<p><b>六氟化氙</b>（化學式：XeF<sub>6</sub>）是惰性氣體氙的三種氟化物之一，另外兩種是XeF<sub>2</sub> 和 XeF<sub>4</sub>。XeF<sub>6</sub>是這三種氟化氙里，氟化性最強的。它在室溫下為穩定的無色晶體，會升華成黃色蒸汽。
</p>


<h2><span id=".E5.88.B6.E5.A4.87"></span><span id="制备">製備</span></h2>
<p>六氟化氙可由二氟化氙在300°C和6MPa下長期與氟氣加熱得到。反應使用<span>NiF<span><br>2</span></span> 作為催化劑。不過，在 120 °C 時，氙-氟的莫耳比例為 1:5時仍可進行反應。</p>
<h2><span id=".E7.BB.93.E6.9E.84"></span><span id="结构">結構</span></h2>
<p>XeF<sub>6</sub>結構的確定頗費了一些時間。氣態時的六氟化氙為單分子，採取略畸變的八面體結構，能迅速發生分子重排，存在著幾種電子排列的異構物。進一步計算表明，該分子的點群為C<sub>3v</sub>，但計算結果也說明O<sub>h</sub>點群只是略高一些。惰性氣體和氟化學權威Konrad Seppelt認為，對結構最好的描述是一對電子在八面體的面和角上移動，因此造成了動力學的變形。固態時，六氟化氙為四聚體，四個等同的氙處於四面體的頂點，24個氟位於外圍，可以發生相互交換。
</p><p>六種<span>XeF<span><br>6</span></span>的同質異形體是已知的， 其中一種還包含 XeF<span>+<br>5</span> 離子和橋接配位基 F<span>−<br></span> 離子。</p>
<h2><span id=".E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="反应">反應</span></h2>
<h3><span id=".E6.B0.B4.E8.A7.A3.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="水解反应">水解反應</span></h3>
<p>六氟化氙分多步水解，最終產物是三氧化氙：</p>
<dl><dd>XeF<sub>6</sub> + H<sub>2</sub>O  →  XeOF<sub>4</sub>  +  2 HF</dd>
<dd>XeOF<sub>4</sub> + H<sub>2</sub>O  →  XeO<sub>2</sub>F<sub>2</sub>  +  2 HF</dd>
<dd>XeO<sub>2</sub>F<sub>2</sub>  +  H<sub>2</sub>O  →  XeO<sub>3</sub>  +  2 HF</dd></dl><p>XeF<sub>6</sub>可作路易斯酸與一個或兩個氟離子反應生成錯離子：
</p>
<dl><dd>XeF<sub>6</sub> + F<sup>−</sup> →  XeF<sub>7</sub><sup>−</sup></dd>
<dd>XeF<sub>7</sub><sup>−</sup> + F<sup>−</sup> → XeF<sub>8</sub><sup>2−</sup></dd></dl><h3><span id=".E5.85.AB.E6.B0.9F.E5.90.88.E6.B0.99.28VI.29.E9.85.B8.E7.9B.90"></span><span id="八氟合氙(VI)酸盐">八氟合氙(VI)酸鹽</span></h3>
<p>六氟化氙與氟化銣生成的加合物Rb<sub>2</sub>XeF<sub>8</sub>非常穩定，400°C以上才分解。氙的另外兩個常見氟化物，二氟化氙和四氟化氙不與氟離子生成穩定的路易斯酸鹼加合物。
</p><p>八氟合氙(VI)酸鹽<span>(XeF<span>2−<br>8</span>)</span>很穩定， 400 °C以上才分解。 這個陰離子的結構是四方反稜柱，是從它的亞硝醯鹽，<span>(NO)<span><br>2</span>XeF<span><br>8</span></span>測量的。 它的鈉鹽和鉀鹽可以由氟化鈉和氟化鉀直接和六氟化氙化合而成：</p>
<dl><dd>2 NaF + <span>XeF<span><br>6</span></span> → <span>Na<span><br>2</span>XeF<span><br>8</span></span></dd>
<dd>2 KF + <span>XeF<span><br>6</span></span> → <span>K<span><br>2</span>XeF<span><br>8</span></span></dd></dl><p>它們的穩定性比對應的銫鹽和銣鹽低，而這些重鹼金屬氟化物和六氟化氙的反應是先形成七氟合氙(VI)酸鹽：
</p>
<dl><dd>CsF + <span>XeF<span><br>6</span></span>  →  <span>CsXeF<span><br>7</span></span></dd>
<dd>RbF + <span>XeF<span><br>6</span></span>  →  <span>RbXeF<span><br>7</span></span></dd></dl><p>它們會分別在 50 °C 和 20 °C下分解，形成黃色的 八氟合氙(VI)酸鹽：</p>
<dl><dd>2 <span>CsXeF<span><br>7</span></span> → <span>Cs<span><br>2</span>XeF<span><br>8</span></span> + <span>XeF<span><br>6</span></span></dd>
<dd>2 <span>RbXeF<span><br>7</span></span> → <span>Rb<span><br>2</span>XeF<span><br>8</span></span> + <span>XeF<span><br>6</span></span></dd></dl><p>八氟合氙(VI)酸鹽會水解，形成各種氙化合物和氧化合物。</p>
<h3><span id=".E5.92.8C.E6.B0.9F.E7.A6.BB.E5.AD.90.E6.8E.A5.E6.94.B6.E5.89.82.E7.9A.84.E5.8F.8D.E5.BA.94"></span><span id="和氟离子接收剂的反应">和氟離子接收劑的反應</span></h3>
<p><span>XeF<span><br>6</span></span> 會和強氟離子接收劑，如： <span>RuF<span><br>5</span></span> 和 <span>BrF<span><br>3</span>·AuF<span><br>3</span></span> 反應，形成 XeF<span>+<br>5</span> 陽離子：
</p>
<dl><dd><span>XeF<span><br>6</span></span> + <span>RuF<span><br>5</span></span> → XeF<span>+<br>5</span>RuF<span>−<br>6</span></dd></dl><dl><dd><span>XeF<span><br>6</span></span> + <span>BrF<span><br>3</span>·AuF<span><br>3</span></span> → XeF<span>+<br>5</span>AuF<span>−<br>4</span> + <span>BrF<span><br>3</span></span></dd></dl><h2><span id=".E5.8F.82.E8.80.83.E8.B5.84.E6.96.99"></span><span id="参考资料">參考資料</span></h2>

<h2><span id=".E5.A4.96.E9.83.A8.E9.93.BE.E6.8E.A5"></span><span id="外部链接">外部連結</span></h2>
<ul><li>WebBook page for XeF<sub>6</sub> （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）</li></ul><!-- 
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**六氟化氙**（化學式：XeF6）是惰性氣體氙的三種氟化物之一，另外兩種是 XeF2 和 XeF4。XeF6 是這三種氟化氙里，氟化性最強的。它在室溫下為穩定的無色晶體，會升華成黃色蒸汽。

## 製備

六氟化氙可由二氟化氙在 300°C 和 6MPa 下長期與氟氣加熱得到。反應使用 NiF 
2 作為催化劑。不過，在 120 °C 時，氙 - 氟的莫耳比例為 1:5 時仍可進行反應。

## 結構

XeF6 結構的確定頗費了一些時間。氣態時的六氟化氙為單分子，採取略畸變的八面體結構，能迅速發生分子重排，存在著幾種電子排列的異構物。進一步計算表明，該分子的點群為 C3v，但計算結果也說明 Oh 點群只是略高一些。惰性氣體和氟化學權威 Konrad Seppelt 認為，對結構最好的描述是一對電子在八面體的面和角上移動，因此造成了動力學的變形。固態時，六氟化氙為四聚體，四個等同的氙處於四面體的頂點，24 個氟位於外圍，可以發生相互交換。

六種 XeF 
6 的同質異形體是已知的， 其中一種還包含 XeF+ 
5 離子和橋接配位基 F− 
 離子。

## 反應

### 水解反應

六氟化氙分多步水解，最終產物是三氧化氙：

　
: XeF6 + H2O → XeOF4 + 2 HF

　
: XeOF4 + H2O → XeO2F2 + 2 HF

　
: XeO2F2 + H2O → XeO3 + 2 HF

XeF6 可作路易斯酸與一個或兩個氟離子反應生成錯離子：

　
: XeF6 + F− → XeF7−

　
: XeF7− + F− → XeF82−

### 八氟合氙 (VI) 酸鹽

六氟化氙與氟化銣生成的加合物 Rb2XeF8 非常穩定，400°C 以上才分解。氙的另外兩個常見氟化物，二氟化氙和四氟化氙不與氟離子生成穩定的路易斯酸鹼加合物。

八氟合氙 (VI) 酸鹽 (XeF2− 
8) 很穩定， 400 °C 以上才分解。 這個陰離子的結構是四方反稜柱，是從它的亞硝醯鹽，(NO) 
2XeF 
8 測量的。 它的鈉鹽和鉀鹽可以由氟化鈉和氟化鉀直接和六氟化氙化合而成：

　
: 2 NaF + XeF 
6 → Na 
2XeF 
8

　
: 2 KF + XeF 
6 → K 
2XeF 
8

它們的穩定性比對應的銫鹽和銣鹽低，而這些重鹼金屬氟化物和六氟化氙的反應是先形成七氟合氙 (VI) 酸鹽：

　
: CsF + XeF 
6 → CsXeF 
7

　
: RbF + XeF 
6 → RbXeF 
7

它們會分別在 50 °C 和 20 °C 下分解，形成黃色的 八氟合氙 (VI) 酸鹽：

　
: 2 CsXeF 
7 → Cs 
2XeF 
8 + XeF 
6

　
: 2 RbXeF 
7 → Rb 
2XeF 
8 + XeF 
6

八氟合氙 (VI) 酸鹽會水解，形成各種氙化合物和氧化合物。

### 和氟離子接收劑的反應

XeF 
6 會和強氟離子接收劑，如： RuF 
5 和 BrF 
3·AuF 
3 反應，形成 XeF+ 
5 陽離子：

　
: XeF 
6 + RuF 
5 → XeF+ 
5RuF− 
6

　
: XeF 
6 + BrF 
3·AuF 
3 → XeF+ 
5AuF− 
4 + BrF 
3

## 參考資料

## 外部連結

* WebBook page for XeF6 （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
13693-09-9