<p><b>氯化亞汞</b>（化學式：Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>），俗稱<b>甘汞</b>，室溫下為無味白色至黃色的四方晶系晶體，是汞(I)的氯化物。少量的甘汞無毒，常用於製取飽和甘汞電極，是電化學中常用的參比電極， 也可在醫藥上用於瀉劑、防腐劑、利尿劑等。25°C時，它在水中的標準電極電勢<i>E</i><sup>o</sup>為0.2682V：
</p>
<dl><dd><dl><dd>Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2(c)</sub> + 2 e<sup>−</sup> ⇌ 2 Hg<sub>(l)</sub> + 2 Cl<sup>−</sup> ； <i>E</i><sup>o</sup> = 0.2682V</dd></dl></dd></dl>

<h2><span id=".E5.88.B6.E5.A4.87"></span><span id="制备">製備</span></h2>
<p>在氯化汞的溶液中通入二氧化硫，或將汞與氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亞汞：
</p>
<dl><dd>2 HgCl<sub>2</sub> + SO<sub>2</sub> + 2 H<sub>2</sub>O → Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>↓ + 2 HCl + H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub></dd>
<dd>HgCl<sub>2</sub> + Hg → Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub></dd></dl><p>硝酸亞汞與氯化鈉或鹽酸在水中發生複分解反應，也會生成氯化亞汞沉澱：
</p>
<dl><dd>2HCl + Hg<sub>2</sub>(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub> →  Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>↓ + 2HNO<sub>3</sub></dd></dl><p>酸性溶液中，氯化亞錫會將二價汞離子（Hg<sup>2+</sup>）還原為Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>。如果氯化亞錫過量，生成的氯化亞汞會被進一步還原為黑色的金屬汞，使沉澱變黑。這個反應可用於鑑定Hg<sup>2+</sup>或Sn<sup>2+</sup>的存在：
</p>
<dl><dd>2 HgCl<sub>2</sub> + SnCl<sub>2</sub> + 2HCl → Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>↓ + H<sub>2</sub>SnCl<sub>6</sub></dd>
<dd>Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> + SnCl<sub>2</sub> + 2 HCl → 2 Hg↓ + H<sub>2</sub>SnCl<sub>6</sub></dd></dl><h2><span id=".E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="反应">反應</span></h2>
<p>用氨水或鹼溶液處理氯化亞汞，汞發生歧化為二價汞與單質汞：
</p>
<dl><dd>Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> + 2 NH<sub>3</sub> → Hg + Hg(NH<sub>2</sub>)Cl + NH<sub>4</sub>Cl</dd>
<dd>Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> + 2 OH<sup>−</sup> → Hg + HgO + 2 Cl<sup>−</sup> + H<sub>2</sub>O</dd></dl><p>與氨的反應可用於在分析化學中鑑定亞汞離子，氯化氨基汞（HgNH<sub>2</sub>Cl）是白色沉澱，常混有細小金屬汞顆粒而顯黑色。 氯化亞汞也可被硫酸和硝酸氧化為二價的硫酸汞和硝酸汞，相應的還原產物為二氧化硫及氮氧化物。
</p><p>飽和甘汞電極是電化學中常用的參比電極，比標準氫電極更易操作，但由於汞對環境的毒害，它已在很大程度上被毒性更小的銀/氯化銀（Ag/AgCl）電極所取代。
</p>
<h3><span id=".E5.88.86.E8.A7.A3"></span><span id="分解">分解</span></h3>
<p>氯化亞汞很不穩定，見光便歧化分解為氯化汞和汞，因此需要保存在棕色瓶中：
</p>
<dl><dd><dl><dd>Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> → HgCl<sub>2</sub> + Hg</dd></dl></dd></dl><p>用光化劑測定生成的汞，該反應可用於計算光束中的光子數量。氯化汞與草酸銨在光照下反應生成氯化亞汞。該法首先由J.M. Eder在1880年發現，也稱「Eder反應」。</p>
<dl><dd>2HgCl<sub>2</sub> + (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>C<sub>2</sub>O<sub>4</sub> + 光 → Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub><sub>(s)</sub> + 2NH<sub>4</sub>Cl + 2CO<sub>2</sub></dd></dl><h2><span id=".E6.80.A7.E8.B4.A8"></span><span id="性质">性質</span></h2>
<p>鋅族元素中，受惰性電子對效應的影響，只有汞形成正一價Hg<sub>2</sub><sup>2+</sup>的傾向較強。氯化亞汞分子為直線形，Cl-Hg-Hg-Cl，晶格見下圖。Hg-Hg鍵長為253pm（單質中Hg-Hg距離為300pm），Hg-Cl鍵長為243pm。 汞為八面體配位，與兩個緊鄰的氯與四個相隔較遠的氯配位，後者距離為321pm。
</p>
<center>
</center>
<p>氯化亞汞有毒，但由於它難溶於水，因此其毒性較氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿劑、瀉劑、肥皂及美白去斑霜的組分，但這些應用現在已經基本停止。2,3-二巰基丙磺酸鈉可作為汞的解毒劑。</p>
<h2><span id=".E5.8D.A4.E5.8C.96.E4.BA.9A.E6.B1.9E"></span><span id="卤化亚汞">鹵化亞汞</span></h2>
<p>其他汞(I)的鹵化物中，氟化亞汞是黃色的四方晶體，不穩定，與水反應立即水解為汞、氧化汞和氫氟酸；溴化亞汞是白色至淡黃色的四方晶體，難溶於水，可通過溶液中的複分解反應製備。它較氯化亞汞更不穩定，在紫外光下發出橙色螢光；碘化亞汞是黃色至綠色四方晶系晶體，難溶於水，可通過單質化合或溶液中的複分解製備。
</p>
<h2><span id=".E5.8F.82.E8.A7.81"></span><span id="参见">參見</span></h2>
<ul><li>飽和甘汞電極</li>
<li>汞中毒</li></ul><h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E8.B5.84.E6.96.99"></span><span id="参考资料">參考資料</span></h2>

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**氯化亞汞**（化學式：Hg2Cl2），俗稱**甘汞**，室溫下為無味白色至黃色的四方晶系晶體，是汞 (I) 的氯化物。少量的甘汞無毒，常用於製取飽和甘汞電極，是電化學中常用的參比電極， 也可在醫藥上用於瀉劑、防腐劑、利尿劑等。25°C 時，它在水中的標準電極電勢 _E_o 為 0.2682V：

　
: : Hg2Cl2(c) + 2 e− ⇌ 2 Hg(l) + 2 Cl− ； _E_o = 0.2682V

## 製備

在氯化汞的溶液中通入二氧化硫，或將汞與氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亞汞：

　
: 2 HgCl2 + SO2 + 2 H2O → Hg2Cl2↓ + 2 HCl + H2SO4

　
: HgCl2 + Hg → Hg2Cl2

硝酸亞汞與氯化鈉或鹽酸在水中發生複分解反應，也會生成氯化亞汞沉澱：

　
: 2HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2↓ + 2HNO3

酸性溶液中，氯化亞錫會將二價汞離子（Hg2+）還原為 Hg2Cl2。如果氯化亞錫過量，生成的氯化亞汞會被進一步還原為黑色的金屬汞，使沉澱變黑。這個反應可用於鑑定 Hg2+ 或 Sn2+ 的存在：

　
: 2 HgCl2 + SnCl2 + 2HCl → Hg2Cl2↓ + H2SnCl6

　
: Hg2Cl2 + SnCl2 + 2 HCl → 2 Hg↓ + H2SnCl6

## 反應

用氨水或鹼溶液處理氯化亞汞，汞發生歧化為二價汞與單質汞：

　
: Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl

　
: Hg2Cl2 + 2 OH− → Hg + HgO + 2 Cl− + H2O

與氨的反應可用於在分析化學中鑑定亞汞離子，氯化氨基汞（HgNH2Cl）是白色沉澱，常混有細小金屬汞顆粒而顯黑色。 氯化亞汞也可被硫酸和硝酸氧化為二價的硫酸汞和硝酸汞，相應的還原產物為二氧化硫及氮氧化物。

飽和甘汞電極是電化學中常用的參比電極，比標準氫電極更易操作，但由於汞對環境的毒害，它已在很大程度上被毒性更小的銀 / 氯化銀（Ag/AgCl）電極所取代。

### 分解

氯化亞汞很不穩定，見光便歧化分解為氯化汞和汞，因此需要保存在棕色瓶中：

　
: : Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg

用光化劑測定生成的汞，該反應可用於計算光束中的光子數量。氯化汞與草酸銨在光照下反應生成氯化亞汞。該法首先由 J.M. Eder 在 1880 年發現，也稱「Eder 反應」。

　
: 2HgCl2 + (NH4)2C2O4 + 光 → Hg2Cl2(s) + 2NH4Cl + 2CO2

## 性質

鋅族元素中，受惰性電子對效應的影響，只有汞形成正一價 Hg22+ 的傾向較強。氯化亞汞分子為直線形，Cl-Hg-Hg-Cl，晶格見下圖。Hg-Hg 鍵長為 253pm（單質中 Hg-Hg 距離為 300pm），Hg-Cl 鍵長為 243pm。 汞為八面體配位，與兩個緊鄰的氯與四個相隔較遠的氯配位，後者距離為 321pm。

氯化亞汞有毒，但由於它難溶於水，因此其毒性較氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿劑、瀉劑、肥皂及美白去斑霜的組分，但這些應用現在已經基本停止。2,3 - 二巰基丙磺酸鈉可作為汞的解毒劑。

## 鹵化亞汞

其他汞 (I) 的鹵化物中，氟化亞汞是黃色的四方晶體，不穩定，與水反應立即水解為汞、氧化汞和氫氟酸；溴化亞汞是白色至淡黃色的四方晶體，難溶於水，可通過溶液中的複分解反應製備。它較氯化亞汞更不穩定，在紫外光下發出橙色螢光；碘化亞汞是黃色至綠色四方晶系晶體，難溶於水，可通過單質化合或溶液中的複分解製備。

## 參見

* 飽和甘汞電極
* 汞中毒

## 參考資料
10112-91-1