Nitroxide-mediated radical polymerization
ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್-ಮಧ್ಯಸ್ಥ ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವು ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಒಂದು ವಿಧಾನವಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಉತ್ತಮ ನಿಯಂತ್ರಿತ ಸ್ಟೀರಿಯೋಕೆಮಿಸ್ಟ್ರಿ ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆ ಪ್ರಸರಣದೊಂದಿಗೆ ಪಾಲಿಮರ್ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಇನಿಶಿಯೇಟರ್ ಅನ್ನು ಬಳಸುತ್ತದೆ. ಇದು ಒಂದು ರೀತಿಯ ರಿವರ್ಸಿಬಲ್-ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವಾಗಿದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್-ಮಧ್ಯಸ್ಥ ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ (ಎನ್. ಎಂ. ಪಿ.) ಆರಂಭಿಕ ವಸ್ತುಗಳು ಅಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ಗಳು ಎಂದು ಕರೆಯಲ್ಪಡುವ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಒಂದು ಕುಟುಂಬವಾಗಿದೆ. ಆಲ್ಕೊಕ್ಸಿಯಮೈನ್ಅನ್ನು ಮೂಲಭೂತವಾಗಿ ಎನ್-ಒ ಏಕ ಬಂಧದಿಂದ ದ್ವಿತೀಯಕ ಅಮೈನ್ಗೆ ಬಂಧಿಸಲಾದ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್ ಎಂದು ಪರಿಗಣಿಸಬಹುದು. ಈ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪಿನ ಉಪಯುಕ್ತತೆಯೆಂದರೆ, ಕೆಲವು ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ, C-O ಬಂಧದ ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು, ಇದು 2-ಕೇಂದ್ರ 3-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ N-O ವ್ಯವಸ್ಥೆಯ ರೂಪದಲ್ಲಿ ಸ್ಥಿರ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಮತ್ತು ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣಕ್ಕೆ ಆರಂಭಕವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುವ ಕಾರ್ಬನ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಎನ್. ಎಂ. ಪಿ. ಯ ಉದ್ದೇಶಗಳಿಗಾಗಿ, ಸಾರಜನಕಕ್ಕೆ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಆರ್ ಗುಂಪುಗಳು ಯಾವಾಗಲೂ ದೊಡ್ಡದಾಗಿರುತ್ತವೆ, ಸ್ಟೆರಿಕಲಿ ಅಡ್ಡಿಪಡಿಸುವ ಗುಂಪುಗಳಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಓ-ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿರುವ ಆರ್ ಗುಂಪು ಸ್ಥಿರವಾದ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವು ಯಶಸ್ವಿಯಾಗಿ ಸಂಭವಿಸಲು ಬೆಂಜೈಲಿಕ್ ಆಗಿದೆ. ಎನ್. ಎಂ. ಪಿ. ಯು ಸರಪಳಿಯ ಉದ್ದ ಮತ್ತು ರಚನೆಯ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ನಿಯಂತ್ರಣಕ್ಕೆ ಅವಕಾಶ ನೀಡುತ್ತದೆ, ಜೊತೆಗೆ ನಿಜವಾದ ಮುಕ್ತಾಯದ ಸಾಪೇಕ್ಷ ಕೊರತೆಯು ಲಭ್ಯವಿರುವ ಮೊನೊಮರ್ ಇರುವವರೆಗೆ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವನ್ನು ಮುಂದುವರಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಈ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿ ಇದನ್ನು "ಜೀವಂತ" ಎಂದು ಹೇಳಲಾಗುತ್ತದೆ. ನಿರಂತರ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಪರಿಣಾಮ ಎನ್. ಎಂ. ಪಿ. ಯ ಜೀವಂತ ಸ್ವರೂಪವು ನಿರಂತರ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಪರಿಣಾಮದಿಂದ (ಪಿ. ಆರ್. ಇ.) ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಪಿ. ಆರ್. ಇ. ಯು ಕೆಲವು ಆಮೂಲಾಗ್ರ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಬಹುದಾದ ಒಂದು ವಿದ್ಯಮಾನವಾಗಿದ್ದು, ಇದು ಒಂದು ಉತ್ಪನ್ನದ ಹೆಚ್ಚು ಒಲವುಳ್ಳ ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಇತರ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಜೋಡಣೆಗಳ ಹೊರಗಿಡುವಿಕೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಪ್ರಭೇದಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದು ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮುಂದುವರೆದಂತೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಾಂದ್ರತೆಗಳಲ್ಲಿ ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇನ್ನೊಂದು ಅಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಮುಕ್ತಾಯ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಸ್ವತಃ ಅಥವಾ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ನಿರಂತರ ಆಮೂಲಾಗ್ರದೊಂದಿಗೆ ತ್ವರಿತವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ. ಸಮಯ ಕಳೆದಂತೆ, ಸ್ಥಿರವಾದ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಇರುತ್ತದೆ, ಇದು ದಂಪತಿಗಳು ತನ್ನೊಂದಿಗೆ ಹಿಮ್ಮುಖವಾಗಿ ಇರುತ್ತದೆ, ಅಂದರೆ ಯಾವುದೇ ಅಸ್ಥಿರ ರಾಡಿಕಲ್ ಇನ್ನೂ ಹೆಚ್ಚಿನ ಲಭ್ಯತೆಯ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿ ಸ್ವತಃ ಸ್ಥಿರವಾದ ರಾಡಿಕಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಜೋಡಿಯಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಇದು ಮೂಲಭೂತ ಪ್ರಭೇದಗಳಲ್ಲಿ ಸ್ವಯಂ-ಜೋಡಣೆಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ಅಡ್ಡ-ಜೋಡಣೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್-ಮಧ್ಯಸ್ಥ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ನಿರಂತರ ರಾಡಿಕಲ್ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಪ್ರಭೇದವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಅಸ್ಥಿರ ರಾಡಿಕಲ್ ಯಾವಾಗಲೂ ಇಂಗಾಲದ ರಾಡಿಕಲ್ ಆಗಿರುತ್ತದೆ. ಇದು ಪಾಲಿಮರ್ ಸರಪಳಿಯ ಬೆಳೆಯುತ್ತಿರುವ ತುದಿಗೆ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಪುನರಾವರ್ತಿತವಾಗಿ ಜೋಡಿಸಲು ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಮುಕ್ತಾಯ ಹಂತವೆಂದು ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ಅದನ್ನು ಹಿಂತಿರುಗಿಸಬಹುದು. ಬೆಳೆಯುತ್ತಿರುವ ಸರಪಳಿಯ ತುದಿಯಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರಮಾಣದ ಜೋಡಣೆಯಿಂದಾಗಿ, ಎರಡು ಸಕ್ರಿಯ ಬೆಳೆಯುವ ಸರಪಳಿಗಳ ಕಡಿಮೆ ಜೋಡಣೆಯಿದೆ, ಇದು ಸರಪಳಿಯ ಉದ್ದವನ್ನು ಸೀಮಿತಗೊಳಿಸುವ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗದ ಕೊನೆಗೊಳಿಸುವ ಹಂತವಾಗಿದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಬೆಳೆಯುವ ಸರಪಳಿಯನ್ನು ಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಅದನ್ನು ಕೊನೆಗೊಳಿಸುವ ಹಂತಗಳಿಂದ ರಕ್ಷಿಸುತ್ತದೆ. ಇದು ಲಭ್ಯವಿರುವ ಯಾವುದೇ ಮೊನೊಮರ್ ಅನ್ನು ಸಕ್ರಿಯ ಸರಪಳಿಗಳಿಂದ ಸುಲಭವಾಗಿ ಸ್ವಚ್ಛಗೊಳಿಸಬಹುದು ಎಂದು ಖಚಿತಪಡಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ಸ್ವಾಭಾವಿಕವಾಗಿ ಸ್ವಯಂ-ಕೊನೆಗೊಳ್ಳದ ಕಾರಣ, ಈ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು "ಲಿವಿಂಗ್" ಎಂದು ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಸರಪಳಿಗಳು ಸೂಕ್ತವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಅವುಗಳನ್ನು "ಫೀಡ್" ಮಾಡಲು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಮೊನೊಮರ್ ಇದ್ದಾಗಲೆಲ್ಲಾ ಬೆಳೆಯುತ್ತಲೇ ಇರುತ್ತವೆ. ಪಿ. ಆರ್. ಇ. ಯಿಂದಾಗಿ, ಯಾವುದೇ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಸಮಯದಲ್ಲಿ, ಬೆಳೆಯುವ ಬಹುತೇಕ ಎಲ್ಲಾ ಸರಪಳಿಗಳು ಮಧ್ಯವರ್ತಿ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನಿಂದ "ಮುಚ್ಚಲ್ಪಟ್ಟಿವೆ" ಎಂದು ಊಹಿಸಬಹುದು, ಅಂದರೆ ಅವು ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ದರದಲ್ಲಿ ಬೇರ್ಪಡುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಬೆಳೆಯುತ್ತವೆ, ಇದು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಏಕರೂಪದ ಸರಪಳಿಯ ಉದ್ದ ಮತ್ತು ರಚನೆಯನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಸ್ಥಿರತೆ ಮೇಲೆ ತಿಳಿಸಿದಂತೆ, ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳು ಚೆನ್ನಾಗಿ ನಿಯಂತ್ರಿತ ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿವೆ ಏಕೆಂದರೆ ಅವು ಸಾಕಷ್ಟು ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತವೆ, ಇದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ ನಿರಂತರ ರಾಡಿಕಲ್ಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ. ಈ ಸ್ಥಿರತೆಯು ಅವುಗಳ ವಿಶಿಷ್ಟ ರಚನೆಯ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿದೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ರೇಖಾಚಿತ್ರಗಳಲ್ಲಿ, ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಆಮ್ಲಜನಕದ ಮೇಲೆ ಚಿತ್ರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಆದರೆ ಮತ್ತೊಂದು ಅನುರಣನ ರಚನೆಯು ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿದೆ, ಇದು ಆಮ್ಲಜನಕಕ್ಕೆ ಎರಡು ಬಂಧವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಾರಜನಕದ ಮೇಲೆ ರಾಡಿಕಲ್ ಇರುವ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸಲು ಹೆಚ್ಚು ಸಹಾಯಕವಾಗಿದೆ. ಈ ಅನುರಣನ ಸ್ಥಿರತೆಯ ಜೊತೆಗೆ, ಎನ್. ಎಂ. ಆರ್. ಪಿ. ಯಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುವ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳು ಯಾವಾಗಲೂ ಆರ್1 ಮತ್ತು ಆರ್2 ಸ್ಥಾನಗಳಲ್ಲಿ ಬೃಹತ್, ಸ್ಟೆರಿಕಲಿ ಅಡ್ಡಿಪಡಿಸುವ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತವೆ. ಈ ಬದಲಿ ಪದಾರ್ಥಗಳ ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಸಮೂಹವು ಎನ್-ಕೇಂದ್ರಿತ ಅನುರಣನ ರೂಪದಲ್ಲಿ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಜೋಡಣೆಯನ್ನು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ತಡೆಯುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಅದನ್ನು ಓ-ಕೇಂದ್ರಿತ ರೂಪದಲ್ಲಿ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಈ ಬೃಹತ್ ಗುಂಪುಗಳು ಸ್ಥಿರತೆಗೆ ಕೊಡುಗೆ ನೀಡುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಎನ್ ಗೆ ಅಲೈಲ್ ಅಥವಾ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಗುಂಪುಗಳು α ಒದಗಿಸಿದ ಯಾವುದೇ ಅನುರಣನವಿಲ್ಲದಿದ್ದರೆ ಮಾತ್ರ. ಇವು ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತವೆ, ಬಹುಶಃ ಅವು ರಾಡಿಕಲ್ ಜೋಡಣೆ ನಡೆಯಲು ಕಡಿಮೆ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡಚಣೆಯ ತಾಣಗಳನ್ನು ನೀಡುತ್ತವೆ. ರಾಡಿಕಲ್ನ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ನಿಷ್ಕ್ರಿಯತೆಯು ಹೆಚ್ಚು ಕ್ರಿಮಿನಾಶಕವಾಗಿ ಅಡ್ಡಿಪಡಿಸಿದ ಪ್ರಭೇದಗಳಲ್ಲಿ ಅಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ನ ಹೆಮೋಲಿಟಿಕ್ ಸೀಳನ್ನು ಸಾಕಷ್ಟು ವೇಗವಾಗಿ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಆಯ್ಕೆಯು ಬಳಸಲು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಪ್ರಭೇದದ ಆಯ್ಕೆಯು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಪ್ರಯತ್ನದ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿತ್ವದ ಮೇಲೆ ದೊಡ್ಡ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಬೀರುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮಕಾರಿ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವು (ಸರಪಳಿಯ ಬೆಳವಣಿಗೆಯ ವೇಗದ ದರ, ಸ್ಥಿರವಾದ ಸರಪಳಿಯ ಉದ್ದ) ವೇಗದ ಸಿ-ಒ ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ ಮತ್ತು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಅಡ್ಡಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಹೆಚ್ಚು ಧ್ರುವೀಯ ದ್ರಾವಕವು ಸಿ-ಒ ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ಗೆ ಉತ್ತಮವಾದ ಸಾಲವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಆದ್ದರಿಂದ ಲ್ಯಾಬೈಲ್ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ಗೆ ಬಂಧಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗದ ಧ್ರುವೀಯ ದ್ರಾವಕಗಳು ಎನ್. ಎಂ. ಪಿ. ಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿವೆ. ರಾಡಿಕಲ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವನ್ನು ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆ ವಹಿಸುವ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಸಾಮರ್ಥ್ಯದ ಮೇಲೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುವ ರಚನಾತ್ಮಕ ಅಂಶವು ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬಲ್ಕ್ ಎಂದು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಒಪ್ಪಿಕೊಳ್ಳಲಾಗಿದೆ. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಮೇಲೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೃಹತ್ ಪ್ರಮಾಣವು ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಮೇಲೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಒತ್ತಡಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಅತ್ಯಂತ ಸುಲಭವಾಗಿ ಮುರಿಯುವ ಬಂಧವಾದ ಸಿ-ಒ ಏಕ ಬಂಧಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಏಕರೂಪವಾಗಿ ಬೇರ್ಪಡುತ್ತದೆ. ವೃತ್ತಾಕಾರದ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಐದು-ಸದಸ್ಯರ ವರ್ತುಲ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳು ಆರು-ಸದಸ್ಯರ ವರ್ತುಲಗಳಿಗಿಂತ ನಿಧಾನವಾಗಿ ಬೇರ್ಪಡುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ಆರ್ ಗುಂಪುಗಳು ಎಲ್ಲಕ್ಕಿಂತ ವೇಗವಾಗಿ ಬೇರ್ಪಡುವುದರಿಂದ ಟಿ-ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಮೊಯಿಟೀಗಳೊಂದಿಗೆ ಅಸಿಕ್ಲಿಕ್ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ಗಳನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಸೀಳುವಿಕೆಯ ದರದಲ್ಲಿನ ಈ ವ್ಯತ್ಯಾಸವು C-O ಬಂಧದ ಉದ್ದಗಳಲ್ಲಿನ ವ್ಯತ್ಯಾಸದಿಂದಲ್ಲ, ಆದರೆ ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ನಲ್ಲಿನ C-O-N ಬಂಧದ ಕೋನದ ವ್ಯತ್ಯಾಸದಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಬಂಧದ ಕೋನವು ಚಿಕ್ಕದಾಗಿದ್ದರೆ, ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈಲ್ ತುಣುಕುಗಳ ನಡುವಿನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆ ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆರಂಭಕ ಪ್ರಭೇದಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಸುಲಭವಾಗಿ ಬೇರ್ಪಡುತ್ತವೆ. ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೃಹತ್ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ದಕ್ಷತೆಯು ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೃಹತ್ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಒಂದು ಹಂತದವರೆಗೆ ಹೆಚ್ಚಿಸುವುದರೊಂದಿಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಹೆಚ್ಚು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ. ಟಿಇಎಂಪಿಒ ((2,2,6,6-ಟೆಟ್ರಾಮೆಥೈಲ್ಪಿಪೆರಿಡಿನ್-1-ವೈಎಲ್) ಆಕ್ಸಿಲ್) ಸ್ಟೈರೀನ್ ಮತ್ತು ಸ್ಟೈರೀನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವನ್ನು ಸಾಕಷ್ಟು ಸುಲಭವಾಗಿ ಪ್ರೇರೇಪಿಸುವ ಸಾಮರ್ಥ್ಯವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಆದರೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸಲು ಸಾಕಷ್ಟು ಅಸ್ಥಿರವಾಗಿಲ್ಲ. α ರಿಂದ N ಸ್ಥಾನಗಳಲ್ಲಿ ಇನ್ನೂ ದೊಡ್ಡ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಟೆಂಪೋ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಅಕ್ರಿಲೇಟ್ನ ಎನ್ಎಂಪಿಯನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸುವಷ್ಟು ಹೆಚ್ಚಿನ ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ ದರವನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ, ಮತ್ತು α ಗುಂಪುಗಳು ದೊಡ್ಡದಾಗಿದ್ದರೆ, ವೇಗವಾಗಿ ಪಾಲಿಮರೀಕರಣವು ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ತುಣುಕಿನ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಬೃಹತ್ ಪ್ರಮಾಣವು ಕನಿಷ್ಠ ಒಂದು ಹಂತದವರೆಗೆ, ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಇನಿಶಿಯೇಟರ್ನ ಬಲದ ಉತ್ತಮ ಸೂಚಕವಾಗಿರಬಹುದು ಎಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಅದರ ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್ ಮತ್ತು ಸುಧಾರಣೆಯ ಸಮತೋಲನವು ಆಮೂಲಾಗ್ರ ರೂಪವನ್ನು ಎಷ್ಟರಮಟ್ಟಿಗೆ ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತದೆಯೆಂದರೆ, ಎನ್ಎಂಪಿಯ ಅವಧಿಯಲ್ಲಿ ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಅನ್ನು ಸುಧಾರಿಸಲು ಮರುಸಂಯೋಜನೆಯು ಸರಪಳಿಯ ಉದ್ದದ ನಿಯಂತ್ರಣವನ್ನು ಕಾಪಾಡಿಕೊಳ್ಳಲು ತುಂಬಾ ನಿಧಾನವಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ತಯಾರಿಕೆಯ ವಿಧಾನಗಳು ಪಾಲಿಸ್ಟೈರೀನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ವಾಣಿಜ್ಯಿಕವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿರುವ ಟಿಇಎಂಪಿಒ ಸಾಕಷ್ಟು ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಯಾಗಿರುವುದರಿಂದ, ಕೋಪಾಲಿಮರ್ಗಳ ಎನ್ಎಂಪಿಗೆ ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಇನಿಶಿಯೇಟರ್ಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸುವುದು ಅನೇಕ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಆಲ್ಕೈಲ್ ತುಣುಕುಗೆ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಗುಂಪನ್ನು (ಟಿಇಎಂಪಿಒ) ಜೋಡಿಸುವ ವಿಷಯವಾಗಿದೆ. ಈ ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಲು ಹಲವಾರು ವಿಧಾನಗಳನ್ನು ವರದಿ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರ ವೇಗವರ್ಧಕ ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರ ವೇಗವರ್ಧಕವು ಮ್ಯಾಂಗನೀಸ್-ಆಧಾರಿತ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿದ್ದು, ಇದನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಆಲ್ಕೀನ್ಗಳ ಸ್ಟೀರಿಯೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ಗೆ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ರಾಡಿಕಲ್ ಅಡಿಷನ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಿಂದ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ, ಇದರ ಲಾಭವನ್ನು ರಾಡಿಕಲ್ ಟೆಂಪೋ ಗುಂಪನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮಿಶ್ರಣಕ್ಕೆ ಪರಿಚಯಿಸುವ ಮೂಲಕ ಪಡೆಯಬಹುದು. ಸೋಡಿಯಂ ಬೊರೊಹೈಡ್ರೈಡ್ನಂತಹ ಸೌಮ್ಯವಾದ ಕಡಿಮೆಗೊಳಿಸುವ ಏಜೆಂಟ್ನೊಂದಿಗೆ ಚಿಕಿತ್ಸೆ ನೀಡಿದ ನಂತರ, ಇದು ಆಲ್ಕೀನ್ಗೆ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಮಾರ್ಕೋವ್ನಿಕೋವ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಜಾಕೋಬ್ಸನ್ರ ವೇಗವರ್ಧಕವು ಸಾಕಷ್ಟು ಸೌಮ್ಯವಾಗಿದೆ, ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೀನ್ ತಲಾಧಾರದ ಮೇಲೆ ವಿವಿಧ ರೀತಿಯ ಕಾರ್ಯಗಳನ್ನು ಸಹಿಸಿಕೊಳ್ಳಬಹುದು. ಆದಾಗ್ಯೂ, ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಇಳುವರಿಯು ಡಾವೊ ಮತ್ತು ಇತರರು ವರದಿ ಮಾಡಿದಷ್ಟು ಹೆಚ್ಚಾಗಿರಬೇಕಾಗಿಲ್ಲ. ಹೈಡ್ರೇಜಿನ್ ಒಂದು ಪರ್ಯಾಯ ವಿಧಾನವೆಂದರೆ ಹೈಡ್ರೇಜಿನ್ ನೊಂದಿಗೆ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಸ್ಥಳದಲ್ಲಿ ಸಿ-ಬಿಆರ್ ಬಂಧದೊಂದಿಗೆ ತಲಾಧಾರವನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುವುದು, ಇದು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಬದಲಿ ಹೈಡ್ರೇಜಿನ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಇದು ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಮತ್ತು ಸೀಸದ ಡೈಆಕ್ಸೈಡ್ನಂತಹ ಸೌಮ್ಯ ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ಗೆ ಒಡ್ಡಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಇದು ಇಂಗಾಲ-ಕೇಂದ್ರಿತ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಜೋಡಿಸಿ ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವಿಧಾನವು ಕೆಲವು ಪ್ರಭೇದಗಳಿಗೆ ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಅಸಮರ್ಥವಾಗಿರುವ ಅನಾನುಕೂಲತೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಜೊತೆಗೆ ಅತ್ಯಂತ ವಿಷಕಾರಿ ಹೈಡ್ರಾಜಿನ್ನೊಂದಿಗೆ ಕೆಲಸ ಮಾಡುವ ಅಂತರ್ಗತ ಅಪಾಯ ಮತ್ತು ಜಡ ವಾತಾವರಣದಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ನಡೆಸುವ ಅನಾನುಕೂಲತೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯು ಮತ್ತೊಂದು ಪ್ರಕಟಿತ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ನೊಂದಿಗೆ ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್ಗಳ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, ಇದು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ಸೇರುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಬರುವ ಪ್ರಭೇದಗಳು ಸಿ. ಯು. ಸಿ. ಎಲ್. ರೂಪಿಸುವ ಫಾರ್ಮಿಕ್ ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಆಲ್ಕೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಸ್ಥಳದಲ್ಲೇ ಮರುಜೋಡಣೆಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ, ಇದು ಗುರಿ ಆಲ್ಕೊಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ವೇಗವನ್ನು ಹೊಂದಿರುತ್ತದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸಾಕಷ್ಟು ಉತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈಲ್ ಸರಪಳಿಯಲ್ಲಿ ವಿವಿಧ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಸಹಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಬ್ರೋಮಿನೇಷನ್ ಮತ್ತು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫಿಲಿಕ್ ಅಟ್ಯಾಕ್ ಎ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಚಂದ್ರ ಮತ್ತು ಕಾಂಗ್ ವಿವರಿಸಿದ್ದಾರೆ, ಇದು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫಿಲಿಕ್ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಲೋಹದ ಸೋಡಿಯಮ್ನಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ರಾಡಿಕಲ್ನ ಒಂದು-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಕಡಿತವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೋಫೈಲ್ ಅನ್ನು ನಂತರ ಸೂಕ್ತವಾದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಬ್ರೋಮೈಡ್ಗೆ ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಸರಳ ಎಸ್ಎನ್ 2 ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಆಲ್ಕೋಕ್ಸಿಯಮೈನ್ ಅನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ತಂತ್ರವು ಅನನುಕೂಲಕರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಮತ್ತು ಬ್ರಾಸೊ ಮತ್ತು ಇತರರ ವಿಧಾನದಂತಹ ಅತ್ಯಂತ ಅಪಾಯಕಾರಿ ಕಾರಕಗಳ ಅಗತ್ಯವಿಲ್ಲದೇ ಸೂಕ್ತವಾದ ಆಲ್ಕೈಲ್ ಬ್ರೋಮೈಡ್ ಅನ್ನು ಮಾತ್ರ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸುವ ಪ್ರಯೋಜನವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಪಾಲಿಮರೀಕರಣದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು