<p><b>十二羰基三釕</b>，分子式為Ru<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>。一種橙色的金屬-羰基原子簇合物，是多種有機釕化合物的前驅體。
</p>
<h2><span id=".E7.BB.93.E6.9E.84.E5.92.8C.E5.90.88.E6.88.90.E6.96.B9.E6.B3.95"></span><span id="结构和合成方法">結構和合成方法</span></h2>
<p>分子具有D<sub>3h</sub>點群的對稱結構，三個釕原子中間存在Ru-Ru金屬鍵，構成了一個正三角形結構。每個釕原子的軸向和垂直於軸向的平面上各有兩個羰基配體與釕原子配位。同族元素鐵和鋨的羰基原子簇合物中，十二羰基三釕的分子結構和Os<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>相同，而不同於Fe<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>的分子結構，由於Fe<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>中的兩個羰基配體同時與兩個鐵原子配位形成對稱的邊橋基（edge bridging）而具有C<sub>2v</sub>點群的對稱結構。
</p><p>以三氯化釕為原料通過與高壓一氧化碳的氧化還原反應可製備十二羰基三釕，反應的化學計量比不確定，一種可能的反應式為：
</p>
<dl><dd>6 RuCl<sub>3</sub> + 33 CO + 18 CH<sub>3</sub>OH → 2 Ru<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub> + 9 CO(OCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + 18 HCl</dd></dl><h2><span id=".E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="反应">反應</span></h2>
<p>十二羰基三釕在高壓一氧化碳的條件下會發生原子簇的解離形成五羰基釕，五羰基釕在室溫下會放出一氧化碳重新形成十二羰基三釕：
</p>
<dl><dd>Ru<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>  +  3 CO  <span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\overrightarrow {\leftarrow }}}">
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</p>
<ul><li>首先一個五羰基釕分子分解放出一個一氧化碳同時形成配位不飽和的Ru(CO)<sub>4</sub><dl><dd>Ru(CO)<sub>5</sub> <span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\overrightarrow {\leftarrow }}}">
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<dl><dd>Ru(CO)<sub>4</sub> + Ru(CO)<sub>5</sub> <span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\overrightarrow {\leftarrow }}}">
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<dl><dd>Ru<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> + Ru(CO)<sub>5</sub> <span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\overrightarrow {\leftarrow }}}">
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</p><p>十二羰基三釕在熱的溶液中可與通入的氫氣發生氫化反應，生成四面體結構的對空氣穩定的黃色原子簇合物H<sub>4</sub>Ru<sub>4</sub>(CO)<sub>12</sub>：
</p>
<dl><dd>4 Ru<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub> + 6 H<sub>2</sub> → 3 Ru<sub>4</sub>(μ-H)<sub>4</sub>(CO)<sub>12</sub> + 12 CO</dd></dl><h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E8.B5.84.E6.96.99"></span><span id="参考资料">參考資料</span></h2>
**十二羰基三釕**，分子式為 Ru3(CO)12。一種橙色的金屬 - 羰基原子簇合物，是多種有機釕化合物的前驅體。

## 結構和合成方法

分子具有 D3h 點群的對稱結構，三個釕原子中間存在 Ru-Ru 金屬鍵，構成了一個正三角形結構。每個釕原子的軸向和垂直於軸向的平面上各有兩個羰基配體與釕原子配位。同族元素鐵和鋨的羰基原子簇合物中，十二羰基三釕的分子結構和 Os3(CO)12 相同，而不同於 Fe3(CO)12 的分子結構，由於 Fe3(CO)12 中的兩個羰基配體同時與兩個鐵原子配位形成對稱的邊橋基（edge bridging）而具有 C2v 點群的對稱結構。

以三氯化釕為原料通過與高壓一氧化碳的氧化還原反應可製備十二羰基三釕，反應的化學計量比不確定，一種可能的反應式為：

　
: 6 RuCl3 + 33 CO + 18 CH3OH → 2 Ru3(CO)12 + 9 CO(OCH3)2 + 18 HCl

## 反應

十二羰基三釕在高壓一氧化碳的條件下會發生原子簇的解離形成五羰基釕，五羰基釕在室溫下會放出一氧化碳重新形成十二羰基三釕：

　
: Ru3(CO)12 + 3 CO ${\overrightarrow {\leftarrow }}$ 3 Ru(CO)5 Keq = 3.3 x 10-7 mol dm–3 室溫

五羰基釕相比同族的鐵元素的五羰基化合物五羰基鐵的化學穩定性要差。五羰基釕釋放一氧化碳縮合生成十二羰基三釕的過程如下：

* 首先一個五羰基釕分子分解放出一個一氧化碳同時形成配位不飽和的 Ru (CO)4
　
: Ru(CO)5 ${\overrightarrow {\leftarrow }}$ Ru(CO)4 + CO
* 接著 Ru (CO)4 和另一分子的五羰基釕反應生成九羰基二釕：

　
: Ru(CO)4 + Ru(CO)5 ${\overrightarrow {\leftarrow }}$ Ru2(CO)9
* 九羰基二釕再與另一分子的五羰基釕反應生成十二羰基三釕：

　
: Ru2(CO)9 + Ru(CO)5 ${\overrightarrow {\leftarrow }}$ Ru3(CO)12 + 2 CO

這個過程中第一步五羰基釕分解生成 Ru (CO)4 的基元反應是整個反應的限速步驟。

十二羰基三釕在熱的溶液中可與通入的氫氣發生氫化反應，生成四面體結構的對空氣穩定的黃色原子簇合物 H4Ru4(CO)12：

　
: 4 Ru3(CO)12 + 6 H2 → 3 Ru4(μ-H)4(CO)12 + 12 CO

## 參考資料
15243-33-1