<p><b><ruby class="zy center"><rb>吡</rb><rp>（</rp><rt lang="-{zh-cn:zh-Latn;zh-tw:zh-Bopo;zh-hk:zh;}-"><big>ㄅㄧˋ</big></rt><rp>）</rp></ruby><link rel="mw-deduplicated-inline-style" href="mw-data:TemplateStyles:r70699600"><ruby class="zy center"><rb>咯</rb><rp>（</rp><rt lang="-{zh-cn:zh-Latn;zh-tw:zh-Bopo;zh-hk:zh;}-"><big>ㄌㄨㄛˋ</big></rt><rp>）</rp></ruby></b>（英語：<span lang="en">Pyrrole</span>）是一種雜環化合物，化學式為C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>NH。它是一種無色揮發性液體，暴露在空氣中很容易變黑。吡咯的官能團稱為「唑」（氮雜茂的英文發音之縮讀的漢譯），<b>唑</b>（<b>氮雜茂</b>）在化學系統命名法中亦指吡咯本身，但在生化語境中唑幾乎專用於吡咯衍生物的尾部詞綴。
</p><p>多個吡咯環可以形成更大的環系，如血紅蛋白中的卟啉環，葉綠素中的卟吩環和維生素B12中的咕啉環。</p>


<h2><span id=".E6.AD.B7.E5.8F.B2"></span><span id="歷史">歷史</span></h2>
<p>1857年，它從骨頭的熱解物中分離出來。它的名字來自希臘的<i><span lang="en">pyrrhos</span></i>（<span lang="grc">πυρρός</span>，「微紅，火熱」），來自用來檢測它的反應—當它被鹽酸浸濕後賦予木材紅色。</p>
<h2><span id=".E6.80.A7.E8.B4.A8.E4.B8.8E.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="性质与反应">性質與反應</span></h2>
<h3><span id=".E9.85.B8.E7.A2.B1.E6.80.A7"></span><span id="酸碱性">酸鹼性</span></h3>
<p>吡咯鹼性較其它胺類弱，其共軛酸的pK<sub>aH</sub>約為–1到–2。這是因為氮原子上的一對電子與兩個雙鍵上的電子形成離域體系（Π<sub>5</sub><sup>6</sup>）。正因為如此，吡咯有芳香性，形成共軛酸後芳香體系被破壞，故吡咯氮不易結合質子。
</p><p>吡咯有微弱酸性，其pK<sub>a</sub>為16.5。用正丁基鋰和氫化鈉之類的強鹼處理吡咯得其負離子，與親電試劑如碘甲烷反應得N-甲基吡咯。
</p>
<h3><span id=".E8.8A.B3.E9.A6.99.E6.80.A7"></span><span id="芳香性">芳香性</span></h3>
<p>與苯和其它五元雜環化合物比較，親電取代反應活性吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯。吡咯親電取代反應反應活性非常高，例如吡咯在氫氧化鈉作用下與碘反應生成四碘吡咯。這是由於吡咯π電子雲密度高於苯，且碳正離子中間體非常穩定。吡咯硝化不宜直接使用硝酸，因易被氧化，常使用溫和的非質子試劑硝酸乙醯酯；磺化也避免使用硫酸，常用吡啶與三氧化硫加合物作磺化試劑。</p>
<dl><dd></dd></dl><p>吡咯親電取代反應α位活性更高，可通過曼尼希反應或Vilsmeier-Haack反應從吡咯製備α位上有取代基的衍生物。</p>
<dl><dd></dd></dl><p>吡咯與醛縮合得卟啉環，如苯甲醛與吡咯反應，冷凝得四苯基卟啉。對於取代吡咯，如已有基團為鄰對位定位基，第二個基團進入相鄰α位；如為間位定位基，則進入間位α位。</p>
<h3><span id=".E8.81.9A.E5.90.88"></span><span id="聚合">聚合</span></h3>
<p>吡咯在濃酸中樹脂化，在冷的稀酸或三氯化鐵的甲醇溶液中聚合，得到導電化合物聚吡咯。</p>
<dl><dd>n C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>NH  +  2 FeCl<sub>3</sub>   →   (C<sub>4</sub>H<sub>2</sub>NH)<sub>n</sub>  +  2 FeCl<sub>2</sub>  +  2 HCl</dd></dl><h3><span id=".E6.B0.A7.E5.8C.96"></span><span id="氧化">氧化</span></h3>
<p>與其它胺一樣，吡咯在空氣中和光照下氧化變黑，生成聚吡咯和多種胺氧化物。因此吡咯使用前需要蒸餾。</p>
<ul class="gallery mw-gallery-traditional"><li class="gallerybox" style="width: 155px">
		<li class="gallerybox" style="width: 155px">
</ul><h3><span id="D-A.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="D-A反应">D-A反應</span></h3>
<p>吡咯在一定條件下例如路易斯酸催化，或加熱，高壓而作為雙烯體參與D-A反應。
</p>
<h3><span id=".E9.89.B4.E5.AE.9A"></span><span id="鉴定">鑑定</span></h3>
<p>吡咯和被鹽酸浸過的松木片作用，松木片會顯鮮紅色。</p>
<h2><span id=".E5.90.88.E6.88.90"></span><span id="合成">合成</span></h2>
<p>工業上吡咯由呋喃在固體酸催化劑作用下與氨反應得到。</p>
<dl><dd></dd></dl><p>以氧化鋁為催化劑，在氨的作用下可從呋喃和噻唑合成吡咯。這個反應名為Yurev合成，可實現吡咯、呋喃、噻吩環系的互變。</p><p>另一種方法是由半乳糖二酸的銨鹽脫水製得。通常用甘油作溶劑，加熱半乳糖二酸銨，蒸出生成的吡咯。</p>
<dl><dd></dd></dl><h3><span id=".E5.8F.96.E4.BB.A3.E5.90.A1.E5.92.AF.E7.9A.84.E5.90.88.E6.88.90"></span><span id="取代吡咯的合成">取代吡咯的合成</span></h3>
<p>取代吡咯有多種合成方法，較經典的有Knorr吡咯合成，Hantzsch吡咯合成與Paal-Knorr合成。
</p><p><b>Piloty–Robinson吡咯合成</b>使用肼和2倍當量的醛做原料，合成3,4位上具有特定取代基的吡咯。 反應生成二亞胺中間體（R–C=N−N=C–R），然後在鹽酸作用下重排，失去一分子氨關環得取代吡咯。
</p><p>改進的方法加入苯甲醯氯，在高溫與微波照射反應：</p>
<dl><dd></dd></dl><p>在上述反應的第二步發生了[3,3]σ遷移。
</p>
<h2><span id=".E7.9B.B8.E5.85.B3.E6.9D.A1.E7.9B.AE"></span><span id="相关条目">相關條目</span></h2>
<ul><li><span data-orig-title="吡咯尿症" data-lang-code="en" data-lang-name="英语" data-foreign-title="Pyroluria"><span>吡咯尿症</span></span></li>
<li>四吡咯</li></ul><h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E8.B5.84.E6.96.99"></span><span id="参考资料">參考資料</span></h2>
**吡（ㄅㄧˋ）咯（ㄌㄨㄛˋ）** （英語：Pyrrole）是一種雜環化合物，化學式為 C4H4NH。它是一種無色揮發性液體，暴露在空氣中很容易變黑。吡咯的官能團稱為「唑」（氮雜茂的英文發音之縮讀的漢譯），**唑**（**氮雜茂**）在化學系統命名法中亦指吡咯本身，但在生化語境中唑幾乎專用於吡咯衍生物的尾部詞綴。

多個吡咯環可以形成更大的環系，如血紅蛋白中的卟啉環，葉綠素中的卟吩環和維生素 B12 中的咕啉環。

## 歷史

1857 年，它從骨頭的熱解物中分離出來。它的名字來自希臘的 _pyrrhos_（πυρρός，「微紅，火熱」），來自用來檢測它的反應 — 當它被鹽酸浸濕後賦予木材紅色。

## 性質與反應

### 酸鹼性

吡咯鹼性較其它胺類弱，其共軛酸的 pKaH 約為–1 到–2。這是因為氮原子上的一對電子與兩個雙鍵上的電子形成離域體系（Π56）。正因為如此，吡咯有芳香性，形成共軛酸後芳香體系被破壞，故吡咯氮不易結合質子。

吡咯有微弱酸性，其 pKa 為 16.5。用正丁基鋰和氫化鈉之類的強鹼處理吡咯得其負離子，與親電試劑如碘甲烷反應得 N - 甲基吡咯。

### 芳香性

與苯和其它五元雜環化合物比較，親電取代反應活性吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯。吡咯親電取代反應反應活性非常高，例如吡咯在氫氧化鈉作用下與碘反應生成四碘吡咯。這是由於吡咯 π 電子雲密度高於苯，且碳正離子中間體非常穩定。吡咯硝化不宜直接使用硝酸，因易被氧化，常使用溫和的非質子試劑硝酸乙醯酯；磺化也避免使用硫酸，常用吡啶與三氧化硫加合物作磺化試劑。

　
:

吡咯親電取代反應 α 位活性更高，可通過曼尼希反應或 Vilsmeier-Haack 反應從吡咯製備 α 位上有取代基的衍生物。

　
:

吡咯與醛縮合得卟啉環，如苯甲醛與吡咯反應，冷凝得四苯基卟啉。對於取代吡咯，如已有基團為鄰對位定位基，第二個基團進入相鄰 α 位；如為間位定位基，則進入間位 α 位。

### 聚合

吡咯在濃酸中樹脂化，在冷的稀酸或三氯化鐵的甲醇溶液中聚合，得到導電化合物聚吡咯。

　
: n C4H4NH + 2 FeCl3 → (C4H2NH)n + 2 FeCl2 + 2 HCl

### 氧化

與其它胺一樣，吡咯在空氣中和光照下氧化變黑，生成聚吡咯和多種胺氧化物。因此吡咯使用前需要蒸餾。

* *

### D-A 反應

吡咯在一定條件下例如路易斯酸催化，或加熱，高壓而作為雙烯體參與 D-A 反應。

### 鑑定

吡咯和被鹽酸浸過的松木片作用，松木片會顯鮮紅色。

## 合成

工業上吡咯由呋喃在固體酸催化劑作用下與氨反應得到。

　
:

以氧化鋁為催化劑，在氨的作用下可從呋喃和噻唑合成吡咯。這個反應名為 Yurev 合成，可實現吡咯、呋喃、噻吩環系的互變。

另一種方法是由半乳糖二酸的銨鹽脫水製得。通常用甘油作溶劑，加熱半乳糖二酸銨，蒸出生成的吡咯。

　
:

### 取代吡咯的合成

取代吡咯有多種合成方法，較經典的有 Knorr 吡咯合成，Hantzsch 吡咯合成與 Paal-Knorr 合成。

**Piloty–Robinson 吡咯合成**使用肼和 2 倍當量的醛做原料，合成 3,4 位上具有特定取代基的吡咯。 反應生成二亞胺中間體（R–C=N−N=C–R），然後在鹽酸作用下重排，失去一分子氨關環得取代吡咯。

改進的方法加入苯甲醯氯，在高溫與微波照射反應：

　
:

在上述反應的第二步發生了 [3,3]σ 遷移。

## 相關條目

* 吡咯尿症
* 四吡咯

## 參考資料
109-97-7