Diphosphadiboretanes
1, 3-ಡೈಫಾಸ್ಫಾ-2,4-ಡೈಬೊರೆಟೇನ್ಗಳು, ಅಥವಾ ಬಿ2ಪಿ2, ಪರ್ಯಾಯ ಬೋರಾನ್ ಮತ್ತು ರಂಜಕ ಪರಮಾಣುಗಳ 4-ಸದಸ್ಯರ ಆವರ್ತಕ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಒಂದು ವರ್ಗವಾಗಿದೆ. ಬೊರಾಫೋಸ್ಫೀನ್ಗಳ (ಆರ್. ಬಿ. = ಪಿ. ಆರ್. ') ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಅವು ಡೈಮರ್ಗಳಾಗಿ ಕಂಡುಬರುತ್ತವೆ. ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ದ್ರಾವಣ ಮತ್ತು ಘನ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಬೋರಾನ್ ಪರಮಾಣುಗಳ ನಡುವೆ ಸ್ಥಳೀಯ ಸಿಂಗ್ಲೆಟ್ ಡೈರಾಡಿಕಲ್ ಪಾತ್ರವನ್ನು (ಡೈರಾಡಿಕಲಾಯ್ಡ್) ಪ್ರದರ್ಶಿಸಬಹುದು. ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ ಸಂಯುಕ್ತದ ಮೊದಲ ಸೂಚಿಸಲಾದ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು 1961ರಲ್ಲಿ ಫಾಸ್ಫಿನೊಅರಿಲ್ಬೊರೇನ್ಗಳ ಡೈಮೆರೈಸೇಷನ್ನೊಂದಿಗೆ ಆಯಿತು. ಅದೇ ಸಮಯದಲ್ಲಿ, ಫಾಸ್ಫಿನೊಸಿಲೇನ್ಗಳು ಮತ್ತು ಬೋರಾನ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಯಿತು. ಈ ಕೆಳಗಿನ ಥರ್ಮೋಲಿಸಿಸ್ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು σP-Si ಬಂಧಗಳ ಸೀಳುವಿಕೆಯಿಂದ ಬೊರಾಫೊಫೀನ್ಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಿತು. ಈ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಡೈಮೆರೈಸೇಶನ್ ಹೆಚ್ಚು ಅನುಕೂಲಕರವಾಗಿದೆ (ಮೇಲ್ಮುಖವಾಗಿ 90 ಕೆ. ಸಿ. ಎಲ್. ಮೋಲ್-1), ಇದು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಮೊನೊಮರ್ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಹಾಲೈಡ್ ಮತ್ತು ಆರ್ಗನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೇನ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಸೇರಿದಂತೆ ಸುಲಭವಾದ ಹೊರಹೋಗುವ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಬಳಸುವ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಪರ್ಯಾಯ ಮಾರ್ಗಗಳನ್ನು ಸಹ ಕಂಡುಹಿಡಿಯಲಾಗಿದೆ. ಲಿಥಿಯಂ ಫಾಸ್ಫೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಬೋರಾನ್ ಹಾಲೈಡ್ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು ಮೊನೊಮರ್ಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ, ಅದು ನಂತರ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ಗಳಾಗಿ ಡೈಮೆರೈಸ್ ಆಗುತ್ತದೆ. 2002ರಲ್ಲಿ, ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ ಉತ್ಪನ್ನವಾದ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ಗೆ ನೇರ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು 1,2-ಡೈಕ್ಲೋರೋಡಿಬೊರೇನ್ ಮತ್ತು ಲಿಥಿಯಂ ಫಾಸ್ಫೈಡ್ ಕಾರಕವನ್ನು ಬಳಸಿ ಸಾಧಿಸಲಾಯಿತು. 2021ರಲ್ಲಿ, ಡೈಫಾಸ್ಫೇಟ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಡೈಬೊರಿನ್ನ ಫಾಸ್ಫಿನೀಕರಣವು ನಿಧಾನವಾಗಿ ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತನೆಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. ರಚನೆ ಮತ್ತು ಬಂಧದ ಕ್ಷ-ಕಿರಣ ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ಗಳನ್ನು ಕ್ಷ-ಕಿರಣ ಸ್ಫಟಿಕಶಾಸ್ತ್ರಕ್ಕೆ ಸೂಕ್ತವಾದ ಏಕ ಸ್ಫಟಿಕಗಳಾಗಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಬಹುದು. ಈ ರಚನೆಯು ಸಮತಟ್ಟಾಗಿದ್ದು, ಸುಮಾರು ಚದರ ರೇಖಾಗಣಿತವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಬಿ-ಬಿ ಅಂತರವು 2.57-2.71 Å ನಿಂದ ಹಿಡಿದು, ದೀರ್ಘವಾದ ಬಿ-ಬಿ ಏಕ ಬಂಧವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ರಂಜಕ ಪರಮಾಣುಗಳು ಪಿರಮಿಡ್ ಜ್ಯಾಮಿತಿಗಳನ್ನು ಅಳವಡಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ, ಇವುಗಳಿಗೆ ಸಮತಟ್ಟಾದ ಜ್ಯಾಮಿತಿಗಿಂತ ಆದ್ಯತೆ ನೀಡಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಬೋರಾನ್ ಪರಮಾಣುಗಳೊಂದಿಗೆ π-ಬಂಧವನ್ನು ತಡೆಯುತ್ತದೆ. ಪ್ಲ್ಯಾನರ್ ಮತ್ತು ಬೈಸೈಕ್ಲಿಕ್ ರಚನೆ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ವಿಶಾಲವಾದ ರಚನಾತ್ಮಕ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದು, ಪ್ಲ್ಯಾನರ್ ಮತ್ತು ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [1.1] ಜ್ಯಾಮಿತಿಗಳನ್ನು ಅಳವಡಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ, ಇದು ಡೈಫಾಸ್ಫಾಸಿಲೋಬ್ಯುಟನೆಡಿಲ್ಗಳಂತೆಯೇ ಇರುತ್ತದೆ. ಬೋರಾನ್ ಅಥವಾ ರಂಜಕ ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲಿನ ಪರ್ಯಾಯಗಳನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಈ ಜ್ಯಾಮಿತಿಗಳನ್ನು ಸಮನ್ವಯಗೊಳಿಸಬಹುದು. ಈ ಪರಿವರ್ತನೆಯು ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ಬಿ-ಬಿ ಬಂಧದ ಉದ್ದ ಮತ್ತು ಚಿಕ್ಕದರೊಂದಿಗೆ ಇರುತ್ತದೆ. ಬೊರಾನ್ ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲೆ ಹೆಚ್ಚು ಸ್ಟೆರಿಕ್, ರಕ್ಷಣಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದು ಮತ್ತು ರಂಜಕ ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲೆ ಕಡಿಮೆ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಗುಂಪುಗಳು ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [1.1] ರಚನೆಯನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತವೆ. ಎರಡನೆಯದು 1,3-ಡಯಾಕ್ಸಿಯಲ್ ಸ್ಟ್ರೈನ್ ಕಡಿಮೆಯಾಗುವುದರಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಬೋರಾನ್ ಪರಮಾಣುಗೆ ಕೋಪ್ಲಾನಾರ್ π-ಬಂಧ ಮತ್ತು ಉಂಗುರಕ್ಕೆ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದು B-B ಬಂಧದ ಉದ್ದವನ್ನು 1.83 Å ಗೆ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುವ ಬೈಸೈಕ್ಲೋ ರಚನೆಯನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತದೆ. ಸಮತಟ್ಟಾದ ಸಮತಲದಲ್ಲಿ, ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ ರಚನೆಗಳು, ಗಣನೀಯವಾಗಿ ಉದ್ದವಾದ B-B ಬಂಧವನ್ನು ಬೋರಾನ್ ಪರಮಾಣುಗಳ ನಡುವೆ ಸ್ಥಳೀಯ ಸಿಂಗ್ಲೆಟ್ ಡೈರಾಡಿಕಲಾಯ್ಡ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ಸೀಳನ್ನು ಅನುಭವಿಸಲು ಪರಿಗಣಿಸಬಹುದು. ಸಿಂಗ್ಲೆಟ್ ಸ್ಥಿತಿಯ ಶಕ್ತಿಯು ಟ್ರಿಪ್ಲೆಟ್ ಸ್ಥಿತಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಸ್ಥಿರವಾದ 20-35 kcal mol−1 ವರೆಗೆ ಇರಬಹುದು. ಬೋರಾನ್ ಪರಮಾಣುವಿನ ಮೇಲೆ π-ದಾನಿಗಳ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಸಿಂಗ್ಲೆಟ್-ಟ್ರಿಪ್ಲೆಟ್ ಅಂತರವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ π-ಗ್ರಾಹಕಗಳು ಅದನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತವೆ. ಚಿಕ್ಕದಾದ ಬಿ-ಬಿ ಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [1.1.0] ರಚನೆಯು ಕಡಿಮೆ ಡಿರಾಡಿಕಲ್ ಪಾತ್ರವನ್ನು ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚು ಕ್ಲೋಸ್ಡ್-ಶೆಲ್ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ ಎಂದು ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗಿದೆ. ಈ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ಗಳ HOMO ಬಲವಾದ ಬೋರಾನ್ p-ಕಕ್ಷೀಯ ಗುಣಲಕ್ಷಣದೊಂದಿಗೆ π-ಕಕ್ಷೀಯವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಬೋರಾನ್ ಪರಮಾಣುಗಳ (ಬಾಹ್ಯಾಕಾಶ ಸಂವಹನಗಳ ಮೂಲಕ) ನಡುವಿನ π-ಒವರ್ಲ್ಯಾಪ್ ಇರುವಿಕೆಯಿಂದ ಮತ್ತು σ * P-R ಕಕ್ಷೆಗಳ ಮೂಲಕ ಬಂಧದ ಕೊಡುಗೆಗಳಿಂದ ಈ ಕಕ್ಷೆಯು ಸ್ಥಿರಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ತ್ರೂ-ಸ್ಪೇಸ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಿಂದಾಗಿ, ಕಂಪ್ಯೂಟೇಶನಲ್ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಈ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಸಾವಯವ ಡೈರಾಡಿಕಲ್ಗಳಿಗಿಂತ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಡೈರಾಡಿಕಲ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ ಎಂದು ನಿರ್ಧರಿಸಿವೆ. LUMO ಎಂಬುದು ಆಂಟಿಬಾಂಡಿಂಗ್ π * B-B ಆರ್ಬಿಟಲ್ ಆಗಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳಾದ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ಗಳು ಲೋಹ-ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಾಗಿ ವರ್ತಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ಸಿಒ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಸ್ಥಳಾಂತರದೊಂದಿಗೆ ಬೋರಾನ್-ಮೊನೊನ್ಯೂಕ್ಲಿಯರ್, ಬೋರಾನ್-ಬೈನ್ಯೂಕ್ಲಿಯರ್, η3, ಮತ್ತು η4 ವಿನ್ಯಾಸಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ. ಬೋರಾನ್ ಮೇಲೆ ಸ್ಟೆರಿಕ್, ಅಮೈನೋ-ಹೊಂದಿರುವ ಬದಲಿಗಳನ್ನು ಬಳಸಿದರೆ, ನಂತರ ಸೈಕ್ಲೋರಿವರ್ಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಇದು ಲೋಹ-ಸ್ಥಿರವಾದ ಬೊರಾಫೊಫೀನ್ ಉತ್ಪಾದನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಪಂಜರದ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು (B2P2M, M = Pd, Pt) ಸಹ P ಪರಮಾಣುಗಳಿಗೆ η2 ಸಮನ್ವಯದೊಂದಿಗೆ ವರದಿಯಾಗಿವೆ. ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಡೈಬೊರಿನ್ನಿಂದ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ನ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಎರಡು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್-ಸಮೃದ್ಧ ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಬಹುದು, ಇದು ರಾಡಿಕಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ಸಂಯುಕ್ತ ಮತ್ತು ಡೈಫ್ಸೊಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪ್ಯಾರಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ಅನುರಣನದಿಂದ ರಾಡಿಕಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ ತ್ರಿವಳಿ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ, ಜೊತೆಗೆ ಬಿ-ಬಿ ಬಂಧದ (2.63 Å) ಸಂಕ್ಷಿಪ್ತತೆ ಮತ್ತು ಸಮತಟ್ಟಾದ, ಚದರ ರಚನೆಯ ಸ್ವಲ್ಪ ಪ್ರಕ್ಷುಬ್ಧತೆ ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ. ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತವು 2.12 Å ನ ಬಿ-ಬಿ ಬಂಧವನ್ನು ಮತ್ತು ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [1.1] ರಚನೆಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದು ಕಂಡುಬರುತ್ತದೆ. ಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ ಸಂಯುಕ್ತದ ನೈಸರ್ಗಿಕ ಬಂಧದ ಕಕ್ಷೀಯ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಸಮತಟ್ಟಾದ ರಚನೆಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಸಣ್ಣ 3 ಕೆ. ಸಿ. ಎಲ್. ಮೋಲ-1 ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಶಕ್ತಿಯೊಂದಿಗೆ ಬಾಗಿದ ಬಿ-ಬಿ ಬಂಧವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಡೈರಾಡಿಕಲ್ ಚಟುವಟಿಕೆ ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೆನೆಡಿಲ್ಗಳು ರಾಡಿಕಲ್ಗಳಂತೆಯೇ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತವೆ, ಡೈರಾಡಿಕಲ್ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿ ವರ್ತಿಸುತ್ತವೆ. ಈ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಡ್ಯುಟೆರೇಟೆಡ್ ಕ್ಲೋರೋಫಾರ್ಮ್ನಿಂದ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆ, ಟ್ರೈಮೀಥೈಲ್ ಟಿನ್ ಹೈಡ್ರೈಡ್ನ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಅಡಿಷನ್ ಮತ್ತು ಸೆಲೆನಿಯಮ್ನೊಂದಿಗೆ ಬೈಸೈಕ್ಲೋ [1.1.1] ರಚನೆಯನ್ನು ಮಾಡುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಬ್ರೋಮೋಟ್ರಿಕ್ಲೋರೋಮೀಥೇನ್ ಕಡೆಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಅಲ್ಲಿ ಮೂಲಭೂತ ಚಟುವಟಿಕೆಯು ಟರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಗುಂಪಿನಿಂದ ಬೋರಾನ್-ಹೊಂದಿರುವ ಸ್ಪಿರೋ-ಸಂಯುಕ್ತದ ರಚನೆಯನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಆವರ್ತಕ ರಚನೆಯು ಡೈಫಾಸ್ಫ್ಯಾಡಿಬೊರೆಟೇನ್ ಉಂಗುರದ ರಚನೆಯನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಬೋರಾನ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು