<p><b>貝斯特曼-大平試劑</b>，即1-重氮基-2-氧代丙基膦酸二甲酯，在反應時與甲醇和碳酸鉀合用，首先經歷一個縮合反應的逆反應，可以生成一個磷葉立德中間體。之後經過類似HWE試劑的機理，生成一個重氮化合物，並經過氫遷移得到產物炔烴。
由於在反應之中使用了碳酸鉀作為鹼，所以反應環境較為溫和，使得這個試劑能夠很好地在醛基原位高產率地生成端炔。
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<h2><span id=".E5.88.B6.E5.A4.87"></span><span id="制备">製備</span></h2>
<p>此試劑比較常用的製備方法是由2-氧代丙基膦酸二甲酯與TosN<sub>3</sub>或是和對乙醯氨基苯磺醯疊氮化物在苯或THF中，用NaH、t-BuOK或Et<sub>3</sub>N作為鹼進行反應。
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<h2><span id=".E5.8F.8D.E5.BA.94.E5.AE.9E.E4.BE.8B"></span><span id="反应实例">反應實例</span></h2>
<h3><span id=".E4.B8.8E.E7.8B.AC.E7.AB.8B.E9.86.9B.E5.9F.BA.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与独立醛基的反应">與獨立醛基的反應</span></h3>
<p>在這裡，首先，我們以2014年Taek Kang等在全合成(−)-Crinipellin A中所用到的一步反應為例。他們在將一個含環氧的醇轉化為末端的炔基時，合成小組首先利用草醯氯以及DMSO進行Swern氧化，將末端的羥甲基轉化為醛基。隨後，考慮到這個底物存在的不穩定性，合成人員使用了條件較為溫和的Bestmann-Ohira試劑進行下一步的合成，兩步的總收率為87%。
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<h3><span id=".E4.B8.8E.CE.B1.2C.CE.B2.E4.B8.8D.E9.A5.B1.E5.92.8C.E9.86.9B.E5.9F.BA.E5.8C.96.E5.90.88.E7.89.A9.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与α,β不饱和醛基化合物的反应">與α,β不飽和醛基化合物的反應</span></h3>
<p>由於α,β不飽和醛基化合物是一個很好的共軛加成底物，由於體系中鹼與甲醇的存在，底物先會發生共軛加成，在形成孤立醛基之後之後進一步發生成炔反應。
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<h3><span id=".E4.B8.8E.E9.85.AF.E5.92.8C.E9.85.B0.E8.83.BA.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与酯和酰胺的反应">與酯和醯胺的反應</span></h3>
<p>將酯或醯胺首先在二氯甲烷溶劑中用DIBAL-H溫和還原後再使用該試劑反應也可以以較好的產率得到炔。
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<h3><span id=".E4.B8.8E.CE.B1.2C.CE.B2.E4.B8.8D.E9.A5.B1.E5.92.8C.E7.A1.9D.E5.9F.BA.E5.8C.96.E5.90.88.E7.89.A9.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与α,β不饱和硝基化合物的反应">與α,β不飽和硝基化合物的反應</span></h3>
<p>由於不飽和硝基化合物極度缺電子，所以在這類反應中，該試劑經逆醯基化反應後形成的中間體作為一個很好的1,3偶極子，能夠與硝基烯烴發生[1,3]偶極環加成反應。反應後得到的產物消除HNO<sub>2</sub>，芳構化後便可得到芳香化合物吡唑。當反應原料是硝基苯等芳香硝基化合物時，產物為並吡唑環。</p>
<h3><span id=".E4.B8.8E.E8.85.88.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与腈的反应">與腈的反應</span></h3>
<p>該試劑在銠催化劑催化下，將形成一個銠卡賓。當溶液中存在腈時，銠卡賓能和腈發生非協同反應，得到芳香的噁唑環。</p>
<h3><span id=".E4.B8.8E.E7.8E.AF.E9.85.AE.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="与环酮的反应">與環酮的反應</span></h3>
<p>該化合物與酮羰基作用也能生成類似的中間體。當過量的碳酸鉀存在時，最後一個中間體重氮化合物脫去氮氣後，不一定會發生烷基的遷移而擴環，而是會與溶液中的甲氧負離子作用產生烯醇甲醚，水解後可以生成端位的醛基。</p><p>而該試劑在與一般的酮反應後，隨後往往會發生烷基的遷移而得到相應的烯烴。其中，當其中一個基團為芳基時，富電子的芳基優先遷移。
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<h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E6.96.87.E7.8C.AE"></span><span id="参考文献">參考文獻</span></h2>
**貝斯特曼 - 大平試劑**，即 1 - 重氮基 - 2 - 氧代丙基膦酸二甲酯，在反應時與甲醇和碳酸鉀合用，首先經歷一個縮合反應的逆反應，可以生成一個磷葉立德中間體。之後經過類似 HWE 試劑的機理，生成一個重氮化合物，並經過氫遷移得到產物炔烴。
由於在反應之中使用了碳酸鉀作為鹼，所以反應環境較為溫和，使得這個試劑能夠很好地在醛基原位高產率地生成端炔。

## 製備

此試劑比較常用的製備方法是由 2 - 氧代丙基膦酸二甲酯與 TosN3 或是和對乙醯氨基苯磺醯疊氮化物在苯或 THF 中，用 NaH、t-BuOK 或 Et3N 作為鹼進行反應。

## 反應實例

### 與獨立醛基的反應

在這裡，首先，我們以 2014 年 Taek Kang 等在全合成 (−)-Crinipellin A 中所用到的一步反應為例。他們在將一個含環氧的醇轉化為末端的炔基時，合成小組首先利用草醯氯以及 DMSO 進行 Swern 氧化，將末端的羥甲基轉化為醛基。隨後，考慮到這個底物存在的不穩定性，合成人員使用了條件較為溫和的 Bestmann-Ohira 試劑進行下一步的合成，兩步的總收率為 87%。

### 與 α,β 不飽和醛基化合物的反應

由於 α,β 不飽和醛基化合物是一個很好的共軛加成底物，由於體系中鹼與甲醇的存在，底物先會發生共軛加成，在形成孤立醛基之後之後進一步發生成炔反應。

### 與酯和醯胺的反應

將酯或醯胺首先在二氯甲烷溶劑中用 DIBAL-H 溫和還原後再使用該試劑反應也可以以較好的產率得到炔。

### 與 α,β 不飽和硝基化合物的反應

由於不飽和硝基化合物極度缺電子，所以在這類反應中，該試劑經逆醯基化反應後形成的中間體作為一個很好的 1,3 偶極子，能夠與硝基烯烴發生 [1,3] 偶極環加成反應。反應後得到的產物消除 HNO2，芳構化後便可得到芳香化合物吡唑。當反應原料是硝基苯等芳香硝基化合物時，產物為並吡唑環。

### 與腈的反應

該試劑在銠催化劑催化下，將形成一個銠卡賓。當溶液中存在腈時，銠卡賓能和腈發生非協同反應，得到芳香的噁唑環。

### 與環酮的反應

該化合物與酮羰基作用也能生成類似的中間體。當過量的碳酸鉀存在時，最後一個中間體重氮化合物脫去氮氣後，不一定會發生烷基的遷移而擴環，而是會與溶液中的甲氧負離子作用產生烯醇甲醚，水解後可以生成端位的醛基。

而該試劑在與一般的酮反應後，隨後往往會發生烷基的遷移而得到相應的烯烴。其中，當其中一個基團為芳基時，富電子的芳基優先遷移。

## 參考文獻
1-重氮基-2-氧代丙基膦酸二甲酯