Tetrakis(1-norbornyl)cobalt(IV)
ಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (1-ನಾರ್ಬೊರ್ನಿಲ್) ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (IV) ಎಂಬುದು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ನ ವಾಯು-ಸೂಕ್ಷ್ಮ ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತವಾಗಿದೆ. ಇದನ್ನು ಮೊದಲ ಬಾರಿಗೆ 1972 ರಲ್ಲಿ ಬಾರ್ಟನ್ ಕೆ. ಬೋವರ್ ಮತ್ತು ಹೊವಾರ್ಡ್ ಜಿ. ಟೆನ್ನೆಂಟ್ ಅವರು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಿದರು ಮತ್ತು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ + 4 ರ ಔಪಚಾರಿಕ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಕೆಲವು ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿ ಇದು ಒಂದಾಗಿದೆ. ತಯಾರಿಕೆ ಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (1-ನಾರ್ಬೋರ್ನೈಲ್) ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (IV) ಅನ್ನು ನಿಷ್ಕ್ರಿಯ ವಾತಾವರಣದಲ್ಲಿ ಎನ್-ಪೆಂಟೇನ್ನಲ್ಲಿ 1-ನಾರ್ಬೋರ್ನೈಲಿಥಿಯಂ (ನಾರ್ ಲಿ) ನೊಂದಿಗೆ ಕೋಸಿಎಲ್ 2 ಟಿಎಚ್ಎಫ್ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (II) ಕ್ಲೋರೈಡ್-ಟಿಎಚ್ಎಫ್ ಅಡಕ್ಟ್ಅನ್ನು ಟಿಎಚ್ಎಫ್ನೊಂದಿಗೆ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣದ ಕೋಸಿಎಲ್ 2ನ ಸಾಕ್ಸ್ಹ್ಲೆಟ್ ಹೊರತೆಗೆಯುವಿಕೆಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆರ್ಗನೊಲಿಥಿಯಂ ಕಾರಕವನ್ನು 1-ಕ್ಲೋರೋ-ನಾರ್ಬರ್ನೇನ್ ಮತ್ತು ಲಿಥಿಯಂ ಲೋಹದ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. {2CoCl2.THF} + 4 ನೋರಿ-> [\text {pentane}] [] {[Co (ನೋರಿ) 4]} + {Co} + 4 {LiCl} + 2 ಟಿಎಚ್ಎಫ್ ನಂತರ ಸಂಯುಕ್ತವನ್ನು ಮರು ಸ್ಫಟಿಕೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಬಹುದು. ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಸಂಕೀರ್ಣವು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ σ-ಬಂಧದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಉಷ್ಣವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾದ ಹೋಮೋಲೆಪ್ಟಿಕ್ ಟೆಟ್ರಾಆರ್ಗನೈಲ್ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (IV) ಸಂಕೀರ್ಣವಾಗಿದೆ. ಇದು ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ ಜ್ಯಾಮಿತಿಯನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಿದ ಮೊದಲ ಲೋ-ಸ್ಪಿನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವಾಗಿದೆ. ಸ್ಥಿರತೆ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಅಸಾಧಾರಣ ಸ್ಥಿರತೆಯು α-ಅಥವಾ β-ಹೈಡ್ರೈಡ್ ನಿರ್ಮೂಲನೆಗೆ ಒಳಗಾಗಲು ಅಸಮರ್ಥತೆಯಿಂದಾಗಿ ದೊಡ್ಡ ಭಾಗದಲ್ಲಿದೆ. ಲೋಹದ α-ಸ್ಥಾನವು (ನಾರ್ಬೊರ್ನೈಲ್ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ 1-ಸ್ಥಾನಕ್ಕೆ ಅನುಗುಣವಾದ) ಹೆಚ್ಚು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದಿಲ್ಲ, ಆದರೆ β-ಸ್ಥಾನದಿಂದ ಹೈಡ್ರೈಡ್ ಹೊರಹಾಕುವಿಕೆಯು ಸೇತುವೆಯ ತಲೆಯ ಪರಮಾಣುವಿನ ಮೇಲೆ ಶಕ್ತಿಯುತವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕೂಲವಾದ ದ್ವಿ ಬಂಧವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ (ಬ್ರೆಡ್ನ ನಿಯಮ). ಇದಲ್ಲದೆ, ಬೃಹತ್ ನಾರ್ಬೊರ್ನೈಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಕೇಂದ್ರ ಪರಮಾಣುವನ್ನು ಕ್ರಿಮಿನಾಶಕವಾಗಿ ರಕ್ಷಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು ಲಿಗಂಡ್ ಬದಲಿ ಮತ್ತು ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ಗೆ ಅಡ್ಡಿಯಾಗುತ್ತದೆ. ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ ಲಿಗಂಡ್ ಕ್ಷೇತ್ರದಲ್ಲಿ ಅಪರೂಪದ ಡಿ5 ಲೋ-ಸ್ಪಿನ್ ಸಂರಚನೆಯು ಸಾಧ್ಯವಿದೆ ಏಕೆಂದರೆ ಲಿಗಂಡ್ ಎಷ್ಟು ಬಲವಾಗಿ σ-ದಾನ ಮಾಡುತ್ತದೆಯೆಂದರೆ ಇ ಮತ್ತು ಟಿ2 ಕಕ್ಷೆಗಳ ನಡುವಿನ ಅಂತರವು ಸ್ಪಿನ್ ಜೋಡಿಸುವ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಜಯಿಸಲು ಸಾಕಷ್ಟು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ. ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಉಂಟಾಗುವ ಸಂರಚನೆಯು e4t21 ಆಗಿದ್ದು, ಆಯಸ್ಕಾಂತೀಯ ಅಳತೆಗಳು ಕೇವಲ ಒಂದು ಅಸ್ಥಿರವಾದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ನೊಂದಿಗೆ ಸ್ಥಿರವಾದ ನಿಯತಾಂಕತ್ವವನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತವೆ. ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (III) ಮತ್ತು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (V) ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ 2 ಟಿಎಚ್ಎಫ್ ಮತ್ತು 1-ನಾರ್ಬರ್ನೈಲಿಥಿಯಮ್ (ನಾರ್ಲಿ) ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (III) ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ರಚಿಸಲು ಸಹ ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆಃ ಡೈಥೈಲ್ ಈಥರ್ ಮತ್ತು ಟಿಎಚ್ಎಫ್ನ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಎನ್-ಪೆಂಟೇನ್ ಬದಲಿಗೆ ದ್ರಾವಕವಾಗಿ ಬಳಸಿದರೆ, ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಅಸಮರ್ಪಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಂಕೀರ್ಣ ಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (1-ನಾರ್ಬರ್ನೈಲ್) ಕೋಬಾಲ್ಟೇಟ್ (III) ಅನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ದ್ರಾವಣದಿಂದ ಹೊರಬಂದು ದ್ರವೀಕೃತ ಲಿಥಿಯಂ ಪ್ರತಿರೂಪಗಳೊಂದಿಗೆ, ಧಾತುರೂಪದ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಸ್ಫಟಿಕೀಕರಣಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. 3 {CoCl2.THF} + 8 {ನೊರ್ಲಿ} + 5 {ಟಿಎಚ್ಎಫ್}-> [{} \ಅಟೋಪ್\ಸೀಇ {ಇಟಿ2ಒ/ಟಿಎಚ್ಎಫ್}] 2 {[ಲಿ (ಟಿಎಚ್ಎಫ್) 4] [ಕೋ (ನೊರ್) 4]} + {ಕೋ} + ಲಿ ಸಿಎಲ್ ಸಂಯುಕ್ತವು ಗಾಳಿ-ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಹಸಿರು ಬಣ್ಣವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಎರಡು ಜೋಡಿಯಿಲ್ಲದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ಯಾರಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಕಡಿಮೆ-ಸ್ಪಿನ್ ಟೆಟ್ರಾಹೆಡ್ರಲ್ ಸಂರಚನೆಯನ್ನು (ಡಿ6, ಇ4ಟಿ22) ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಅನುಗುಣವಾದ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (ವಿ) ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಟಿಎಚ್ಎಫ್ನಲ್ಲಿ ಎಜಿ [ಬಿಎಫ್ 4] ನೊಂದಿಗೆ ಟೆಟ್ರಾಕಿಸ್ (1-ನಾರ್ಬೊರ್ನಿಲ್) ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (IV) ಅನ್ನು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸುವ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿವರ್ತಿಯಾಗಿ ಟೆಟ್ರಾಫ್ಲೋರೋಬೋರೇಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಸ್ಫಟಿಕೀಕರಣಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಮೊದಲ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (ವಿ) ಸಂಕೀರ್ಣವಾಗಿದೆ. ಮತ್ತೆ ಸಂರಚನೆಯು ಕಡಿಮೆ-ಸ್ಪಿನ್ (d4, e4t20) ಆಗಿದೆ. ಲೋಹದ ಟೆಟ್ರಾನೊರ್ಬೋರ್ನೈಲ್ ಉಲ್ಲೇಖಗಳನ್ನು ಸಹ ನೋಡಿ ಬಾಹ್ಯ ಕೊಂಡಿಗಳು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ನಾರ್ಬೋರ್ನೇನ್ಗಳು