Rio de Janeiro, mungkin kota paling terkenal di Brasil, adalah kota kedua negara itu dalam hal populasi. Sedikit lebih dari setengah ukuran Sao Paulo, memiliki populasi 6.355.949. Antara 1793 dan 1960, Rio adalah ibu kota Brasil. Salvador, ibu kota pertama Brasil, saat ini merupakan kota terbesar ketiga di Brasil, dengan 2.693.605 penduduk.