<p><b>1,2-威悌重排反應</b>指醚在強鹼（如有機鋰試劑）作用下重排為烷氧基化合物。</p>
<dl><dd><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\mathsf {R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle H \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}R+{\color {Gray}{R'''{-}Li}}\ \longrightarrow \ R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle R \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}Li+{\color {Gray}{R'''{-}H}}\ \xrightarrow {\displaystyle H^{+}} \ R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle R \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}H}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\mathsf {R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle H \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}R+{\color {Gray}{R'''{-}Li}}\ \longrightarrow \ R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle R \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}Li+{\color {Gray}{R'''{-}H}}\ \xrightarrow {\displaystyle H^{+}} \ R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle R \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}H}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span></dd></dl><p>反應由格奧爾格·維蒂希（諾貝爾化學獎得主）和洛曼於1942年首先報導。
</p><p>這個反應是合成多取代醇的一個較好的方法。
</p><p>當R''為吸電子基團（如氰基），很容易離去時，該基團在反應中被消除，反應產物是相應的酮類。</p>
<dl><dd><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\mathsf {R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle H \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ CN}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}R+{\color {Gray}{R'''{-}Li}}\ \longrightarrow \ {\overset {\displaystyle O \atop \vert \vert }{\underset {\diagup \ \diagdown  \atop \displaystyle R'\ \ \ R}{C}}}+{\color {Gray}{R'''{-}H}}+LiCN}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\mathsf {R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle H \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ CN}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}R+{\color {Gray}{R'''{-}Li}}\ \longrightarrow \ {\overset {\displaystyle O \atop \vert \vert }{\underset {\diagup \ \diagdown  \atop \displaystyle R'\ \ \ R}{C}}}+{\color {Gray}{R'''{-}H}}+LiCN}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span></dd></dl><h2><span id=".E5.8F.8D.E5.BA.94.E6.9C.BA.E7.90.86"></span><span id="反应机理">反應機理</span></h2>
<p>一般認為反應底物醚在強鹼作用下生成的 α-碳負離子發生 O-R 鍵均裂形成自由基中間體，之後自由基1,2-遷移後兩個自由基再偶聯為最終的烷氧基化合物。</p>

<p>烴基遷移順序與自由基穩定性相吻合，即甲基&lt;伯烴基&lt;仲烴基&lt;叔烴基。
</p><p>某些烯丙基芳醚也可以按照另一機理進行反應。 例如，下圖中的烯丙基芳醚(1)用仲丁基鋰在−78℃處理得到鋰化中間體(2)。當升高溫度至−25℃，並用三甲基氯矽烷捕獲反應的醇鋰中間體時，結果只得到重排產物(5)，沒有(4)生成。這個結果排除了通過自由基(3a)進行反應的機理，支持了以Meisenheimer絡合物(3b)為中間體的反應機理。進一步研究表明烯丙基(對叔丁基苯基)醚進行反應時，反應速率發生下降，從而再次證實了以(3b)為中間體的機理。
</p>

<h2><span id=".E5.8F.82.E8.A7.81"></span><span id="参见">參見</span></h2>
<ul><li>化學反應列表</li>
<li>1,3-威悌重排反應</li>
<li>斯邁爾斯重排反應</li></ul><h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E8.B5.84.E6.96.99"></span><span id="参考资料">參考資料</span></h2>
**1,2 - 威悌重排反應**指醚在強鹼（如有機鋰試劑）作用下重排為烷氧基化合物。

　
: ${\mathsf {R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle H \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}R+{\color {Gray}{R'''{-}Li}}\ \longrightarrow \ R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle R \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}Li+{\color {Gray}{R'''{-}H}}\ \xrightarrow {\displaystyle H^{+}} \ R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle R \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ R''}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}H}}$

反應由格奧爾格・維蒂希（諾貝爾化學獎得主）和洛曼於 1942 年首先報導。

這個反應是合成多取代醇的一個較好的方法。

當 R'' 為吸電子基團（如氰基），很容易離去時，該基團在反應中被消除，反應產物是相應的酮類。

　
: ${\mathsf {R'{-}\!\!\!\!{\overset {\displaystyle H \atop \vert }{\underset {\vert  \atop \displaystyle \ \ CN}{C}}}\!\!\!\!{-}O{-}R+{\color {Gray}{R'''{-}Li}}\ \longrightarrow \ {\overset {\displaystyle O \atop \vert \vert }{\underset {\diagup \ \diagdown  \atop \displaystyle R'\ \ \ R}{C}}}+{\color {Gray}{R'''{-}H}}+LiCN}}$

## 反應機理

一般認為反應底物醚在強鹼作用下生成的 α- 碳負離子發生 O-R 鍵均裂形成自由基中間體，之後自由基 1,2 - 遷移後兩個自由基再偶聯為最終的烷氧基化合物。

烴基遷移順序與自由基穩定性相吻合，即甲基 < 伯烴基 < 仲烴基 < 叔烴基。

某些烯丙基芳醚也可以按照另一機理進行反應。 例如，下圖中的烯丙基芳醚 (1) 用仲丁基鋰在−78℃處理得到鋰化中間體 (2)。當升高溫度至−25℃，並用三甲基氯矽烷捕獲反應的醇鋰中間體時，結果只得到重排產物 (5)，沒有 (4) 生成。這個結果排除了通過自由基 (3a) 進行反應的機理，支持了以 Meisenheimer 絡合物 (3b) 為中間體的反應機理。進一步研究表明烯丙基 (對叔丁基苯基) 醚進行反應時，反應速率發生下降，從而再次證實了以 (3b) 為中間體的機理。

## 參見

* 化學反應列表
* 1,3 - 威悌重排反應
* 斯邁爾斯重排反應

## 參考資料
1,2-Wittig重排反应