Faits : A. Le 13 août 2012, X._ a dénoncé A._ et B._ pour viol et contrainte sexuelle en raison d'agissements survenus le jour même sur son lieu de travail, à la garderie d'enfants "C._", à D._. Au cours de la procédure préliminaire, elle a également dénoncé Y._, qui avait été entendu par la police cantonale valaisanne comme personne appelée à donner des renseignements, en faisant valoir qu'il était aussi impliqué dans les infractions commises et qu'une instruction devait être ouverte à son encontre. Par ordonnance du 12 juillet 2013, le Tribunal des mineurs du canton du Valais n'est pas entré en matière dans l'affaire concernant Y._ (P1 13 540), considérant qu'il n'y avait pas lieu d'ouvrir une procédure pénale à son encontre. B. Statuant le 16 janvier 2014 sur le recours formé par X._ contre cette ordonnance, la Chambre pénale du Tribunal cantonal du canton du Valais l'a rejeté. En substance, il ressort de cet arrêt les faits suivants: Le dimanche soir 12 août 2012, X._ a appris à Y._, avec qui elle avait eu une relation intime précédemment et conservé des relations amicales, qu'elle se trouverait le lendemain seule à travailler en l'absence d'enfants à la garderie "C._" à D._, où elle effectuait un stage d'un an. Les deux jeunes gens ayant convenu d'aller ensemble à la garderie, ils ont pris le train de 14h13 de E._ à D._. Arrivés sur les lieux, ils ont entretenu une relation sexuelle consentie. Plus tard, Y._ a contacté B._, qui était accompagné de A._, en lui proposant de venir à la garderie. Ces deux derniers ont alors rejoint X._ et Y._. Hors de la présence de la jeune fille, qui leur préparait un sirop, Y._ a indiqué à ses camarades qu'il venait d'entretenir une relation sexuelle avec elle. Ayant remarqué que la garderie disposait d'une pièce contenant une sorte de piscine pour enfants remplie de boules en plastique et installée dans un petit local muni d'une porte coulissante, les quatre jeunes gens ont décidé d'aller s'y amuser. Y._ est assez rapidement sorti pour utiliser le téléphone portable de X._; selon ses dires, il est cependant revenu à quatre reprises à l'entrée du local pour avertir les trois autres du bruit excessif qu'ils faisaient au risque d'incommoder une personne voisine et, une fois, pour photographier ou filmer l'intérieur avec le téléphone portable (les prises de vue ont ensuite été effacées). En coordonnant leur supériorité physique, A._ et B._ se sont livrés à des attouchements sexuels d'ordre progressif sur X._. Malgré la volonté exprimée par celle-ci de ne pas dépasser un certain stade, A._ est parvenu à baisser le pantalon et le slip de la jeune fille et à lui introduire deux doigts dans le vagin, avant de la pénétrer brièvement, alors que B._ s'est livré à des attouchements sur ses parties intimes ainsi qu'à des actes de privauté sur son corps et a placé deux doigts dans son vagin en effectuant des mouvements de va-et-vient durant quelques secondes. C. X._ interjette un recours en matière pénale contre l'ordonnance cantonale, en concluant au renvoi de la cause au Tribunal des mineurs du canton du Valais afin qu'il ouvre une instruction pénale pour complicité de viol et contrainte sexuelle à l'encontre de Y._. Elle demande, par ailleurs, le bénéfice de l'assistance judiciaire. D. Par ordonnance du 6 mars 2014, le Tribunal fédéral a déclaré irrecevable la requête de mesures provisionnelles également présentée par la recourante. Il a renoncé à procéder à un échange d'écritures. 