Reductive elimination
রিডাক্টিভ এলিমিনেশন হল অর্গানোমেটালিক রসায়নের একটি প্রাথমিক ধাপ যেখানে দুটি লিগ্যান্ডের মধ্যে একটি নতুন সমযোজী বন্ধন তৈরি করার সময় ধাতব কেন্দ্রের জারণ অবস্থা হ্রাস পায়। এটি জারণ যোগের মাইক্রোস্কোপিক বিপরীত, এবং প্রায়শই অনেক অনুঘটক প্রক্রিয়াতে পণ্য গঠনের পদক্ষেপ। যেহেতু জারণ যোগ এবং হ্রাসকারী অপসারণ বিপরীত প্রতিক্রিয়া, তাই উভয় প্রক্রিয়ার জন্য একই প্রক্রিয়া প্রযোজ্য এবং পণ্যের ভারসাম্য উভয় দিকের তাপগতিবিদ্যার উপর নির্ভর করে। সাধারণ তথ্য রিডাক্টিভ এলিমিনেশন প্রায়শই উচ্চতর জারণ অবস্থায় দেখা যায় এবং একটি একক ধাতব কেন্দ্রে (মনোনিউক্লিয়ার) দুই-ইলেকট্রন পরিবর্তন বা দুটি ধাতব কেন্দ্রের (দ্বিপদী, দ্বিপদী, বা দ্বিপদী) প্রতিটিতে এক-ইলেক্ট্রন পরিবর্তন জড়িত থাকতে পারে। মনোনিউক্লিয়ার রিডাক্টিভ নির্মূলের জন্য, ধাতুটির জারণ অবস্থা দুই গুণ হ্রাস পায়, যেখানে ধাতুটির ডি-ইলেকট্রন গণনা দুই গুণ বৃদ্ধি পায়। এই পথটি ডি8 ধাতু Ni (II), Pd (II), এবং Au (III) এবং d6 ধাতু Pt (IV), Pd (IV), IR (III), এবং Rh (III)-এর জন্য সাধারণ। উপরন্তু, মনোনিউক্লিয়ার রিডাক্টিভ নির্মূলের জন্য প্রয়োজন যে বাদ দেওয়া গোষ্ঠীগুলি ধাতব কেন্দ্রে একে অপরের সাথে সুসঙ্গত হতে হবে। দ্বিপক্ষীয় হ্রাসকারী নির্মূলের জন্য, প্রতিটি ধাতুর জারণ অবস্থা এক দ্বারা হ্রাস পায়, যেখানে প্রতিটি ধাতুর ডি-ইলেকট্রন গণনা এক দ্বারা বৃদ্ধি পায়। এই ধরনের প্রতিক্রিয়াশীলতা সাধারণত প্রথম সারির ধাতুগুলির মধ্যে দেখা যায়, যা জারণ অবস্থায় এক-একক পরিবর্তন পছন্দ করে, তবে দ্বিতীয় এবং তৃতীয় সারির উভয় ধাতুতে দেখা গেছে। জারণ যোগের মতো, হ্রাসকারী অপসারণের মাধ্যমে বেশ কয়েকটি প্রক্রিয়া সম্ভব। বিশিষ্ট প্রক্রিয়াটি হল একটি সমন্বিত পথ, যার অর্থ এটি স্টেরিওকেমিস্ট্রি ধরে রাখার সাথে একটি অ-মেরু, তিন-কেন্দ্রিক রূপান্তর অবস্থা। উপরন্তু, একটি এস. এন. 2 প্রক্রিয়া, যা স্টেরিওকেমিস্ট্রির বিপরীতমুখীকরণের সাথে এগিয়ে যায়, বা একটি র্যাডিকেল প্রক্রিয়া, যা স্টেরিওকেমিস্ট্রির নির্মূলের সাথে এগিয়ে যায়, হ্রাসকারী নির্মূলের জন্য অন্যান্য সম্ভাব্য পথ। অক্টা-হেড্রাল কমপ্লেক্স হ্রাসকারী অপসারণের হার ধাতব কমপ্লেক্সের জ্যামিতি দ্বারা ব্যাপকভাবে প্রভাবিত হয়। অষ্টতলকীয় জটিলতায়, সমন্বিতভাবে সম্পৃক্ত কেন্দ্র থেকে হ্রাসকারী অপসারণ খুব ধীর হতে পারে এবং প্রায়শই, হ্রাসকারী অপসারণ শুধুমাত্র একটি বিচ্ছিন্ন পদ্ধতির মাধ্যমে অগ্রসর হয়, যেখানে একটি লিগ্যান্ডকে প্রাথমিকভাবে একটি পাঁচ-সমন্বিত জটিল তৈরি করতে বিচ্ছিন্ন হতে হয়। এই কমপ্লেক্সটি একটি ওয়াই-টাইপ বিকৃত ত্রিকোণাকার বাইপিরামাইডাল কাঠামো গ্রহণ করে যেখানে একটি π-দাতা লিগ্যান্ড বেসাল অবস্থানে থাকে এবং বাদ দেওয়া দুটি গোষ্ঠীকে খুব কাছাকাছি নিয়ে আসা হয়। অপসারণের পর, একটি টি-আকৃতির তিন-সমন্বিত জটিল গঠন করা হয়, যা একটি লিগ্যান্ডের সাথে যুক্ত হয়ে বর্গাকার সমতলীয় চার-সমন্বিত জটিল গঠন করে। বর্গাকার সমতলীয় কমপ্লেক্সগুলি বর্গাকার সমতলীয় কমপ্লেক্সগুলির হ্রাসকারী নির্মূল বিভিন্ন পদ্ধতির মাধ্যমে অগ্রসর হতে পারেঃ বিচ্ছিন্ন, অসংলগ্ন এবং সহযোগী। অষ্টতলকীয় কমপ্লেক্সগুলির মতো, বর্গাকার সমতলীয় কমপ্লেক্সগুলির জন্য একটি বিচ্ছিন্ন প্রক্রিয়া একটি লিগ্যান্ড হ্রাসের সাথে শুরু হয়, যা একটি তিন-সমন্বিত মধ্যবর্তী তৈরি করে যা এক-সমন্বিত ধাতব কমপ্লেক্স তৈরি করার জন্য হ্রাসকারী নির্মূলের মধ্য দিয়ে যায়। একটি অসংলগ্ন পথের জন্য, দ্বি-সমন্বিত জটিলতার জন্য চার-সমন্বিত ব্যবস্থা থেকে হ্রাসকারী অপসারণ ঘটে। যদি অপসারণকারী লিগ্যান্ডগুলি একে অপরের সাথে ট্রান্স হয়, তবে কমপ্লেক্সটি অপসারণের আগে অবশ্যই একটি ট্রান্স থেকে সিস আইসোমারাইজেশনের মধ্য দিয়ে যেতে হবে। একটি সহযোগী পদ্ধতিতে, একটি লিগ্যান্ডকে প্রাথমিকভাবে চার-সমন্বিত ধাতব কমপ্লেক্সের সাথে যুক্ত হতে হবে যাতে একটি পাঁচ-সমন্বিত কমপ্লেক্স তৈরি করা যায় যা অষ্টতলকীয় কমপ্লেক্সগুলির বিচ্ছিন্নকরণ ব্যবস্থার সমার্থক হ্রাসকারী নির্মূলের মধ্য দিয়ে যায়। রিডাক্টিভ এলিমিনেশনকে প্রভাবিত করে এমন কারণগুলি রিডাক্টিভ এলিমিনেশন বিভিন্ন কারণের প্রতি সংবেদনশীল যার মধ্যে রয়েছেঃ 1) ধাতব পরিচয় এবং ইলেক্ট্রন ঘনত্ব; 2) স্টেরিক্স; 3) অংশগ্রহণকারী লিগ্যান্ড; 4) সমন্বয় সংখ্যা; 5) জ্যামিতি; এবং 6) ফোটোলাইসিস/জারণ। উপরন্তু, যেহেতু রিডাক্টিভ এলিমিনেশন এবং অক্সিডেটিভ সংযোজন বিপরীত প্রতিক্রিয়া, তাই যে কোনও স্টেরিক বা ইলেকট্রনিক্স যা রিডাক্টিভ নির্মূলের হার বাড়ায় তা অবশ্যই তাপগতিবিদ্যার মাধ্যমে অক্সিডেটিভ সংযোজনের হারকে বাধা দিতে হবে। ধাতব পরিচয় এবং ইলেকট্রন ঘনত্ব প্রথম সারির ধাতব কমপ্লেক্সগুলি দ্বিতীয় সারির ধাতব কমপ্লেক্সগুলির তুলনায় দ্রুত হ্রাসকারী অপসারণের মধ্য দিয়ে যায়, যা তৃতীয় সারির ধাতব কমপ্লেক্সগুলির চেয়ে দ্রুততর হতে থাকে। এটি বন্ধনের শক্তির কারণে, প্রথম সারির কমপ্লেক্সগুলিতে ধাতু-লিগ্যান্ড বন্ডগুলি তৃতীয় সারির কমপ্লেক্সগুলিতে ধাতু-লিগ্যান্ড বন্ডের তুলনায় দুর্বল। উপরন্তু, ইলেক্ট্রন-দরিদ্র ধাতু কেন্দ্রগুলি ইলেক্ট্রন-সমৃদ্ধ ধাতু কেন্দ্রগুলির তুলনায় দ্রুত হ্রাসকারী অপসরণের মধ্য দিয়ে যায় কারণ ফলস্বরূপ ধাতুটি হ্রাসকারী অপসরণের পরে ইলেক্ট্রন ঘনত্ব অর্জন করবে। স্টেরিক্স রিডাক্টিভ এলিমিনেশন সাধারণত আরও স্টেরিকভাবে বাধাগ্রস্ত ধাতব কেন্দ্র থেকে আরও দ্রুত ঘটে কারণ রিডাক্টিভ এলিমিনেশনের পরে স্টেরিক এনকম্ব্রেন্স হ্রাস পায়। উপরন্তু, প্রশস্ত লিগ্যান্ড কামড় কোণগুলি সাধারণত হ্রাসকারী নির্মূলকে ত্বরান্বিত করে কারণ স্টেরিক্সগুলি নির্মূলকারী গোষ্ঠীগুলিকে আরও কাছাকাছি একত্রিত করতে বাধ্য করে, যা আরও কক্ষীয় ওভারল্যাপের অনুমতি দেয়। অংশগ্রহণকারী লিগ্যান্ডগুলি হ্রাসকারী নির্মূলের জন্য গতিবিদ্যা ভবিষ্যদ্বাণী করা কঠিন, তবে হাইড্রাইড জড়িত প্রতিক্রিয়াগুলি বিশেষত রূপান্তর অবস্থায় অরবিটাল ওভারল্যাপের প্রভাবের কারণে দ্রুত হয়। সমন্বয় সংখ্যা হ্রাসকারী অপসারণ চার বা ছয় সমন্বিত ধাতু কেন্দ্রের তুলনায় তিন বা পাঁচ সমন্বিত ধাতু কেন্দ্রের জটিলতার ক্ষেত্রে আরও দ্রুত ঘটে। জোড় সমন্বয় সংখ্যা জটিলতার জন্য, হ্রাসকারী অপসারণ একটি দৃঢ় ধাতব-লিগ্যান্ড অ্যান্টিবন্ডিং অরবিটাল সহ একটি মধ্যবর্তী দিকে পরিচালিত করে। যখন বিজোড় সমন্বয় সংখ্যা কমপ্লেক্স থেকে হ্রাসকারী অপসারণ ঘটে, তখন ফলস্বরূপ মধ্যবর্তী একটি অ-বন্ধন আণবিক কক্ষপথ দখল করে। জ্যামিতি হ্রাসকারী নির্মূল সাধারণত জটিলগুলির জন্য দ্রুত ঘটে যার কাঠামো পণ্যের অনুরূপ। আলোক বিশ্লেষণ/জারণ হ্রাসকারী নির্মূল আলো বা জারণের মাধ্যমে ধাতব কেন্দ্রকে উচ্চতর জারণ অবস্থায় জারিত করে প্ররোচিত করা যেতে পারে। অ্যাপ্লিকেশন রিডাক্টিভ এলিমিনেশন একাডেমিয়া এবং শিল্পে ব্যাপক প্রয়োগ খুঁজে পেয়েছে, সবচেয়ে উল্লেখযোগ্য হাইড্রোজেনেশন, মনসান্টো অ্যাসিটিক অ্যাসিড প্রক্রিয়া, হাইড্রোফর্মিলেশন এবং ক্রস-কাপলিং প্রতিক্রিয়া। এই অনুঘটক চক্রগুলির মধ্যে অনেকগুলিতে, হ্রাসকারী অপসারণ হল পণ্য গঠনের পদক্ষেপ এবং অনুঘটককে পুনরুজ্জীবিত করে; তবে, হেক প্রতিক্রিয়া এবং ওয়াকার প্রক্রিয়াতে, হ্রাসকারী অপসারণ শুধুমাত্র অনুঘটক পুনরুজ্জীবনের সাথে জড়িত, কারণ এই প্রতিক্রিয়াগুলির পণ্যগুলি β-হাইড্রাইড অপসারণের মাধ্যমে গঠিত হয়। তথ্যসূত্র রাসায়নিক প্রতিক্রিয়া সমন্বয় রসায়ন জৈব-ধাতব রসায়ন প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া রেডক্স