<p><b>二氯卡賓</b>（英語：<b>dichloromethylidene</b>，化學式<span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\ce {CCl2}}}">
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    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {CCl2}}}</annotation>
  </semantics></math></span></span>）是一種有機化學中常見的活性中間體,屬於卡賓的一種。二氯卡賓尚未被單獨分離得到，但仍是有機化學中重要的活性中間體。二氯卡賓含有電中性的二價碳，其穩定性高於亞甲基卡賓、二溴卡賓等取代亞甲基卡賓，但不如碳正離子、自由基等活性中間體穩定。
</p>


<h2><span id=".E8.A3.BD.E5.82.99"></span><span id="製備">製備</span></h2>
<p>二氯卡賓通常由氯仿和鹼（如氫氧化鈉、氫氧化鉀和叔丁醇鉀）的α-消除反應製備而成。具體機理為，多鹵代烷如氯仿中的氫被鹼奪取，形成負離子，負離子再失去氯離子而形成二氯卡賓。
<br> <br></p><p>相轉移催化劑可以促進這個反應，如在苄基三乙基溴化銨的作用下，氯仿和鹼在水相-有機相界面反應，然後有機相中的負離子被季銨鹽正離子解脫，並在有機相分解成二氯卡賓與氯代四級銨。生成的卡賓可立即在有機相中與有機化合物反應。
</p><p>二氯卡賓也可以通過三氯乙酸製備。機理為三氯乙酸脫去質子，生成三氯乙酸根負離子，在加熱條件下可以脫羧，再失去氯離子，生成二氯卡賓。
</p><p>苯基(三氯甲基)汞熱分解可以得到二氯卡賓。
</p>
<dl><dd><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\ce {Ph HgC Cl3 -&gt; C Cl2 + Ph Hg Cl}}}">
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  </semantics></math></span></span></dd></dl><p>3,3-二氯雙吖丙啶（dichlorodiazirine）在黑暗中穩定，光解生成二氯卡賓和氮氣，可以由苯酚製備：
</p>
<p>四氯化碳和鎂可以用超聲波的方式脫去氯而製得二氯卡賓 ，此方法的好處是不需要用到強鹼，不會影響到酯等其他官能團。
</p>
<h2><span id=".E5.8F.8D.E6.87.89"></span><span id="反應">反應</span></h2>
<h3><span id=".E8.88.87.E7.83.AF.E7.83.B4.E7.9A.84.E5.8F.8D.E6.87.89"></span><span id="與烯烴的反應">與烯烴的反應</span></h3>
<p>二氯卡賓可以與烯烴發生環加成反應，生成偕二鹵代環丙烷（或其衍生物），反應是順式加成：
</p>
<dl><dd></dd></dl><p>偕二鹵代環丙烷（或其衍生物）可以被還原爲相應的環丙烷（或其衍生物），也可以水解成環丙酮（或其衍生物）,在Skattebøl重排反應之中，偕二鹵代環丙烷在有機鋰試劑的處理下，可以轉變爲丙二烯。
</p>
<h3><span id=".E4.B8.8E.E9.85.9A.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与酚的反应">與酚的反應</span></h3>

<p>二氯卡賓可以與酚類和氯仿在強鹼水溶液中反應，在其鄰位引入一個醛基，例如,苯酚合成水楊醛：
</p>
<dl><dd></dd></dl><h3><span id=".E4.B8.8E.E8.83.BA.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与胺的反应">與胺的反應</span></h3>

<p>二氯卡賓可以與伯胺和氯仿在強鹼水溶液中反應，在催化量的相轉移催化劑的存在下，生成異腈。以叔丁基異腈的合成作例子：
</p>
<dl><dd><span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\ce {Me3CNH2 + CHCl3 + 3 NaOH -&gt; Me3CNC + 3 NaCl + 3 H2O}}}">
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  </semantics></math></span></span></dd></dl><p>反應機理如下：
</p>
<dl><dd></dd></dl><h2><span id=".E5.8E.86.E5.8F.B2"></span><span id="历史">歷史</span></h2>
<p>二氯卡賓在1862年就被作為一種活性中間體由Anton Geuther發現，他將氯仿的結構認為是CCl<sub>2</sub><sup>.</sup>HCl。在1950年，Jack Hine在研究四氯化碳鹼性水解的過程中重新研究了二氯卡賓。<span data-orig-title="威廉·冯·艾格斯多林" data-lang-code="en" data-lang-name="英語" data-foreign-title="William von Eggers Doering"><span>威廉·馮·艾格斯多林</span></span>在1954年報告了由氯仿製備二氯卡賓的過程及其在合成中的應用。</p>
<h2><span id=".E5.8F.83.E8.A6.8B"></span><span id="參見">參見</span></h2>
<ul><li>卡賓</li>
<li>活性中間體</li></ul><h2><span id=".E6.B3.A8.E9.87.8B"></span><span id="注釋">注釋</span></h2>

<h2><span id=".E5.8F.83.E8.80.83.E8.B3.87.E6.96.99"></span><span id="參考資料">參考資料</span></h2>

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**二氯卡賓**（英語：**dichloromethylidene**，化學式 ${\ce {CCl2}}$ ）是一種有機化學中常見的活性中間體，屬於卡賓的一種。二氯卡賓尚未被單獨分離得到，但仍是有機化學中重要的活性中間體。二氯卡賓含有電中性的二價碳，其穩定性高於亞甲基卡賓、二溴卡賓等取代亞甲基卡賓，但不如碳正離子、自由基等活性中間體穩定。

## 製備

二氯卡賓通常由氯仿和鹼（如氫氧化鈉、氫氧化鉀和叔丁醇鉀）的 α- 消除反應製備而成。具體機理為，多鹵代烷如氯仿中的氫被鹼奪取，形成負離子，負離子再失去氯離子而形成二氯卡賓。 
 

相轉移催化劑可以促進這個反應，如在苄基三乙基溴化銨的作用下，氯仿和鹼在水相 - 有機相界面反應，然後有機相中的負離子被季銨鹽正離子解脫，並在有機相分解成二氯卡賓與氯代四級銨。生成的卡賓可立即在有機相中與有機化合物反應。

二氯卡賓也可以通過三氯乙酸製備。機理為三氯乙酸脫去質子，生成三氯乙酸根負離子，在加熱條件下可以脫羧，再失去氯離子，生成二氯卡賓。

苯基 (三氯甲基) 汞熱分解可以得到二氯卡賓。

　
: ${\ce {Ph HgC Cl3 -> C Cl2 + Ph Hg Cl}}$

3,3 - 二氯雙吖丙啶（dichlorodiazirine）在黑暗中穩定，光解生成二氯卡賓和氮氣，可以由苯酚製備：

四氯化碳和鎂可以用超聲波的方式脫去氯而製得二氯卡賓 ，此方法的好處是不需要用到強鹼，不會影響到酯等其他官能團。

## 反應

### 與烯烴的反應

二氯卡賓可以與烯烴發生環加成反應，生成偕二鹵代環丙烷（或其衍生物），反應是順式加成：

　
:

偕二鹵代環丙烷（或其衍生物）可以被還原爲相應的環丙烷（或其衍生物），也可以水解成環丙酮（或其衍生物）, 在 Skattebøl 重排反應之中，偕二鹵代環丙烷在有機鋰試劑的處理下，可以轉變爲丙二烯。

### 與酚的反應

二氯卡賓可以與酚類和氯仿在強鹼水溶液中反應，在其鄰位引入一個醛基，例如，苯酚合成水楊醛：

　
:

### 與胺的反應

二氯卡賓可以與伯胺和氯仿在強鹼水溶液中反應，在催化量的相轉移催化劑的存在下，生成異腈。以叔丁基異腈的合成作例子：

　
: ${\ce {Me3CNH2 + CHCl3 + 3 NaOH -> Me3CNC + 3 NaCl + 3 H2O}}$

反應機理如下：

　
:

## 歷史

二氯卡賓在 1862 年就被作為一種活性中間體由 Anton Geuther 發現，他將氯仿的結構認為是 CCl2.HCl。在 1950 年，Jack Hine 在研究四氯化碳鹼性水解的過程中重新研究了二氯卡賓。威廉・馮・艾格斯多林在 1954 年報告了由氯仿製備二氯卡賓的過程及其在合成中的應用。

## 參見

* 卡賓
* 活性中間體

## 注釋

## 參考資料
1605-72-7