<p><b>1,5-環辛二烯</b>是一種有機化合物，化學式為C<sub>8</sub>H<sub>12</sub>，通常可以簡寫成COD。這種二烯烴是製備其他有機物的重要前體，並在金屬有機化學用作配體。</p>


<h2><span id=".E5.90.88.E6.88.90"></span><span id="合成">合成</span></h2>
<p>1,5-環辛二烯可由1,3-丁二烯在鎳催化劑作用下二聚製得，同時得到的副產物還有乙烯基環己烯。2005年時全球大約生產了10,000噸1,5-環辛二烯。</p>
<h2><span id=".E6.9C.89.E6.9C.BA.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="有机反应">有機反應</span></h2>
<p>1,5-環辛二烯與乙硼烷二甲基硫醚加合物（相當於甲硼烷）反應產生9-硼二環[3.3.1]壬烷， 後者簡稱9-BBN，是有機化學中用於硼氫化反應的試劑：
</p>
<dl><dd></dd></dl><p>1,5-環辛二烯與二氯化硫或類似試劑加成得到2,6-二氯代-9-硫代雙環[3.3.1]壬烷：</p>
<dl><dd></dd></dl><p>得益於鄰基參與效應，產生的二氯代物可以通過親核取代反應生成二疊氮基或二氰基衍生物。
</p><p>1,5-環辛二烯在五羰基鐵的存在下可以發生異構化反應，反應完全。</p>
<dl><dd></dd></dl><h2><span id=".E9.87.91.E5.B1.9E.E9.85.8D.E5.90.88.E7.89.A9"></span><span id="金属配合物">金屬配合物</span></h2>
<p>1,5-環辛二烯可以與低價金屬通過碳碳雙鍵形成典型的不飽和烴配合物。配合物Ni(cod)<sub>2</sub>是製備多種Ni(0)和Ni(II)配合物的前體。金屬環辛二烯配合物很具有吸引力，因為它們足夠穩定可以被分離出來，穩定性通常超過類似的乙烯配合物。環辛二烯配合物的穩定性是螯合效應造成的。環辛二烯配體很容易被其他配體取代，例如膦。
</p>
<dl><dd></dd></dl><p>Ni(COD)<sub>2</sub>可以在環辛二烯配體存在條件下，用三乙基鋁還原無水二(乙醯丙酮)合鎳製得：
</p>
<dl><dd>1/3 [Ni(C<sub>5</sub>H<sub>7</sub>O<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]<sub>3</sub>  +  2 COD  +  2 Al(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>  →  Ni(COD)<sub>2</sub>  +  2 Al(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>7</sub>O<sub>2</sub>)  +  C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>  +  C<sub>2</sub>H<sub>6</sub></dd></dl><p>類似的Pt(COD)<sub>2</sub>需要用迂迴的路線製備，反應中需使用環辛四烯基二鋰：
</p>
<dl><dd>Li<sub>2</sub>C<sub>8</sub>H<sub>8</sub>  +  PtCl<sub>2</sub>(COD)  +  3 C<sub>7</sub>H<sub>10</sub> → [Pt(C<sub>7</sub>H<sub>10</sub>)<sub>3</sub>] +  2 LiCl  +  C<sub>8</sub>H<sub>8</sub>  +  C<sub>8</sub>H<sub>12</sub></dd>
<dd>Pt(C<sub>7</sub>H<sub>10</sub>)<sub>3</sub> + 2 COD  →  Pt(COD)<sub>2</sub>  +  3 C<sub>7</sub>H<sub>10</sub></dd></dl><p>目前已有大量關於環辛二烯配合物的研究報導，其中許多發表在無機合成（Inorganic Syntheses）第25、26和28卷上。鉑配合物已經使用在許多配合物的合成中：
</p>
<dl><dd>Pt(COD)<sub>2</sub>  +  3 C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>  →  Pt(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>)<sub>3</sub>  +  2 COD</dd></dl><p>環辛二烯配合物是有用的起始原料，以下反應是一個值得注意的例子：
</p>
<dl><dd>Ni(cod)<sub>2</sub>  +  4 CO<sub>(g)</sub> <span><span><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle \rightleftharpoons }">
  <semantics>
    <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD">
      <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0">
        <mo class="MJX-variant" stretchy="false">⇌<!-- ⇌ --></mo>
      </mstyle>
    </mrow>
    <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \rightleftharpoons }</annotation>
  </semantics></math></span></span> Ni(CO)<sub>4</sub>  +  2 COD</dd></dl><p>生成物Ni(CO)<sub>4</sub>有劇毒，因此在反應容器中生成它比直接配製更安全。其他低價金屬的環辛二烯配合物包括Mo(COD)(CO)<sub>4</sub>、[RuCl<sub>2</sub>(COD)]<sub>n</sub>和Fe(COD)(CO)<sub>3</sub>。環辛二烯在Rh(I)和Ir(I)的配位化學中特別重要，例如<span data-orig-title="克拉布特里催化剂" data-lang-code="en" data-lang-name="英語" data-foreign-title="Crabtree's catalyst"><span>克拉布特里催化劑</span></span>和環辛二烯氯化銠二聚體。平面四邊形的配合物[M(COD)<sub>2</sub>]<sup>+</sup>也是已知的（M = Rh、Ir）。
</p>
<h2><span id=".28E.2CE.29-COD"></span><span id="(E,E)-COD">(<i>E</i>,<i>E</i>)-COD</span></h2>

<p>1,5-環辛二烯張力很大的反-反異構體是一種已知的化合物。(<i>E</i>,<i>E</i>)-COD最早由喬治·懷特塞茲和阿瑟·科普在1969年通過順式異構體的光異構化製得。另一種合成路線（八元環的雙消除反應）由羅爾夫·胡伊斯根於1987年報導。(<i>E</i>,<i>E</i>)-COD的構象是扭船式而不是椅式的。這種化合物已被研究用於點擊化學的介質。</p>
<h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E6.96.87.E7.8C.AE"></span><span id="参考文献">參考文獻</span></h2>


<!-- 
NewPP limit report
Parsed by mw2283
Cached time: 20230505230035
Cache expiry: 1814400
Reduced expiry: false
Complications: [show‐toc]
CPU time usage: 0.296 seconds
Real time usage: 0.511 seconds
Preprocessor visited node count: 4015/1000000
Post‐expand include size: 38136/2097152 bytes
Template argument size: 6279/2097152 bytes
Highest expansion depth: 16/100
Expensive parser function count: 7/500
Unstrip recursion depth: 0/20
Unstrip post‐expand size: 9903/5000000 bytes
Lua time usage: 0.069/10.000 seconds
Lua memory usage: 3198409/52428800 bytes
Number of Wikibase entities loaded: 0/400
--><!--
Transclusion expansion time report (%,ms,calls,template)
100.00%  309.872      1 -total
 60.13%  186.312      1 Template:Chembox
 32.01%   99.186      1 Template:Chembox_Identifiers
 28.00%   86.751      1 Template:Reflist
 15.18%   47.034      1 Template:Cite_web
 14.08%   43.620     64 Template:Chembox_entry
 13.37%   41.415      1 Template:Chembox_Properties
  6.14%   19.037     11 Template:Chembox_CASCheck
  5.11%   15.820      1 Template:Link-en
  4.53%   14.022      3 Template:Cite_journal
-->
**1,5 - 環辛二烯**是一種有機化合物，化學式為 C8H12，通常可以簡寫成 COD。這種二烯烴是製備其他有機物的重要前體，並在金屬有機化學用作配體。

## 合成

1,5 - 環辛二烯可由 1,3 - 丁二烯在鎳催化劑作用下二聚製得，同時得到的副產物還有乙烯基環己烯。2005 年時全球大約生產了 10,000 噸 1,5 - 環辛二烯。

## 有機反應

1,5 - 環辛二烯與乙硼烷二甲基硫醚加合物（相當於甲硼烷）反應產生 9 - 硼二環 [3.3.1] 壬烷， 後者簡稱 9-BBN，是有機化學中用於硼氫化反應的試劑：

　
:

1,5 - 環辛二烯與二氯化硫或類似試劑加成得到 2,6 - 二氯代 - 9 - 硫代雙環 [3.3.1] 壬烷：

　
:

得益於鄰基參與效應，產生的二氯代物可以通過親核取代反應生成二疊氮基或二氰基衍生物。

1,5 - 環辛二烯在五羰基鐵的存在下可以發生異構化反應，反應完全。

　
:

## 金屬配合物

1,5 - 環辛二烯可以與低價金屬通過碳碳雙鍵形成典型的不飽和烴配合物。配合物 Ni (cod)2 是製備多種 Ni (0) 和 Ni (II) 配合物的前體。金屬環辛二烯配合物很具有吸引力，因為它們足夠穩定可以被分離出來，穩定性通常超過類似的乙烯配合物。環辛二烯配合物的穩定性是螯合效應造成的。環辛二烯配體很容易被其他配體取代，例如膦。

　
:

Ni(COD)2 可以在環辛二烯配體存在條件下，用三乙基鋁還原無水二 (乙醯丙酮) 合鎳製得：

　
: 1/3 [Ni(C5H7O2)2]3 + 2 COD + 2 Al(C2H5)3 → Ni(COD)2 + 2 Al(C2H5)2(C5H7O2) + C2H4 + C2H6

類似的 Pt (COD)2 需要用迂迴的路線製備，反應中需使用環辛四烯基二鋰：

　
: Li2C8H8 + PtCl2(COD) + 3 C7H10 → [Pt(C7H10)3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12

　
: Pt(C7H10)3 + 2 COD → Pt(COD)2 + 3 C7H10

目前已有大量關於環辛二烯配合物的研究報導，其中許多發表在無機合成（Inorganic Syntheses）第 25、26 和 28 卷上。鉑配合物已經使用在許多配合物的合成中：

　
: Pt(COD)2 + 3 C2H4 → Pt(C2H4)3 + 2 COD

環辛二烯配合物是有用的起始原料，以下反應是一個值得注意的例子：

　
: Ni(cod)2 + 4 CO(g) $\rightleftharpoons $ Ni(CO)4 + 2 COD

生成物 Ni (CO)4 有劇毒，因此在反應容器中生成它比直接配製更安全。其他低價金屬的環辛二烯配合物包括 Mo (COD)(CO)4、[RuCl2(COD)]n 和 Fe (COD)(CO)3。環辛二烯在 Rh (I) 和 Ir (I) 的配位化學中特別重要，例如克拉布特里催化劑和環辛二烯氯化銠二聚體。平面四邊形的配合物 [M (COD)2]+ 也是已知的（M = Rh、Ir）。

## (_E_,_E_)-COD

1,5 - 環辛二烯張力很大的反 - 反異構體是一種已知的化合物。(_E_,_E_)-COD 最早由喬治・懷特塞茲和阿瑟・科普在 1969 年通過順式異構體的光異構化製得。另一種合成路線（八元環的雙消除反應）由羅爾夫・胡伊斯根於 1987 年報導。(_E_,_E_)-COD 的構象是扭船式而不是椅式的。這種化合物已被研究用於點擊化學的介質。

## 參考文獻
111-78-4