Ceiling temperature
ಸೀಲಿಂಗ್ ಟೆಂಪರೇಚರ್ () ಎಂಬುದು ಪಾಲಿಮರ್ ತನ್ನ ಘಟಕ ಮೊನೊಮರ್ಗಳಿಗೆ ಮರಳುವ ಪ್ರವೃತ್ತಿಯ ಅಳತೆಯಾಗಿದೆ. ಪಾಲಿಮರ್ ಅದರ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿದ್ದಾಗ, ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ದರ ಮತ್ತು ಪಾಲಿಮರ್ನ ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣವು ಸಮಾನವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಪಾಲಿಮರ್ನ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವು ಪಾಲಿಮರ್ನ ಮೊನೊಮರ್ಗಳ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡಚಣೆಯೊಂದಿಗೆ ಪರಸ್ಪರ ಸಂಬಂಧ ಹೊಂದಿದೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾಗಿವೆ. ಕಡಿಮೆ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಸುಲಭವಾಗಿ ಡಿಪೋಲಿಮರ್ ಮಾಡಬಲ್ಲವು. ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಉಷ್ಣಬಲವಿಜ್ಞಾನ ಸ್ಥಿರ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ, ಗಿಬ್ಸ್ ಮುಕ್ತ ಶಕ್ತಿಯ ಸಮೀಕರಣವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಹಿಮ್ಮುಖತೆಯನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸಬಹುದುಃ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಎಂಟ್ರೊಪಿಯ ಬದಲಾವಣೆಯು ಎಲ್ಲಿದೆ. ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಎಂಥಾಲ್ಪಿಯ ಬದಲಾವಣೆಯನ್ನು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಶಾಖ ಎಂದೂ ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಹಿಮ್ಮುಖ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಿಂದ ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣವು ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಎಂಬ ಊಹೆಯ ಮೇಲೆ ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಮತ್ತು ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣಕ್ಕಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಶಕ್ತಿಗಳನ್ನು ಎಲ್ಲಿ ಮತ್ತು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲಾಗಿದೆ. ಎಂಟ್ರೊಪಿಯು ಯಾದೃಚ್ಛಿಕತೆ ಅಥವಾ ಅವ್ಯವಸ್ಥೆಯ ಅಳತೆಯಾಗಿದೆ. ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಕೆಲವು ವಸ್ತುಗಳು ಇದ್ದಾಗ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು ಕಡಿಮೆ ಎಂಟ್ರೊಪಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ಅನೇಕ ವಸ್ತುಗಳು ಇದ್ದಾಗ ಹೆಚ್ಚಿನ ಎಂಟ್ರೊಪಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣದ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ಪಾಲಿಮರ್ ಅನ್ನು ಅದರ ಮೊನೊಮರ್ಗಳಾಗಿ ವಿಭಜಿಸುವುದನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವುದರಿಂದ, ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣವು ಎಂಟ್ರೊಪಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಗಿಬ್ಸ್ ಮುಕ್ತ ಶಕ್ತಿಯ ಸಮೀಕರಣದಲ್ಲಿ, ಎಂಟ್ರೊಪಿ ಪದವು ಋಣಾತ್ಮಕವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಎಂಥಾಲ್ಪಿ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣಗಳನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸುತ್ತದೆ. ಕಡಿಮೆ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ, ಎಂಥಾಲ್ಪಿ ಪದವು ಪದಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವು ಸಂಭವಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ, ಎಂಥಾಲ್ಪಿ ಪದ ಮತ್ತು ಎಂಟ್ರೊಪಿ ಪದವು ಸಮಾನವಾಗಿರುತ್ತವೆ, ಇದರಿಂದಾಗಿ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಮತ್ತು ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣದ ದರಗಳು ಸಮಾನವಾಗುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ನಿವ್ವಳ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ದರವು ಶೂನ್ಯವಾಗುತ್ತದೆ. ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನದ ಮೇಲೆ, ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣದ ದರವು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ದರಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಕೊಟ್ಟಿರುವ ಪಾಲಿಮರ್ನ ರಚನೆಯನ್ನು ತಡೆಯುತ್ತದೆ. ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಮೊನೊಮರ್-ಪಾಲಿಮರ್ ಸಮತೋಲನದಿಂದ ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಬಹುದು ಈ ವಿದ್ಯಮಾನವನ್ನು ಮೊದಲು 1943 ರಲ್ಲಿ ಸ್ನೋ ಮತ್ತು ಫ್ರೇ ವಿವರಿಸಿದ್ದಾರೆ. ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ವಿವರಣೆಯು ಫ್ರೆಡೆರಿಕ್ ಡೈನ್ಟನ್ ಮತ್ತು ಕೆ. ಜೆ. ಐವಿನ್ ಅವರ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿದೆ, ಅವರು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಸರಪಳಿ ಪ್ರಸರಣ ಹಂತವನ್ನು ಹಿಂತಿರುಗಿಸಬಹುದು ಎಂದು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದರು. ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ, ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಮತ್ತು ಡಿಪೋಲಿಮರೀಕರಣದ ನಡುವಿನ ಸಮತೋಲನದಿಂದಾಗಿ ಪಾಲಿಮರ್ನಲ್ಲಿ ಯಾವಾಗಲೂ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಮೊನೊಮರ್ಗಳು ಇರುತ್ತವೆ. ಸರಳ ವಿನೈಲ್ ಮೊನೊಮರ್ಗಳಿಂದ ಪಡೆದ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳು ಹೆಚ್ಚಿನ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದು, ಸಾಮಾನ್ಯ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಸಣ್ಣ ಪ್ರಮಾಣದ ಮೊನೊಮರ್ಗಳು ಮಾತ್ರ ಪಾಲಿಮರ್ನಲ್ಲಿ ಉಳಿಯುತ್ತವೆ. α-ಮೀಥೈಲ್ಸ್ಟೈರಿನ್ನ ಪರಿಸ್ಥಿತಿ, PhC (Me) = CH2, ಈ ಪ್ರವೃತ್ತಿಗೆ ಒಂದು ಅಪವಾದವಾಗಿದೆ. ಇದರ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವು ಸುಮಾರು 66 ಡಿಗ್ರಿ ಸೆಲ್ಸಿಯಸ್ ಆಗಿದೆ. α-ಮೀಥೈಲ್ಸ್ಟೈರೀನ್ನಿಂದ ಪಡೆದ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳಲ್ಲಿ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡಚಣೆಯು ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿದೆ ಏಕೆಂದರೆ ಫಿನೈಲ್ ಮತ್ತು ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳು ಒಂದೇ ಇಂಗಾಲಕ್ಕೆ ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿರುತ್ತವೆ. ತೃತೀಯ ಬೆಂಜಿಲಿಕ್ α-ಮೀಥೈಲ್ಸ್ಟೈರಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಸ್ಥಿರತೆಯೊಂದಿಗೆ ಈ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು α-ಮೀಥೈಲ್ಸ್ಟೈರೈನ್ಗೆ ಅದರ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ. ಪಾಲಿಮರ್ ಅತಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವಾಗ, ಅದು ಡಿಪೋಲಿಮರೈಸೇಶನ್ ಬದಲಿಗೆ ಬಾಂಡ್ ಸೀಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೂಲಕ ಅವನತಿ ಹೊಂದುತ್ತದೆ. ಇದೇ ರೀತಿಯ ಪರಿಣಾಮವು ಪಾಲಿಸೋಬ್ಯುಟಿಲೀನ್ಗೆ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯ ಮೊನೊಮರ್ಗಳ ಸೀಲಿಂಗ್ ತಾಪಮಾನಗಳು ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಪಾಲಿಮರ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಥರ್ಮೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿ ಎಂಥಾಲ್ಪಿ