Quinone methide
ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಒಂದು ರೀತಿಯ ಸಂಯೋಜಿತ ಸಾವಯವ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಮತ್ತು ಎಕ್ಸೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಮೀಥೈಲಿಡೀನ್ ಅಥವಾ ವಿಸ್ತೃತ ಆಲ್ಕೀನ್ ಘಟಕದೊಂದಿಗೆ ಸೈಕ್ಲೋಹೆಕ್ಸಾಡೀನ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಇದು ಕ್ವಿನೋನ್ಗೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಎರಡು ಬಂಧಗಳುಳ್ಳ ಆಮ್ಲಜನಕಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ಇಂಗಾಲದಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲಿಡೀನ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪರಸ್ಪರ ಆರ್ಥೋ ಅಥವಾ ಪ್ಯಾರಾ ಆಧಾರಿತವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಅಸ್ಥಿರ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮೆಟಾ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳ ಕೆಲವು ಉದಾಹರಣೆಗಳಿವೆ. ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಬದಲಿಗೆ ಅಡ್ಡ-ಸಂಯೋಜಿತವಾಗಿವೆ. ಎಕ್ಸೋ-ಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್ನಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ರಿಯರೋಮ್ಯಾಟೈಸೇಶನ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಅನುಕೂಲಕರವಾಗಿಸುತ್ತದೆ. ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ, ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳು ಅತ್ಯುತ್ತಮ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಮೈಕೆಲ್ ಸ್ವೀಕಾರಕಗಳಾಗಿದ್ದು, ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ತ್ವರಿತವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಸುಲಭವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಬಹುದು. ಅವರು ಇದೇ ರೀತಿಯ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲಕ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಸ್ಕ್ಯಾವೆಂಜರ್ಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸಲು ಸಮರ್ಥರಾಗಿದ್ದಾರೆ, ಈ ನಡವಳಿಕೆಯನ್ನು ಕೆಲವು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಪ್ರತಿರೋಧಕಗಳು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳು ಕ್ವಿನೋನ್ಗಳಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಧ್ರುವೀಯವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಹೆಚ್ಚು ರಾಸಾಯನಿಕವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತವೆ. ಸರಳವಾದ ಅಡೆತಡೆಯಿಲ್ಲದ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳು ಅಲ್ಪಾವಧಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿವೆ, ಅವು ಸಾಮಾನ್ಯ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಗೊಳ್ಳುವಷ್ಟು ಸ್ಥಿರವಾಗಿಲ್ಲ, ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ಗಳ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಅವು ಮೂರು ಪಟ್ಟು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತವೆ. ಕೆಲವು ಉದಾಹರಣೆಗಳು ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿರುವುದರೊಂದಿಗೆ, ಸ್ಟೆರಿಕಲಿ ಹ್ಯಾಂಡರ್ಡ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲು ಸಾಕಷ್ಟು ಸ್ಥಿರವಾಗಿರಬಹುದು. ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳನ್ನು ಆಗಾಗ್ಗೆ ಅನುಗುಣವಾದ ಆರ್ಥೋ ಅಥವಾ ಪ್ಯಾರಾ ಕ್ರೆಸೋಲ್ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳನ್ನು ಓ-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಬೆನ್ಜೈಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ಗಳ ದ್ಯುತಿರಾಸಾಯನಿಕ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣದಿಂದ ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ ಉತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು (ಅಂದರೆ. ಸ್ಯಾಲಿಸಿಲ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್). ಸಂಭವಿಸುವಿಕೆ ಮತ್ತು ಅನ್ವಯಗಳು ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಜೀವರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ದೀರ್ಘಾವಧಿಯ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿ ವಿರಳವಾಗಿ ಗಮನಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಡಿಹೈಡ್ರೊಗ್ಲೈಸಿನ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ನ ಜೈವಿಕ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸ್ವತಃ ಟೈರೋಸಿನ್ನ ಅವನತಿಯು ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಂತಿಮವಾಗಿ ಪಿ-ಕ್ರೆಸೋಲ್ಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ವಿವಿಧ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳು ಸಸ್ಯಗಳಲ್ಲಿ ಲಿಗ್ನಿಫಿಕೇಶನ್ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ (ಸಂಕೀರ್ಣ ಲಿಗ್ನಿನ್ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳ ರಚನೆ) ನೇರವಾಗಿ ತೊಡಗಿಕೊಂಡಿವೆ. ಆಂಟಿಟ್ಯೂಮರ್ ಔಷಧಿಗಳು, ಪ್ರತಿಜೀವಕಗಳು ಮತ್ತು ಡಿಎನ್ಎ ಆಲ್ಕೈಲೇಟರ್ಗಳಂತಹ ಏಜೆಂಟ್ಗಳ ಪರಿಣಾಮಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾದ ಅಂತಿಮ ಸೈಟೋಟಾಕ್ಸಿನ್ಗಳಾಗಿ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳನ್ನು ಸೂಚಿಸಲಾಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗೆ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಅನೇಕ ಫೀನಾಲಿಕ್ ಆಂಟಿ-ಕ್ಯಾನ್ಸರ್ ಔಷಧಿಗಳ ಯಾಂತ್ರಿಕ ಆಧಾರವಾಗಿದೆ. ಸೆಲಾಸ್ಟ್ರೋಲ್ ಎಂಬುದು ಟ್ರಿಪ್ಟೆರಿಜಿಯಂ ವಿಲ್ಫೋರ್ಡಿ (ಥಂಡರ್ ಆಫ್ ಗಾಡ್ ವೈನ್) ಮತ್ತು ಸೆಲಾಸ್ಟ್ರಸ್ ರೆಜೆಲಿಯಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಟ್ರೈಟರ್ಪೆನಾಯ್ಡ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಆಗಿದ್ದು, ಇದು ಉತ್ಕರ್ಷಣ ನಿರೋಧಕ (α-ಟೊಕೊಫೆರೋಲ್ನ 15 ಪಟ್ಟು ಶಕ್ತಿ), ಉರಿಯೂತದ, ಆಂಟಿಕಾನ್ಸರ್ ಮತ್ತು ಕೀಟನಾಶಕ ಚಟುವಟಿಕೆಗಳನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ. ಸೆಲಾಸ್ಟೆರಾಲ್ನ ಮೀಥೈಲ್ ಎಸ್ಟರ್ ಆಗಿರುವ ಪ್ರಿಸ್ಟಿಮೆರಿನ್, ಮೇಟೆನಸ್ ಹೆಟೆರೊಫಿಲ್ಲಾದಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಟ್ರೈಟರ್ಪೆನಾಯ್ಡ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಆಗಿದ್ದು, ಇದು ಆಂಟಿಟ್ಯೂಮರ್ ಮತ್ತು ಆಂಟಿವೈರಲ್ ಚಟುವಟಿಕೆಗಳನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ. ವೀರ್ಯದ ಕ್ಯಾಲ್ಸಿಯಂ ಚಾನೆಲ್ (ಕ್ಯಾಟ್ಸ್ಪರ್) ಮೇಲೆ ಅದರ ಪ್ರತಿಬಂಧಕ ಪರಿಣಾಮದಿಂದಾಗಿ ಪ್ರಿಸ್ಟಿಮೆರಿನ್ ಗರ್ಭನಿರೋಧಕ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. ಟ್ಯಾಕ್ಸೊಡೋನ್ ಮತ್ತು ಅದರ ಆಕ್ಸಿಡೀಕೃತ ಮರುಜೋಡಣೆ ಉತ್ಪನ್ನವಾದ ಟ್ಯಾಕ್ಸೊಡಿಯೋನ್, ಟ್ಯಾಕ್ಸೋಡಿಯಂ ಡಿಸ್ಟಿಚಮ್ (ಬೋಳು ಸೈಪ್ರಸ್), ರೋಸ್ಮರಿನಸ್ ಆಫಿಸಿನಾಲಿಸ್ (ರೋಸ್ಮೇರಿ), ಹಲವಾರು ಸಾಲ್ವಿಯಾ ಪ್ರಭೇದಗಳು ಮತ್ತು ಇತರ ಸಸ್ಯಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುವ ಡೈಟರ್ಪೆನಾಯ್ಡ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳಾಗಿವೆ, ಇದು ಆಂಟಿಕ್ಯಾನ್ಸರ್, ಬ್ಯಾಕ್ಟೀರಿಯಾ ವಿರೋಧಿ, ಆಂಟಿಆಕ್ಸಿಡೆಂಟ್, ಆಂಟಿಫಂಗಲ್, ಕೀಟನಾಶಕ ಮತ್ತು ಆಂಟಿಫೆಡೆಂಟ್ ಚಟುವಟಿಕೆಗಳನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ. ಟ್ಯಾಕ್ಸೋಡಿಯೋನ್ನ ಐಸೋಮರ್ ಆಗಿರುವ ಮೇಟೆನೋಕ್ವಿನೊನ್, ಮೇಟೆನಸ್ ಡಿಸ್ಪರ್ಮಸ್ನಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬರುವ ಜೈವಿಕವಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿರುವ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಆಗಿದೆ. ಕೆಂಡೊಮೈಸಿನ್ ಎಂಬುದು ಸ್ಟ್ರೆಪ್ಟೊಮೈಸಿಸ್ ವಯೋಲೇಸಿಯೋರೂಬರ್ ಎಂಬ ಬ್ಯಾಕ್ಟೀರಿಯಾದಿಂದ ಮೊದಲು ಬೇರ್ಪಡಿಸಲಾದ ಆಂಟಿಟ್ಯೂಮರ್ ಆಂಟಿಬ್ಯಾಕ್ಟೀರಿಯಲ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಮ್ಯಾಕ್ರೋಲೈಡ್ ಆಗಿದೆ. ಇದು ಎಂಡೋಥೆಲಿನ್ ಗ್ರಾಹಕ ವಿರೋಧಿ ಮತ್ತು ಆಸ್ಟಿಯೊಪೊರೋಸಿಸ್ ವಿರೋಧಿ ಏಜೆಂಟ್ ಆಗಿ ಪ್ರಬಲವಾದ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಎಲಾನ್ಸಾಲಿಡ್ ಎ3 ಎಂಬುದು ಚಿಟಿನೊಫಾಗಾ ಸ್ಯಾಂಕ್ಟಿ ಎಂಬ ಬ್ಯಾಕ್ಟೀರಿಯಾದಿಂದ ಬರುವ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಆಗಿದ್ದು, ಇದು ಪ್ರತಿಜೀವಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ. ಬ್ಯಾಕ್ಟೀರಿಯಾದ ವಿರೋಧಿ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳು, 20-ಎಪಿ-ಐಸೊಯಿಗ್ಯೂಸ್ಟೆರಿನೋಲ್, 6-ಆಕ್ಸೊಯ್ಸೊಯಿಗ್ಯೂಸ್ಟೆರಿನ್, ಐಸೊಯಿಗ್ಯೂಸ್ಟೆರಿನ್ ಮತ್ತು ಐಸೊಯಿಗ್ಯೂಸ್ಟೆರಿನೋಲ್ಗಳು ಸಲಾಸಿಯಾ ಮ್ಯಾಡಗಾಸ್ಕೇರಿಯೆನ್ಸಿಸ್ನಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬಂದಿವೆ. ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಸ್ ಟಿಂಗನೋನ್ ಮತ್ತು ನೆಟ್ಝಾಹುವಲ್ಕೊಯೊನೋಲ್ ಅನ್ನು ಸಲಾಸಿಯಾ ಪೆಟೆನೆನ್ಸಿಸ್ನಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲಾಗಿದೆ. ನಾರ್ಟ್ರಿಟೆರ್ಪೆನಾಯ್ಡ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಅಮೆಜೋಕ್ವಿನೊನ್ ಮತ್ತು (7S, 8S)-7-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿ-7,8-ಡೈಹೈಡ್ರೋ-ಟಿಂಜೆನೋನ್ಗಳನ್ನು ಮೇಟೆನಸ್ ಅಮೆಜೋನಿಕಾದಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲಾಗಿದೆ. 15 ಆಲ್ಫಾ-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಪ್ರಿಸ್ಟಿಮೆರಿನ್ ಎಂಬ ಆಂಟಿಮೈಕ್ರೊಬಿಯಲ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಅನ್ನು ದಕ್ಷಿಣ ಅಮೆರಿಕಾದ ಔಷಧೀಯ ಸಸ್ಯವಾದ ಮೇಟೆನಸ್ ಸ್ಕುಟಿಯೋಯಿಡ್ಸ್ನಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲಾಯಿತು. ಕ್ವಿನೋನ್ ಡೈಮೆಥೈಡ್ (ಅಥವಾ "xylylene") ಎಂಬುದು C6H4 (= CH2) 2 ಸೂತ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಹೀಗಾಗಿ ಅವು ಕೀಟೋ ಗುಂಪನ್ನು ಮೀಥೈಲಿಡೀನ್ನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೊನೊಮೆಥೈಡ್ಗಳಿಗೆ (ಈ ಲೇಖನದ ವಿಷಯ) ಸಂಬಂಧಿಸಿವೆ. ಚೆನ್ನಾಗಿ ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲಾದ ಉದಾಹರಣೆಯೆಂದರೆ ಟೆಟ್ರಾಸಿಯಾನೊಕ್ವಿನೊಡಿಮೀಥೇನ್. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಬಾಹ್ಯ ಕೊಂಡಿಗಳು ಸಾವಯವ ದ್ಯುತಿರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಲ್ಲಿ ಸರಳ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಸ್ ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ ರಚನೆ ಮತ್ತು ಸ್ಥಿರತೆ. ಕ್ವಿನೋನ್ ಮೆಥೈಡ್ಗಳ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳ ಕೆಲವು ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಗಳು