Hexafluorophosphate
Les hexafluorophosphates sont des composés chimiques contenant l'anion de formule , base conjuguée de l'acide hexafluorophosphorique . L'anion hexafluorophosphate  présente une géométrie octaédrique et est isoélectronique avec l'hexafluorure de soufre  et le dianion hexafluorosilicate , ainsi qu'avec l'anion fluoroantimoniate . L'atome de phosphore y est présent à l'état d'oxydation +5.

L'anion hexafluorophosphate est faiblement nucléophile, étant également faiblement coordinant. Il est susceptible de se décomposer en libérant du fluorure d'hydrogène dans les liquides ioniques, mais est généralement très stable en solution. L'hydrolyse est très lente, même dans les acides concentrés chauffés et encore plus lente en milieu basique. Il est un peu plus stable à l'oxydation anodique que l'anion tétrafluoroborate  et l'anion perchlorate . La solubilité des hexafluorophosphates suit celle des perchlorates. Par exemple, l'hexafluorophosphate de potassium  et l'hexafluorophosphate de tétraméthylammonium  sont faiblement solubles dans l'eau tandis que l'hexafluorophosphate de sodium , l'hexafluorophosphate d'ammonium  et les hexafluorophosphates de métaux alcalino-terreux sont très solubles dans l'eau.

Les hexafluorophosphates de métaux alcalins comme le sodium et le potassium ainsi que l'hexafluorophosphate d'ammonium peuvent être préparés en faisant réagir les chlorures ou les fluorures correspondants avec l'acide fluorhydrique HF et le pentachlorure de phosphore  :

MCl + 6 HF +  ⟶  + 6 HCl.

La réaction des fluorures, par exemple du fluorure de potassium KF et du fluorure de césium CsF, avec le  , donne également l'hexafluorophosphate correspondant :

3 MF + 5  ⟶ 3  + 2 P.

Il est également possible de faire réagir de l'hexachlorophosphazène  avec du fluorure d'hydrogène HF pour obtenir de l'hexafluorophosphate d'ammonium  :

 + 18 HF ⟶ 2  + 6 HCl.

Les hexafluorophosphates de nitrosonium  et de nitronium  peuvent être préparés en faisant réagir du pentabromure de phosphore  et du trifluorure de brome  avec respectivement du chlorure de nitrosyle NOCl et du dioxyde d'azote .

La réaction de l'hexafluorophosphate d'argent  avec des halogénures permet également de produire des hexafluorophosphates. Les halogénures d'argent forment des précipités qui permettent à la réaction de se poursuivre. Dans la mesure où les sels d'hexafluorophosphate sont souvent insolubles dans l'eau mais solubles dans les solvants organiques polaires, l'addition d'hexafluorophosphate d'ammonium à des solutions aqueuses de nombreux sels inorganiques donne des précipités solides de sels d'hexafluorophosphate. C'est par exemple le cas de la synthèse de sels de rhodocénium :

 + 2  +  ⟶  + 2 HCl +  + x .

Articles connexes 
 HATU

Notes et références 

Phosphate
Fluorure
Les hexafluorophosphates sont de les composés chimiques contenant l' anion de formule , base conjuguée de l' acide hexafluorophosphorique \ . L' anion hexafluorophosphate présente une géométrie octaédrique et est isoélectronique avec l' hexafluorure de soufre et le dianion hexafluorosilicate , ainsi qu' avec l' anion fluoroantimoniate \ . L' atome de phosphore y est présent à l' état d' oxydation +5 . L' anion hexafluorophosphate est faiblement nucléophile , étant également faiblement coordinant . Il est susceptible de se décomposer en libérant de le fluorure d' hydrogène dans les liquides ioniques , mais est généralement très stable en solution . L' hydrolyse est très lente , même dans les acides concentrés chauffés et encore plus lente en milieu basique . Il est un peu plus stable à l' oxydation anodique que l' anion tétrafluoroborate et l' anion perchlorate \ . La solubilité de les hexafluorophosphates suit celle de les perchlorates . Par exemple , l' hexafluorophosphate de potassium et l' hexafluorophosphate de tétraméthylammonium sont faiblement solubles dans l' eau tandis que l' hexafluorophosphate de sodium , l' hexafluorophosphate d' ammonium et les hexafluorophosphates de métaux alcalino-terreux sont très solubles dans l' eau . Les hexafluorophosphates de métaux alcalins comme le sodium et le potassium ainsi que l' hexafluorophosphate d' ammonium peuvent être préparés en faisant réagir les chlorures ou les fluorures correspondants avec l' acide fluorhydrique HF et le pentachlorure de phosphore \ : MCl +HF + ⟶ +HCl . La réaction de les fluorures , par exemple de le fluorure de potassium KF et de le fluorure de césium CsF , avec le , donne également l' hexafluorophosphate correspondant \ : 3 MF + ⟶ +P . Il est également possible de faire réagir de l' hexachlorophosphazène avec de le fluorure d' hydrogène HF pour obtenir de l' hexafluorophosphate d' ammonium \ : +HF ⟶ +HCl . Les hexafluorophosphates de nitrosonium et de nitronium peuvent être préparés en faisant réagir de le pentabromure de phosphore et de le trifluorure de brome avec respectivement de le chlorure de nitrosyle NOCl et de le dioxyde d' azote \ . La réaction de l' hexafluorophosphate d' argent avec de les halogénures permet également de produire de les hexafluorophosphates . Les halogénures d' argent forment de les précipités qui permettent à la réaction de se poursuivre . Dans la mesure où les sels d' hexafluorophosphate sont souvent insolubles dans l' eau mais solubles dans les solvants organiques polaires , l' addition d' hexafluorophosphate d' ammonium à de les solutions aqueuses de nombreux sels inorganiques donne de les précipités solides de sels d' hexafluorophosphate . C' est par exemple le cas de la synthèse de sels de rhodocénium \ : + + ⟶ +HCl + + x \ . Articles connexes HATU Notes et références Phosphate Fluorure