Dowd–Beckwith ring-expansion reaction
ডাউড-বেক উইথ রিং-সম্প্রসারণ বিক্রিয়া হল একটি জৈব বিক্রিয়া যেখানে একটি চক্রাকার কার্বনিল (সাধারণত একটি β-কেটো এস্টার) একটি α-অ্যালকাইলহালো প্রতিস্থাপনের মাধ্যমে একটি মুক্ত মূলক বলয় সম্প্রসারণ বিক্রিয়ায় 4 কার্বন পর্যন্ত প্রসারিত হয়। র্যাডিকেল ইনিশিয়েটর সিস্টেমটি এআইবিএন এবং ট্রাইব্যুটাইলটিন হাইড্রাইডের উপর ভিত্তি করে তৈরি। ডাইকম্যান ঘনীভবনের মাধ্যমে চক্রাকার β-কেটো এস্টার পাওয়া যায়। মূল বিক্রিয়ায় ইথাইল সাইক্লোহেক্সানোন-2-কার্বক্সিলেটের এনোলেটের একটি নিউক্লিওফিলিক অ্যালিফ্যাটিক প্রতিস্থাপন 1,4-ডায়োডোবুটেন এবং সোডিয়াম হাইড্রাইডের সাথে ইথাইল সাইক্লোডেকানোন-6-কার্বক্সিলেটে রিং সম্প্রসারণের পরে ছিল। একটি পার্শ্ব প্রতিক্রিয়া হল আয়োডোআলকেনের জৈব হ্রাস। প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া একটি বাইসাইক্লিক মধ্যবর্তী জড়িত। এ. আই. বি. এন-এর তাপীয় পচন দ্বারা বিক্রিয়াটি শুরু হয়। ফলস্বরূপ র্যাডিকেলগুলি ট্রাইব্যুটাইলটিন হাইড্রাইড থেকে হাইড্রোজেনকে একটি ট্রাইব্যুটাইলটিন র্যাডিকেল-এ বিমূর্ত করে যা ফলস্বরূপ হ্যালোজেন পরমাণুকে বিমূর্ত করে একটি অ্যালকাইল র্যাডিকেল গঠন করে। এই র্যাডিকেল কার্বনিল গ্রুপকে একটি মধ্যবর্তী বাইসাইক্লিক কেটাইলে আক্রমণ করে। এই মধ্যবর্তীটি তারপর একটি নতুন কার্বন র্যাডিকেল প্রজাতিতে বলয় সম্প্রসারণের সাথে পুনর্বিন্যস্ত হয় যা অনুঘটক চক্র প্রচারকারী ট্রাইব্যুটাইলটিন হাইড্রাইড থেকে একটি প্রোটন র্যাডিকেলের সাথে পুনরায় মিলিত হয়। এই বলয় সম্প্রসারণের সাথে একটি পার্শ্ব প্রতিক্রিয়া হল হ্যালো অ্যালকেনের জৈব হ্রাস যা একটি সম্পৃক্ত অ্যালকাইল গ্রুপে পরিণত হয়। একটি গবেষণা দেখায় যে সাফল্য সমালোচনামূলকভাবে কার্বনিল গ্রুপের অ্যাক্সেসযোগ্যতার উপর নির্ভর করে। ডিউটেরিয়াম পরীক্ষা-নিরীক্ষাও 1,5 হাইড্রাইড স্থানান্তরের উপস্থিতি দেখায়। এস্টার কার্বনিল গ্রুপের সাথে অ্যালকাইল র্যাডিকেলের প্রতিক্রিয়াও একটি সম্ভাবনা তবে এর একটি প্রতিকূল সক্রিয়করণ শক্তি রয়েছে। তথ্যসূত্র ব্রোমোমিথাইল. বিটা-কেটো এস্টারগুলির একটি নতুন ট্রাইব্যুটাইলটিন হাইড্রাইড-ভিত্তিক পুনর্বিন্যাস। একটি কৃত্রিমভাবে দরকারী রিং সম্প্রসারণ. গামা-কেটো এস্টার পল ডাউড, সু চ্যাং চোই; জে। আম। কেম। সোস। ; 1987; 109 (11); 3493-3494। তিন এবং চারটি কার্বন দ্বারা মুক্ত মূলক বলয়ের সম্প্রসারণ পল ডাউড, সু চ্যাং চোই; জে। আম। কেম। সোস। ; 1987; 109 (21); 6548-6549। অ্যাসাইল বা সায়ানো গ্রুপ মাইগ্রেশন দ্বারা উপযুক্তভাবে গঠিত অ্যারিল, অ্যালকাইল বা ভিনাইল র্যাডিকেলগুলির পুনর্বিন্যাস এথেলস্তান এল. জে. বেকউইথ, ডি. এম. ও 'শিয়া, স্টিভেন ডব্লিউ. ওয়েস্টউড; জে। আম। কেম। সোস। ; 1988; 110 (8); 2565-2575। বিমূর্ত থ্রি-কার্বন ডাউড-বেক উইথ রিং এক্সপেনশন রিঅ্যাকশন বনাম ইন্ট্রামোলিকুলার 1,5-হাইড্রোজেন ট্রান্সফার রিঅ্যাকশনঃ এ থিওরিটিক্যাল স্টাডি দিয়েগো আরডুরা এবং টমাস এল. সর্ডো জে. অর্গ। কেম। ; 2005; 70 (23) পিপি। 9417-9423; (নিবন্ধ) বিমূর্ত পুনর্বিন্যাস প্রতিক্রিয়া নাম প্রতিক্রিয়া