<p><b>苯胺</b>（英語：<span lang="en">Aniline</span>）又稱<b>阿尼林油</b>、氨基苯，分子式：<span>C<span><br>6</span>H<span><br>7</span>N</span>（結構簡式：<span>C<span><br>6</span>H<span><br>5</span>NH<span><br>2</span></span>），分子量：93.128，CAS編號：62-53-3。苯胺是最重要的芳香族胺之一，腐魚味，燃燒的火焰會生煙。
</p><p>苯胺是最重要的胺類物質之一。主要用於製造染料、藥物、樹脂，還可以用作橡膠硫化促進劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸鹼滴定用的指示劑。
</p>


<h2><span id=".E7.BB.93.E6.9E.84"></span><span id="结构">結構</span></h2>

<p>苯胺的氨基是有輕微三角錐化的立體結構，氮的雜化程度介於sp<sup>2</sup>和sp<sup>3</sup>之間。結果便是，氮的孤對電子處於具有較多p特性的sp<sup><i>x</i></sup>雜化軌道中。由於孤對電子與苯環的離域，苯胺中的氨基相比於脂肪胺中氨基的更平坦（即，H-N-H平面與苯環平面的二面角更大）。這樣的幾何結構反映了兩個互相影響的因素：1）氮孤在s占比更大的軌道中穩定化，傾向於三角錐形（通常s軌的能量更低），而2）氮的孤對電子在芳環上的離域又有利於分子的平面化（當為純p軌與苯環π鍵軌道重合面積最大）。</p><p>同樣的，給電子基團取代的苯胺衍生物的氨基立體結構更加三角錐化，而吸電子基取代的則更加平面化。苯胺中大約有12%的孤對電子是s軌特徵，對應為sp<sup>7.3</sup>雜化。 （作為參考，烷基胺上氮的孤對電子雜化方式接近於sp<sup>3</sup>。）
</p><p>C-N鍵與H-N-H角平分線的夾角為142.5°。（作為參考，sp<sup>3</sup>雜化的甲胺的該夾角約為125°，sp<sup>2</sup>雜化的甲醯胺的該夾角為180°。）
</p><p>C-N鍵鍵長也相應地變短，在苯胺中C-N鍵長為1.41Å，在環己胺中為1.47Å，，確認了氮與碳間存在的離域效應。</p>
<h2><span id=".E8.A3.BD.E5.82.99"></span><span id="製備">製備</span></h2>
<p>工業上製取苯胺涉及以下兩步。首先，苯在 50~60 °C 在濃硫酸和濃硝酸的混合物硝化，得到硝基苯；後者再被催化加氫還原（反應溫度通常在 200~300 °C 之間）。
</p>
<center></center>
<p>苯胺亦可由氨氣和苯酚製得，後者常使用異丙苯法製得。</p><p>商業上，有三檔純度不同的苯胺通過標牌區分：藍色標牌的阿尼林油（高純苯胺）；紅色標牌的阿尼林油（混有一定量的甲基苯胺）；以及製取番紅用的苯胺，通常是從品紅中蒸餾出的。</p>
<h2><span id=".E7.89.A9.E7.90.86.E6.80.A7.E8.B4.A8"></span><span id="物理性质">物理性質</span></h2>
<ul><li>外觀與性狀：無色或微黃色油狀液體，有強烈氣味。</li>
<li>熔點（℃）：-6.2</li>
<li>相對密度（水=1）：1.02</li>
<li>沸點（℃）：184.4</li>
<li>相對蒸氣密度（空氣=1）：3.22</li>
<li>分子式：C6H7N</li>
<li>分子量：93.128</li>
<li>粘度，CP 3.71（25℃）</li>
<li>CAS號62-53-3</li>
<li>飽和蒸氣壓（kPa）：2.00（77℃）</li>
<li>燃燒熱（kJ/mol）：3389.8</li>
<li>臨界溫度（℃）：425.6</li>
<li>臨界壓力（MPa）：5.30</li>
<li>辛醇/水分配係數的對數值：0.94</li>
<li>折光率1.5863</li>
<li>閃點（℃）：70</li>
<li>爆炸上限%（V/V）：11.0</li>
<li>爆炸下限%（V/V）：1.3</li>
<li>溶解性：微溶於水，溶於乙醇、乙醚、苯。</li></ul><h2><span id=".E5.8C.96.E5.AD.A6.E6.80.A7.E8.B4.A8"></span><span id="化学性质">化學性質</span></h2>
<p>弱鹼性，由於苯環穩定了氮上的孤對電子，使其鹼性較脂肪族胺類低了許多。苯胺能與鹽酸化合生成鹽酸鹽，與硫酸化合成硫酸鹽。能起鹵化、乙醯化、重氮化等作用。遇明火、可燃。
</p>
<h3><span id=".E9.B9.BC.E6.80.A7"></span><span id="鹼性">鹼性</span></h3>
<p>氮上孤對電子與苯環上π電子相互構成一個大的共軛系統而變得穩定，與此同時離域也降低了氮上電子云的密度，減弱了其質子化的能力，因此苯胺的鹼性比環己胺弱10<sup>3</sup>倍(雜化時含有較多的s成分時對氮孤的控制更強)。
苯胺會與強酸反應形成苯銨陽離子（C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>-NH<sub>3</sub> <sup>+</sup>)，<mark class="template-facttext" title="需要提供文獻來源">也會與鋅、鋁、鐵（III）離子形成鹽類沉澱，加熱其鹽類會釋放氨氣。</mark></p>
<h3><span id=".E5.8C.96.E5.AD.B8.E6.B4.BB.E6.80.A7"></span><span id="化學活性">化學活性</span></h3>
<p>氨基是活化基團，它能使苯環活化。苯胺更容易進行親電取代反應，如和溴水作用，立刻形成2,4,6-三溴苯胺。如果要得到一溴產物，則需要用乙酸酐對氨基保護，形成乙醯苯胺，然後再和溴反應，水解之後得到對溴苯胺。</p>
<h3><span id=".E7.94.9F.E6.88.90.E9.87.8D.E6.B0.AE.E7.9B.90"></span><span id="生成重氮盐">生成重氮鹽</span></h3>
<p>苯胺與亞硝酸在0~5℃反應，可以得到重氮鹽。
</p>
<h2><span id=".E7.94.A8.E5.A4.84"></span><span id="用处">用處</span></h2>
<p>苯胺主要用於生產4,4'-二氨基二苯甲烷。這個二胺之後會和光氣反應，生成聚氨酯的前體二苯基甲烷二異氰酸酯。</p>
<dl><dd></dd></dl><p>苯胺的其它用處包括生產橡膠加工化學品（9%）、除草劑（2%）和染料（2%）。它還可以合成像是對乙醯氨基酚的藥物，而苯胺在染料工業中最主要的用途是生產靛藍。</p>

<h2><span id=".E7.94.9F.E5.8C.96.E7.89.B9.E6.80.A7"></span><span id="生化特性">生化特性</span></h2>
<ul><li>健康危害：該品主要引起高鐵血紅蛋白血症、溶血性貧血和肝、腎損害。易經皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、手指發麻、精神恍惚等；重度中毒時，皮膚、黏膜嚴重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學性膀胱炎。眼接觸引起結膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經衰弱症候群表現，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。</li>
<li>環境危害：對環境有危害，對水體可造成污染。</li>
<li>燃爆危險：該品可燃，有毒。</li>
<li>毒理：苯胺經呼吸道、消化道、皮膚進入人體。生產中經皮膚吸入為主要途徑。溫度、濕度增加，吸收增加。入血後經氧化作用形成對氨基酚由尿排出。尿中對氨基酚量與高鐵血紅蛋白量平行關係。呼吸道吸入的少量苯胺以原形有呼吸道排出。苯胺的毒性主要與其代謝產物苯基羥胺有關，苯基羥胺很強的高鐵血紅蛋白形成能力，使血紅蛋白失去攜氧能力，機體缺氧、溶血，引起中樞神經系統、心血管系統和其他臟器損傷。</li></ul><h2><span id=".E5.8F.82.E8.A7.81"></span><span id="参见">參見</span></h2>
<ul><li>胺</li>
<li>官能團</li></ul><h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E6.96.87.E7.8C.AE"></span><span id="参考文献">參考文獻</span></h2>
**苯胺**（英語：Aniline）又稱**阿尼林油**、氨基苯，分子式：C 
6H 
7N（結構簡式：C 
6H 
5NH 
2），分子量：93.128，CAS 編號：62-53-3。苯胺是最重要的芳香族胺之一，腐魚味，燃燒的火焰會生煙。

苯胺是最重要的胺類物質之一。主要用於製造染料、藥物、樹脂，還可以用作橡膠硫化促進劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸鹼滴定用的指示劑。

## 結構

苯胺的氨基是有輕微三角錐化的立體結構，氮的雜化程度介於 sp2 和 sp3 之間。結果便是，氮的孤對電子處於具有較多 p 特性的 spx 雜化軌道中。由於孤對電子與苯環的離域，苯胺中的氨基相比於脂肪胺中氨基的更平坦（即，H-N-H 平面與苯環平面的二面角更大）。這樣的幾何結構反映了兩個互相影響的因素：1）氮孤在 s 占比更大的軌道中穩定化，傾向於三角錐形（通常 s 軌的能量更低），而 2）氮的孤對電子在芳環上的離域又有利於分子的平面化（當為純 p 軌與苯環 π 鍵軌道重合面積最大）。

同樣的，給電子基團取代的苯胺衍生物的氨基立體結構更加三角錐化，而吸電子基取代的則更加平面化。苯胺中大約有 12% 的孤對電子是 s 軌特徵，對應為 sp7.3 雜化。 （作為參考，烷基胺上氮的孤對電子雜化方式接近於 sp3。）

C-N 鍵與 H-N-H 角平分線的夾角為 142.5°。（作為參考，sp3 雜化的甲胺的該夾角約為 125°，sp2 雜化的甲醯胺的該夾角為 180°。）

C-N 鍵鍵長也相應地變短，在苯胺中 C-N 鍵長為 1.41Å，在環己胺中為 1.47Å，，確認了氮與碳間存在的離域效應。

## 製備

工業上製取苯胺涉及以下兩步。首先，苯在 50~60 °C 在濃硫酸和濃硝酸的混合物硝化，得到硝基苯；後者再被催化加氫還原（反應溫度通常在 200~300 °C 之間）。

苯胺亦可由氨氣和苯酚製得，後者常使用異丙苯法製得。

商業上，有三檔純度不同的苯胺通過標牌區分：藍色標牌的阿尼林油（高純苯胺）；紅色標牌的阿尼林油（混有一定量的甲基苯胺）；以及製取番紅用的苯胺，通常是從品紅中蒸餾出的。

## 物理性質

* 外觀與性狀：無色或微黃色油狀液體，有強烈氣味。
* 熔點（℃）：-6.2
* 相對密度（水 = 1）：1.02
* 沸點（℃）：184.4
* 相對蒸氣密度（空氣 = 1）：3.22
* 分子式：C6H7N
* 分子量：93.128
* 粘度，CP 3.71（25℃）
* CAS 號 62-53-3
* 飽和蒸氣壓（kPa）：2.00（77℃）
* 燃燒熱（kJ/mol）：3389.8
* 臨界溫度（℃）：425.6
* 臨界壓力（MPa）：5.30
* 辛醇 / 水分配係數的對數值：0.94
* 折光率 1.5863
* 閃點（℃）：70
* 爆炸上限 %（V/V）：11.0
* 爆炸下限 %（V/V）：1.3
* 溶解性：微溶於水，溶於乙醇、乙醚、苯。

## 化學性質

弱鹼性，由於苯環穩定了氮上的孤對電子，使其鹼性較脂肪族胺類低了許多。苯胺能與鹽酸化合生成鹽酸鹽，與硫酸化合成硫酸鹽。能起鹵化、乙醯化、重氮化等作用。遇明火、可燃。

### 鹼性

氮上孤對電子與苯環上 π 電子相互構成一個大的共軛系統而變得穩定，與此同時離域也降低了氮上電子云的密度，減弱了其質子化的能力，因此苯胺的鹼性比環己胺弱 103 倍 (雜化時含有較多的 s 成分時對氮孤的控制更強)。
苯胺會與強酸反應形成苯銨陽離子（C6H5-NH3 +)，也會與鋅、鋁、鐵（III）離子形成鹽類沉澱，加熱其鹽類會釋放氨氣。

### 化學活性

氨基是活化基團，它能使苯環活化。苯胺更容易進行親電取代反應，如和溴水作用，立刻形成 2,4,6 - 三溴苯胺。如果要得到一溴產物，則需要用乙酸酐對氨基保護，形成乙醯苯胺，然後再和溴反應，水解之後得到對溴苯胺。

### 生成重氮鹽

苯胺與亞硝酸在 0~5℃反應，可以得到重氮鹽。

## 用處

苯胺主要用於生產 4,4'- 二氨基二苯甲烷。這個二胺之後會和光氣反應，生成聚氨酯的前體二苯基甲烷二異氰酸酯。

　
:

苯胺的其它用處包括生產橡膠加工化學品（9%）、除草劑（2%）和染料（2%）。它還可以合成像是對乙醯氨基酚的藥物，而苯胺在染料工業中最主要的用途是生產靛藍。

## 生化特性

* 健康危害：該品主要引起高鐵血紅蛋白血症、溶血性貧血和肝、腎損害。易經皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、手指發麻、精神恍惚等；重度中毒時，皮膚、黏膜嚴重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學性膀胱炎。眼接觸引起結膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經衰弱症候群表現，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。
* 環境危害：對環境有危害，對水體可造成污染。
* 燃爆危險：該品可燃，有毒。
* 毒理：苯胺經呼吸道、消化道、皮膚進入人體。生產中經皮膚吸入為主要途徑。溫度、濕度增加，吸收增加。入血後經氧化作用形成對氨基酚由尿排出。尿中對氨基酚量與高鐵血紅蛋白量平行關係。呼吸道吸入的少量苯胺以原形有呼吸道排出。苯胺的毒性主要與其代謝產物苯基羥胺有關，苯基羥胺很強的高鐵血紅蛋白形成能力，使血紅蛋白失去攜氧能力，機體缺氧、溶血，引起中樞神經系統、心血管系統和其他臟器損傷。

## 參見

* 胺
* 官能團

## 參考文獻
142-04-1