<p><b>氯化鉻</b>（化學式：CrCl<sub>3</sub>）也稱<b>三氯化鉻</b>、<b>氯化鉻(III)</b>，是常見的鉻(III)化合物之一。有無水物和六水合物兩種。
</p>


<h2><span id=".E7.89.A9.E7.90.86.E6.80.A7.E8.B4.A8.E5.8F.8A.E7.BB.93.E6.9E.84"></span><span id="物理性质及结构">物理性質及結構</span></h2>
<p>無水物為強烈發光的紫色結晶，幾乎不溶於水。六水物 <span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\rm {CrCl_{3}\!\cdot \!6H_{2}O\,}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\rm {CrCl_{3}\!\cdot \!6H_{2}O\,}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span> 是一個配合物，有三種水合異構體：<span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\rm {[Cr(H_{2}O)_{6}]Cl_{3},[Cr(H_{2}O)_{5}Cl]\!\cdot \!Cl_{2}\!\cdot \!H_{2}O}}}">
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  </semantics></math></span></span><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\rm {,[Cr(H_{2}O)_{4}Cl_{2}]Cl\!\cdot \!2H_{2}O}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\rm {,[Cr(H_{2}O)_{4}Cl_{2}]Cl\!\cdot \!2H_{2}O}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span>，分別為紫色、淺綠色和暗綠色的固體。一般買到的都是暗綠色的異構體。
</p><p>三氯化鉻晶體中含有連接成層的 CrCl<sub>6</sub> 八面體單元，結構中存在螺旋狀位錯，不含有金屬－金屬鍵。它與三碘化鉻同構。
</p>
<h2><span id=".E5.8C.96.E5.AD.A6.E6.80.A7.E8.B4.A8"></span><span id="化学性质">化學性質</span></h2>
<p>氯化鉻是較硬的路易斯酸。其中含 d<sup>3</sup> 構型的三價鉻，對於配體置換反應來說是惰性的。為了提高其活性，可以加入少量的還原劑（如鋅 / 鹽酸），將其還原為氯化亞鉻，很快發生配體交換反應，然後使其與 CrCl<sub>3</sub> 通過氯橋發生電子轉移，獲得三價鉻的配合物，並再生成少量活性的Cr(II)，直至所有Cr(III)都發生了取代反應。
</p><p>無水三氯化鉻幾乎不溶於水，但在還原劑（如鋅）存在時會緩慢溶解，原因可能是生成了電荷轉移的橋連配合物 [Cr<sup>2+</sup>-X-Cr<sup>3+</sup>…X]。溶解的產物是紫色的 [Cr(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup> 離子。如果配體是吡啶，則產物是 [CrCl<sub>3</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>N)<sub>3</sub>]。Cr(III)的配位數為6的配合物大多都是八面體型的。
</p>
<dl><dd><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\rm {CrCl_{3}+3C_{5}H_{5}N\rightarrow [CrCl_{3}(C_{5}H_{5}N)_{3}]\,}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\rm {CrCl_{3}+3C_{5}H_{5}N\rightarrow [CrCl_{3}(C_{5}H_{5}N)_{3}]\,}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span></dd></dl><p>與鹼金屬氯化物（如氯化鉀）熔融時，三氯化鉻生成含八面體型 [CrCl<sub>6</sub>]<sup>3−</sup> 離子，以及多聚生成的 Cr<sub>2</sub>Cl<sub>9</sub><sup>3−</sup> 電漿的鹽類。
</p>
<h2><span id=".E5.88.B6.E5.A4.87"></span><span id="制备">製備</span></h2>
<p>無水三氯化鉻可通過單質高溫化合製備。或者800°C時，用三氧化二鉻與氯氣在碳存在下反應也可以得到無水三氯化鉻。</p>
<dl><dd><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\rm {Cr_{2}O_{3}+3C+3Cl_{2}\rightarrow 2CrCl_{3}+3CO\,}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\rm {Cr_{2}O_{3}+3C+3Cl_{2}\rightarrow 2CrCl_{3}+3CO\,}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span></dd></dl><p>六水合三氯化鉻在650°C時與四氯化碳蒸汽反應，可以得到不含 CrOCl 的無水三氯化鉻。也可以用亞硫醯氯脫水。
</p><p>水合三氯化鉻可由金屬鉻與鹽酸反應得到。
</p>
<h2><span id=".E7.94.A8.E9.80.94"></span><span id="用途">用途</span></h2>
<p>無水三氯化鉻是有機金屬化學中的重要原料。以它為原料可以製得很多有機鉻化合物，比如結構上與二茂鐵類似的二苯鉻（下圖）。三氯化鉻也是很多鉻(III)配合物的起始原料。
</p>

<p>有機合成中，CrCl<sub>3</sub> 被原位還原生成的 CrCl<sub>2</sub> 是常用的有機還原試劑之一。它可以(A)將 C-Cl 鍵還原為 C-H 鍵，也可以(B)與醛作用，將其還原為烯基鹵化物。第二個還原反應中通常用2:1摩爾比的三氯化鉻和氫化鋁鋰。
</p>

<p>三氯化鉻的路易斯酸性可以用於催化某些反應，例如用亞硝基化合物作親雙烯體的狄爾斯-阿爾德反應。</p>
<h2><span id=".E8.84.9A.E6.B3.A8"></span><span id="脚注">腳註</span></h2>

<h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E8.B5.84.E6.96.99"></span><span id="参考资料">參考資料</span></h2>

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**氯化鉻**（化學式：CrCl3）也稱**三氯化鉻**、**氯化鉻 (III)**，是常見的鉻 (III) 化合物之一。有無水物和六水合物兩種。

## 物理性質及結構

無水物為強烈發光的紫色結晶，幾乎不溶於水。六水物 ${\rm {CrCl_{3}\!\cdot \!6H_{2}O\,}}$ 是一個配合物，有三種水合異構體： ${\rm {[Cr(H_{2}O)_{6}]Cl_{3},[Cr(H_{2}O)_{5}Cl]\!\cdot \!Cl_{2}\!\cdot \!H_{2}O}}$ ${\rm {,[Cr(H_{2}O)_{4}Cl_{2}]Cl\!\cdot \!2H_{2}O}}$ ，分別為紫色、淺綠色和暗綠色的固體。一般買到的都是暗綠色的異構體。

三氯化鉻晶體中含有連接成層的 CrCl6 八面體單元，結構中存在螺旋狀位錯，不含有金屬－金屬鍵。它與三碘化鉻同構。

## 化學性質

氯化鉻是較硬的路易斯酸。其中含 d3 構型的三價鉻，對於配體置換反應來說是惰性的。為了提高其活性，可以加入少量的還原劑（如鋅 / 鹽酸），將其還原為氯化亞鉻，很快發生配體交換反應，然後使其與 CrCl3 通過氯橋發生電子轉移，獲得三價鉻的配合物，並再生成少量活性的 Cr (II)，直至所有 Cr (III) 都發生了取代反應。

無水三氯化鉻幾乎不溶於水，但在還原劑（如鋅）存在時會緩慢溶解，原因可能是生成了電荷轉移的橋連配合物 [Cr2+-X-Cr3+…X]。溶解的產物是紫色的 [Cr (H2O)6]3+ 離子。如果配體是吡啶，則產物是 [CrCl3(C5H5N)3]。Cr (III) 的配位數為 6 的配合物大多都是八面體型的。

　
: ${\rm {CrCl_{3}+3C_{5}H_{5}N\rightarrow [CrCl_{3}(C_{5}H_{5}N)_{3}]\,}}$

與鹼金屬氯化物（如氯化鉀）熔融時，三氯化鉻生成含八面體型 [CrCl6]3− 離子，以及多聚生成的 Cr2Cl93− 電漿的鹽類。

## 製備

無水三氯化鉻可通過單質高溫化合製備。或者 800°C 時，用三氧化二鉻與氯氣在碳存在下反應也可以得到無水三氯化鉻。

　
: ${\rm {Cr_{2}O_{3}+3C+3Cl_{2}\rightarrow 2CrCl_{3}+3CO\,}}$

六水合三氯化鉻在 650°C 時與四氯化碳蒸汽反應，可以得到不含 CrOCl 的無水三氯化鉻。也可以用亞硫醯氯脫水。

水合三氯化鉻可由金屬鉻與鹽酸反應得到。

## 用途

無水三氯化鉻是有機金屬化學中的重要原料。以它為原料可以製得很多有機鉻化合物，比如結構上與二茂鐵類似的二苯鉻（下圖）。三氯化鉻也是很多鉻 (III) 配合物的起始原料。

有機合成中，CrCl3 被原位還原生成的 CrCl2 是常用的有機還原試劑之一。它可以 (A) 將 C-Cl 鍵還原為 C-H 鍵，也可以 (B) 與醛作用，將其還原為烯基鹵化物。第二個還原反應中通常用 2:1 摩爾比的三氯化鉻和氫化鋁鋰。

三氯化鉻的路易斯酸性可以用於催化某些反應，例如用亞硝基化合物作親雙烯體的狄爾斯 - 阿爾德反應。

## 腳註

## 參考資料
10060-12-5