Năm 1836, Webster là một trong bốn ứng cử viên của Đảng Whig tranh cử chức Tổng thống, nhưng ông chỉ giành được sự ủng hộ của Massachusetts. Đây là lần đầu tiên trong ba nỗ lực không thành công trong việc giành chức tổng thống. Năm 1839, Đảng Whig đề cử William Henry Harrison làm tổng thống.