Ólom(II)-klorid
Az ólom(II)-klorid vagy ólom-diklorid a kétféle ólom-klorid azon egyike, amelyben az ólom oxidációs száma +2, képlete PbCl2. Szervetlen vegyület, normál körülmények közt fehér színű kristályos por. Hideg vízben rosszul oldódik, forró vízben azonban könnyen feloldható, lehűlés után apró, tű alakú kristályok formájában válik ki az oldatból. Az ólom(II)-klorid az egyik legfontosabb ólomalapú vegyszer. Természetben előforduló ásványának neve cotunnit.

Szerkezete és tulajdonságai 
A szilárd ólom-klorid kristályrácsában minden egyes ólomionhoz 9 kloridion kapcsolódik – 6 a trigonális prizma minden csúcsán, és 3 a prizma oldalainak középpontjában. A 9 kloridion nem egyenlő távolságra van az ólomtól, 7 db 280–309 pm távolságra van tőle, 2 db pedig 370 pm-re. A PbCl2 fehér, ortorombos tűkristályokat alkot. Sok természetes vízben bőségesen megtalálható, holott az emberi szervezetre nagyon káros hatást gyakorol, így muszáj kiszűrni az ivóvízből.

Gázfázisban az ólom-klorid molekula hajlított szerkezetű, a Cl–Pb–Cl kötésszög 98°-os, a Pb–Cl távolság pedig 2,44 Å. Efféle PbCl2-t bocsátanak ki az olyan belsőégésű motorok, melyek üzemanyagába kopogásgátlóként tetraetil-ólmot és 1,2-diklóretánt adtak. Ma már környezetkárosító hatása miatt nem használnak ólmozott üzemanyagot, helyette ferrocént adnak a benzinhez.

Az ólom(II)-klorid oldhatósága vízben igen alacsony (20 °C-on 1,08 g/100 cm³ víz), tehát gyakorlatilag oldhatatlan. Oldhatósági szorzata (Ksp) 5,89. Egyike a négy vízben oldhatatlan kloridsónak – a másik három az ezüst-klorid (Ksp = 1,8), a réz(I)-klorid (Ksp = 1,72) és a higany(I)-klorid (Ksp = 1,3).

Előfordulása 

A természetben a cotunnit nevű ásvány formájában van jelen. Szennyeződésektől függően lehet színtelen, fehér, sárga vagy zöld, sűrűsége pedig 5,3 és 5,8 g/cm³ között változó. Mohs-skálán mért keménysége 1,5-2. Kristályszerkezete ortorombos dipiramisos, az ólomionok koordinációs száma 9. A cotunnit főleg vulkánok közelében fordul elő nagyobb mennyiségben: Vezúv, Olaszország; Taapaca, Chile; Tolbacsik, Oroszország.

Előállítása 
Az ólom(II)-klorid csapadék formájában leválasztható, ha valamelyik vízoldékony ólomsó (ólom-nitrát, ólom-acetát) oldatába kloridionokat juttatunk (HCl, NaCl, KCl):

Vízben nem oldódó ólomsók közül az alkot sósavval ólom(II)-kloridot, amely savmaradékionja a sósavnál gyengébb savból származik (például bázisos ólom-karbonát, ólom(II)-hidroxid, ólom(II)-szulfid):

Ólom(IV)-oxid és sósav reakciójában az ólom(II)-klorid mellett klórgáz szabadul fel:

Ha ugyanezt ólom(II)-oxiddal végezzük, a reakció mellékterméke csak víz lesz.

Ha fémólomra klórgázt vezetünk, szintén ólom(II)-klorid keletkezik.

Reakciói 
A vizes ólom(II)-klorid szuszpenzióhoz további kloridionokat adva a csapadék komplex formájában feloldódik. Ekkor a további kloridionok (vagy egyéb ligandumok) felszakítják a polimeres szerkezet vázát adó kloridhidakat, így az anyag fel tud oldódni a vízben.

Olvadt nátrium-nitrithez adva, vízmentes közegben ólom(II)-oxiddá alakul, mellette nátrium-nitrát, nátrium-klorid és nitrogén-monoxid gáz keletkezik.

Ólom(IV)-klorid előállítására is használják. Telített ólom(II)-klorid oldathoz ammónium-kloridot adnak, majd klórgázt vezetnek bele, így [NH4]2[PbCl6] keletkezik. Ezt később hideg, tömény kénsavval reagáltatják, így egy olajszerű folyadék, ólom-tetraklorid válik le.

Az ólom(II)-klorid az ólomtartalmú fémorganikus vegyületek – például a plumbocének – szintézisének fő kiindulási anyaga. Ehhez általános alkilezőszereket – például Grignard-reagenseket vagy lítiumorganikus vegyületeket – használnak.

A reakciók végtermékeként keletkező ólomvegyületek a szilíciumorganikus vegyületekéhez hasonló tulajdonságokat mutatnak, azaz a Pb2+ ionok az alkilezés során diszproporcióra hajlamosak.

Az ólom(II)-kloridból nátrium-hipokloritos kezeléssel ólom-dioxid állítható elő, mely vörösesbarna csapadék formájában válik ki.

Felhasználása 
Az olvadt ólom(II)-kloridot kationcserével ólom-titanát (PbTiO3) vagy bárium-ólom-titanát előállításánál használják, amelyet kerámiákban alkalmaznak, mint adalékanyagot.
Infravörös sugárzást átengedő, díszítésre is használt ún. ólomüvegek készítésénél is használják. Az ólomüveg felülete attól olyan fényes, mert lefújják ólom(II)-kloriddal, majd irányított körülmények közt újra felmelegítik. Ugyanerre a célra ón(II)-klorid is megfelel.
A sósavat ólomból készült tartályokban szállítják, de mivel az ólom(II)-klorid oldódik sósavban, 6-25% antimonnal ötvözik, hogy ellenállóbb legyen.
A bázisos ólom-klorid, más néven Pattinson-féle ólomfehér (PbCl2·Pb(OH)2) egy pigment, amelyből fehér festéket készítettek, azonban mérgező voltukból adódóan az ólomtartalmú festékeket már a legtöbb országban betiltották.
Az ólom(II)-klorid a bizmutércek finomításának egyik köztiterméke. Az érc fő komponense a bizmut, az ólom és a cink. Ezt először nátronlúggal kezelik, hogy a savasabb jellegű fémeket kivonják, például az arzént és a tellúrt. Ezt követi a Parkes-féle ezüstmentesítési folyamat, hogy minden arany- és ezüsttartalmat eltávolítsanak belőle. Az érc most kizárólag bizmutot, ólmot és cinket tartalmaz, ekkor 500 °C-ra hevítik a keveréket és klórgázt vezetnek rá. Először a cink reagál, majd az ólom, és ha ezeket a fémkloridokat is eltávolítják, tiszta bizmut marad vissza, mivel ez reagálna a klórral utoljára.

Mérgezés 

A többi ólomvegyülethez hasonlóan, az ólom(II)-klorid is erősen mérgező, neurotoxikus hatású. Lenyelése ólommérgezéshez vezet. Az akut mérgezés tünetei a fizikai fájdalom, gyengeség, érzéktelenség, ritkább esetben agyvelőgyulladás. Egyéb közönséges jelei lehetnek még a fejfájás, hányinger, hányás, hasmenés, étvágytalanság és a fémes íz érzése a szájban. Hemolitikus (vörösvérsejt-pusztító) hatása következtében vérszegénység és véres vizelet is felléphet, ezenkívül a vesére gyakorolt káros hatása miatt a vizelet mennyisége is csökkenhet. Krónikus mérgezésre utalhatnak a neuromuszkuláris zavarok, idegbénulás, izomgörcs, rövidtávú memóriavesztés és koncentrációzavar, hányinger, hasi fájdalom, a tájékozódóképesség romlása, zsibbadás, alvászavar, fáradtság, érthetetlen beszéd és vérszegénység, anémia.

Fordítás

Források

Külső hivatkozások 
IARC Monograph: "Lead and Lead Compounds"
IARC Monograph: "Inorganic and Organic Lead Compounds"
National Pollutant Inventory – Lead and Lead Compounds Fact Sheet
Case Studies in Environmental Medicine – Lead Toxicity
ToxFAQs: Lead

Ólomvegyületek
Kloridok
Az ólom( II)-klorid vagy ólom-diklorid a kétféle ólom-klorid azon egyike , amelyben az ólom oxidációs száma +2 , képlete PbCl2. Szervetlen vegyület , normál körülmények közt fehér színű kristályos por . Hideg vízben rosszul oldódik , forró vízben azonban könnyen feloldható , lehűlés után apró , tű alakú kristályok formájában válik ki az oldatból . Az ólom( II)-klorid az egyik legfontosabb ólomalapú vegyszer . Természetben előforduló ásványának neve cotunnit . Szerkezete és tulajdonságai A szilárd ólom-klorid kristályrácsában minden egyes ólomionhozkloridion kapcsolódik –a trigonális prizma minden csúcsán , ésa prizma oldalainak középpontjában . Akloridion nem egyenlő távolságra van az ólomtól, db309 pm távolságra van tőle,db pedigpm-re . A PbCl2 fehér , ortorombos tűkristályokat alkot . Sok természetes vízben bőségesen megtalálható , holott az emberi szervezetre nagyon káros hatást gyakorol , így muszáj kiszűrni az ivóvízből . Gázfázisban az ólom-klorid molekula hajlított szerkezetű , a Cl–Pb–Cl kötésszög-os , a Pb–Cl távolság pedig44 Å . Efféle PbCl2-t bocsátanak ki az olyan belsőégésű motorok , melyek üzemanyagába kopogásgátlóként tetraetil-ólmot és2-diklóretánt adtak . Ma már környezetkárosító hatása miatt nem használnak ólmozott üzemanyagot , helyette ferrocént adnak a benzinhez . Az ólom( II)-klorid oldhatósága vízben igen alacsony°C-on08 g/100 cm³ víz ) , tehát gyakorlatilag oldhatatlan . Oldhatósági szorzata ( Ksp) 89. Egyike a négy vízben oldhatatlan kloridsónak – a másik három az ezüst-klorid ( Ksp =8 ) , a réz( I)-klorid ( Ksp =72 ) és a higany( I)-klorid ( Ksp =3) . Előfordulása A természetben a cotunnit nevű ásvány formájában van jelen . Szennyeződésektől függően lehet színtelen , fehér , sárga vagy zöld , sűrűsége pedig3 és8 g/cm³ között változó . Mohs-skálán mért keménysége5-2 . Kristályszerkezete ortorombos dipiramisos , az ólomionok koordinációs száma A cotunnit főleg vulkánok közelében fordul elő nagyobb mennyiségben : Vezúv , Olaszország ; Taapaca , Chile ; Tolbacsik , Oroszország . Előállítása Az ólom( II)-klorid csapadék formájában leválasztható , ha valamelyik vízoldékony ólomsó ( ólom-nitrát , ólom-acetát ) oldatába kloridionokat juttatunk ( HCl , NaCl , KCl ) : Vízben nem oldódó ólomsók közül az alkot sósavval ólom( II)-kloridot , amely savmaradékionja a sósavnál gyengébb savból származik ( például bázisos ólom-karbonát , ólom( II)-hidroxid , ólom( II)-szulfid ) : Ólom( IV)-oxid és sósav reakciójában az ólom( II)-klorid mellett klórgáz szabadul fel : Ha ugyanezt ólom( II)-oxiddal végezzük , a reakció mellékterméke csak víz lesz . Ha fémólomra klórgázt vezetünk , szintén ólom( II)-klorid keletkezik . Reakciói A vizes ólom( II)-klorid szuszpenzióhoz további kloridionokat adva a csapadék komplex formájában feloldódik . Ekkor a további kloridionok ( vagy egyéb ligandumok ) felszakítják a polimeres szerkezet vázát adó kloridhidakat , így az anyag fel tud oldódni a vízben . Olvadt nátrium-nitrithez adva , vízmentes közegben ólom( II)-oxiddá alakul , mellette nátrium-nitrát , nátrium-klorid és nitrogén-monoxid gáz keletkezik . Ólom( IV)-klorid előállítására is használják . Telített ólom( II)-klorid oldathoz ammónium-kloridot adnak , majd klórgázt vezetnek bele , így [ NH4]2[ PbCl6 ] keletkezik . Ezt később hideg , tömény kénsavval reagáltatják , így egy olajszerű folyadék , ólom-tetraklorid válik le . Az ólom( II)-klorid az ólomtartalmú fémorganikus vegyületek – például a plumbocének – szintézisének fő kiindulási anyaga . Ehhez általános alkilezőszereket – például Grignard-reagenseket vagy lítiumorganikus vegyületeket – használnak . A reakciók végtermékeként keletkező ólomvegyületek a szilíciumorganikus vegyületekéhez hasonló tulajdonságokat mutatnak , azaz a Pb2+ ionok az alkilezés során diszproporcióra hajlamosak . Az ólom( II)-kloridból nátrium-hipokloritos kezeléssel ólom-dioxid állítható elő , mely vörösesbarna csapadék formájában válik ki . Felhasználása Az olvadt ólom( II)-kloridot kationcserével ólom-titanát ( PbTiO3 ) vagy bárium-ólom-titanát előállításánál használják , amelyet kerámiákban alkalmaznak , mint adalékanyagot . Infravörös sugárzást átengedő , díszítésre is használt ún. ólomüvegek készítésénél is használják . Az ólomüveg felülete attól olyan fényes , mert lefújják ólom( II)-kloriddal , majd irányított körülmények közt újra felmelegítik . Ugyanerre a célra ón( II)-klorid is megfelel . A sósavat ólomból készült tartályokban szállítják , de mivel az ólom( II)-klorid oldódik sósavban , antimonnal ötvözik , hogy ellenállóbb legyen . A bázisos ólom-klorid , más néven Pattinson-féle ólomfehér ( PbCl2·Pb ( OH) 2 ) egy pigment , amelyből fehér festéket készítettek , azonban mérgező voltukból adódóan az ólomtartalmú festékeket már a legtöbb országban betiltották . Az ólom( II)-klorid a bizmutércek finomításának egyik köztiterméke . Az érc fő komponense a bizmut , az ólom és a cink . Ezt először nátronlúggal kezelik , hogy a savasabb jellegű fémeket kivonják , például az arzént és a tellúrt . Ezt követi a Parkes-féle ezüstmentesítési folyamat , hogy minden arany- és ezüsttartalmat eltávolítsanak belőle . Az érc most kizárólag bizmutot , ólmot és cinket tartalmaz , ekkor°C-ra hevítik a keveréket és klórgázt vezetnek rá . Először a cink reagál , majd az ólom , és ha ezeket a fémkloridokat is eltávolítják , tiszta bizmut marad vissza , mivel ez reagálna a klórral utoljára . Mérgezés A többi ólomvegyülethez hasonlóan , az ólom( II)-klorid is erősen mérgező , neurotoxikus hatású . Lenyelése ólommérgezéshez vezet . Az akut mérgezés tünetei a fizikai fájdalom , gyengeség , érzéktelenség , ritkább esetben agyvelőgyulladás . Egyéb közönséges jelei lehetnek még a fejfájás , hányinger , hányás , hasmenés , étvágytalanság és a fémes íz érzése a szájban . Hemolitikus ( vörösvérsejt-pusztító ) hatása következtében vérszegénység és véres vizelet is felléphet , ezenkívül a vesére gyakorolt káros hatása miatt a vizelet mennyisége is csökkenhet . Krónikus mérgezésre utalhatnak a neuromuszkuláris zavarok , idegbénulás , izomgörcs , rövidtávú memóriavesztés és koncentrációzavar , hányinger , hasi fájdalom , a tájékozódóképesség romlása , zsibbadás , alvászavar , fáradtság , érthetetlen beszéd és vérszegénység , anémia . Fordítás Források Külső hivatkozások IARC Monograph : " Lead and Lead Compounds " IARC Monograph : " Inorganic and Organic Lead Compounds " National Pollutant Inventory – Lead and Lead Compounds Fact Sheet Case Studies in Environmental Medicine – Lead Toxicity ToxFAQs : Lead Ólomvegyületek Kloridok