Cis effect
ಅಜೈವಿಕ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಸಿಸ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಇತರ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಗೆ ಸಿಸ್ ಆಗಿರುವ ಸಿಒ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಲೇಬಿಲೈಸೇಶನ್ (ಅಥವಾ ಅಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವಿಕೆ) ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲಾಗಿದೆ. ಸಿಒ ಎಂಬುದು ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಪ್ರಸಿದ್ಧವಾದ ಬಲವಾದ ಪೈ-ಸ್ವೀಕರಿಸುವ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿದ್ದು, ಇದು ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳಿಂದಾಗಿ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಪಕ್ಕದಲ್ಲಿದ್ದಾಗ ಸಿಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಲೇಬಿಲೈಸ್ ಆಗುತ್ತದೆ. ಸಿಸ್ ಪರಿಣಾಮಕ್ಕಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡುವ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ ಕಾಂಪ್ಲೆಕ್ಸ್ ಆಗಿದ್ದು, ಅಲ್ಲಿ ಎಕ್ಸ್ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿದ್ದು ಅದು ಸಿಒ ಲಿಗಂಡ್ ಸಿಸ್ ಅನ್ನು ಲೇಬಲೈಸ್ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮಕ್ಕಿಂತ ಭಿನ್ನವಾಗಿ, ಇದನ್ನು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ 4-ಕೋಆರ್ಡಿನೇಟ್ ಸ್ಕ್ವೇರ್ ಪ್ಲ್ಯಾನರ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಸಿಸ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು 6-ಕೋಆರ್ಡಿನೇಟ್ ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ ಟ್ರಾನ್ಸಿಶನ್ ಮೆಟಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ದುರ್ಬಲ ಸಿಗ್ಮಾ ದಾನಿಗಳು ಮತ್ತು ಪೈ ಅಲ್ಲದ ಸ್ವೀಕರಿಸುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಪ್ರಬಲವಾದ ಸಿಸ್-ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ ಎಂದು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಸಿಸ್ ಪರಿಣಾಮವು ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಎಫೆಕ್ಟ್ನ ವಿರುದ್ಧವಾದ ಪ್ರವೃತ್ತಿಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಇದು ಬಲವಾದ ಪೈ ಸ್ವೀಕರಿಸುವ ಮತ್ತು ಸಿಗ್ಮಾ ದಾನ ಮಾಡುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಗೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಆಗಿರುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಲೇಬಿಲೈಸ್ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ಲೋಹದ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆ ಗುಂಪು 6 ಮತ್ತು ಗುಂಪು 7 ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಿಒ ಸಿಸ್ ಅನ್ನು ಲಿಗಂಡ್ ಎಕ್ಸ್ಗೆ ಬೇರ್ಪಡಿಸುವ ವಿಷಯದಲ್ಲಿ ಅತ್ಯಂತ ಪ್ರಮುಖವೆಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. ಸಿಒ ಒಂದು ತಟಸ್ಥ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿದ್ದು ಅದು ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ 2 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳನ್ನು ದಾನ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆಯ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುವ ಅಯಾನಿಕ್ ಅಥವಾ ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದಿಲ್ಲ. ಸೂತ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ, ತಟಸ್ಥ ಲಿಗಂಡ್ ಎಕ್ಸ್ನೊಂದಿಗೆ ಜೋಡಿಯಾಗಿರುವ ಗುಂಪು 6 ಲೋಹಗಳು (ಎಂ0, ಅಲ್ಲಿ ಲೋಹದ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯು ಶೂನ್ಯವಾಗಿರುತ್ತದೆ) ಮತ್ತು ಗುಂಪು 7 ಲೋಹಗಳು (ಎಂ +, ಅಲ್ಲಿ ಲೋಹದ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸ್ಥಿತಿಯು + 1 ಆಗಿರುತ್ತದೆ), ಜೋಡಿಯಾಗಿರುವ ಅಯಾನಿಕ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು, ಅತ್ಯಂತ ಸ್ಥಿರವಾದ 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತವೆ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು 9 ವೇಲೆನ್ಸ್ ಆರ್ಬಿಟಲ್ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ, ಮತ್ತು 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳು ಈ ವೇಲೆನ್ಸ್ ಚಿಪ್ಪುಗಳನ್ನು ತುಂಬುತ್ತವೆ, ಇದು ಅತ್ಯಂತ ಸ್ಥಿರವಾದ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು 18-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ನಿಯಮವನ್ನು ತೃಪ್ತಿಪಡಿಸುತ್ತದೆ. 18 ಇ-ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಸಿಸ್-ಸ್ಥಿರೀಕರಣವು ಸಿಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್ ಎಕ್ಸ್ನ ವಿಯೋಜನೆಯು ಚೌಕಾಕಾರದ ಪಿರಮಿಡ್ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸೃಷ್ಟಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಸಂಕೀರ್ಣದ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಕೆಳಗಿನ ಯೋಜನೆಯು ಸಿಸ್ನಲ್ಲಿ CO ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ನ ವಿಯೋಜನೆಯ ಮಾರ್ಗವನ್ನು ಮತ್ತು X ಗೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಸ್ಥಾನವನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ Y ನ ಸಂಯೋಜನೆಯನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಇದು ವಿಘಟಿತ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ, ಅಲ್ಲಿ 18ಇ-ಸಂಕೀರ್ಣವು ಸಿಒ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಕಳೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಇದು 16ಇ-ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು 18ಇ-ನ ಅಂತಿಮ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಸಿಒನ ಸ್ಥಳದಲ್ಲಿ ಒಳಬರುವ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವುದರಿಂದ ಉಂಟಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಎಸ್. ಎನ್. 1 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಹೋಲುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಿಗೂ ಅನ್ವಯಿಸುತ್ತದೆ. ಚಿತ್ರ 1. ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಪರ್ಯಾಯದಲ್ಲಿ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು. X ಮತ್ತು Y ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ತಟಸ್ಥ ದಾನಿಗಳಾಗಿದ್ದರೆಃ M = ಗುಂಪು 6 ಲೋಹ (m = 0) M = ಗುಂಪು 7 ಲೋಹ (m = + 1) CO ಸಿಸ್-ಸ್ಥಿರೀಕರಣದ ಮೇಲೆ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಸಿಸ್-ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ಗಳ ಕ್ರಮವು ಈ ಕೆಳಗಿನಂತಿದೆಃ CO, AuPP3, H−, SnP3, GePh3, <P (O) Ph3 <PPh3 <I− <CH3SA2−, NC5H5 <CH3CO <Br−, NCO− <Cl− <NO3-ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಬಲವಾದ CO ಲೇಬಲೈಸಿಂಗ್ ಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ. ಏಕೆಂದರೆ ಈ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಪಿ-ಪೈ ಒಂಟಿ ಜೋಡಿ ದಾನಿ ಕಕ್ಷೆಯಿಂದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ದಾನದ ಮೂಲಕ 16 ಇ-ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ. ಇತರ ಸಲ್ಫರ್-ಹೊಂದಿರುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಥಿಯೋಬೆನ್ಜೋಯೇಟ್, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಉಪಯುಕ್ತವಾದ ಸಿಒ ಸಿಸ್-ಸ್ಥಿರೀಕರಣ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಇತರ ಉದಾಹರಣೆಗಳಾಗಿವೆ, ಇದನ್ನು ಮಧ್ಯಂತರದ ಸ್ಥಿರೀಕರಣದಿಂದ ವಿವರಿಸಬಹುದು, ಇದು ಸಿಒ ವಿಯೋಜನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ. ಥಿಯೊಬೆನ್ಜೋಯೇಟ್ ಮತ್ತು ಲೋಹದಿಂದ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಭಾಗಶಃ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಇದಕ್ಕೆ ಕಾರಣವೆಂದು ಹೇಳಬಹುದು, ಇದು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್ ವಿಯೋಜನೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸಬಹುದಾದ ದ್ರಾವಕ ಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು ತೊಡೆದುಹಾಕುತ್ತದೆ. ಯಾವುದೇ ಪೈ-ಸ್ವೀಕರಿಸುವ ನಡವಳಿಕೆಯಿಲ್ಲದ ದುರ್ಬಲ ಸಿಗ್ಮಾ ದಾನಿಗಳಾಗಿರುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳಿಂದ ಪ್ರಬಲ ಲೇಬಿಲೈಸಿಂಗ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಬರುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ಗಮನಿಸಿ. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುವಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್ ಎಕ್ಸ್ನ ಪಾತ್ರಕ್ಕೆ ಸಿಸ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಕಾರಣವೆಂದು ಹೇಳಬಹುದು. ಲೇಬಲೈಸಿಂಗ್ X ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ವಾಸ್ತವವಾಗಿ M-CO ಬಂಧವನ್ನು X ಗೆ ಬಲಪಡಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ಲಿಗ್ಯಾಂಡ್ X ನ ದುರ್ಬಲ ಪೈ-ಸ್ವೀಕಾರ ಮತ್ತು/ಅಥವಾ ಸಿಗ್ಮಾ ದಾನದ ನಡವಳಿಕೆಯಿಂದಾಗಿ ಎಂದು ಊಹಿಸಲಾಗಿದೆ. ಬಲವಾದ ಸಿಗ್ಮಾ ದಾನ/ಪೈ-ಸ್ವೀಕಾರದ ಈ ಕೊರತೆಯು ಸಿಒ (ಬಲವಾದ ಪೈ-ಗ್ರಾಹಕ) ಲಿಗಾಂಡ್ ಎಕ್ಸ್ಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ತನ್ನ ಕಡೆಗೆ ಎಳೆಯಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಎಂ-ಸಿಒ ಬಂಧವನ್ನು ಬಲಪಡಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ವಿದ್ಯಮಾನವು ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮದ ಬಗ್ಗೆ ವ್ಯಾಪಕವಾದ ಅಧ್ಯಯನಗಳ ಪುರಾವೆಗಳಿಂದ ಮತ್ತಷ್ಟು ಬೆಂಬಲಿತವಾಗಿದೆ, ಇದು ವಾಸ್ತವವಾಗಿ ಬಲವಾದ ಸಿಗ್ಮಾ ದಾನಿಗಳು ಮತ್ತು ಪೈ-ಗ್ರಾಹಕಗಳಾಗಿರುವ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಅವರಿಗೆ ಎಂ-ಎಲ್ ಬಾಂಡ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಅನ್ನು ಹೇಗೆ ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. ಸಿಸ್ ಮತ್ತು ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ವಿರುದ್ಧವಾದ ಪ್ರವೃತ್ತಿಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದರಿಂದ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ವಾದವು ಎರಡೂ ವಿದ್ಯಮಾನಗಳನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತದೆ. ಸಿಒನ ಸಿಸ್ ಲೇಬಿಲೈಸೇಶನ್ಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪುರಾವೆಗಳು ಸಿಒ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು ಡಿಎಕ್ಸೈ, ಡೈಜ್ ಮತ್ತು ಡಿಎಕ್ಸ್ಝಡ್ ಆರ್ಬಿಟಲ್ಗಳಿಗೆ ಸ್ಪರ್ಧೆಯಲ್ಲಿವೆ ಎಂದು ಹೇಳಬಹುದು. X ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್ ಆಗಿರುವಾಗ ಈ ವಾದವು ವಿಶೇಷವಾಗಿ ನಿಜವಾಗಿದೆ. ಉಲ್ಲೇಖಗಳು ಆರ್ಗನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ರಾಸಾಯನಿಕ ಬಂಧದ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು