Meta-selektiv C-H funksionalizatsiyasi
Meta -selektiv C-H funksionalizatsiyasi C-H bog'lanish metadagi almashtirilgan aromatik halqaning o'rinbosarga regioselektiv reaksiyasini anglatadi. O'rnini bosuvchi aromatik halqa farmatsevtika va sanoat birikmalarida muhim substruktura turi hisoblanadi. Shunday qilib, almashtirilgan aromatik halqalarga nisbatan sintetik usullar har doim kimyogarlar uchun katta qiziqish uyg'otadi. An'anaga ko'ra, aromatik halqadagi regioselektivlikka o'rinbosarlarning elektron ta'siri orqali erishiladi. Mashhur Fridel-Kraft elektrofil aromatik o'rnini misol qilib oladigan bo'lsak, elektron beruvchi guruhlar elektrofilni orto-/para -pozitsiyaga yo'naltiradi, elektronni tortib oluvchi guruhlar esa elektrofilni meta -pozitsiyaga yo'naltiradi. Biroq, murakkab tizimlar bilan turli xil C-H aloqalari o'rtasidagi elektron farq nozik bo'lishi mumkin va faqat elektron yo'naltiruvchi effekt sintetik jihatdan kamroq foydali bo'lishi mumkin. So'nggi bir necha o'n yilliklarda C-H faollashuvining tez rivojlanishi sintetik kimyogarlarga yuqori selektivlik bilan funktsional aromatik birikmalarni sintez qilish uchun kuchli vositalarni taqdim etadi. Orto -selektivlikka erishish uchun keng qo'llaniladigan yondashuv metall katalizatorni orto -vodorodga yaqinlashtirish uchun nisbatan barqaror 6 yoki 7 a'zoli tsiklik o'tishdan oldingi holatni tashkil etuvchi metall-xelatli yo'naltiruvchi guruhlarni o'z ichiga oladi. Biroq, xuddi shu strategiyani meta- yoki para -C-H funksionalizatsiyasiga qo'llash ishlamaydi, chunki siklofanga o'xshash siklik o'tishdan oldingi holat juda zo'riqishli. Shunday qilib, orto -selektivlikka ko'plab katalitik tizimlar tomonidan erishilgan bo'lsa-da, meta- va para- selektivlik muammoligicha qolmoqda. So'nggi yillarda meta -C-H funksiyasini hal qilish uchun elektron va sterik tarafkashlikni bekor qiluvchi yangi strategiyalar ishlab chiqildi. Biroq, bu kashfiyotlardan oldin, meta -almashtirilgan aromatik birikmalarning sintezi cheklangan yoki noqulay bo'lishi mumkin edi. Misol uchun, Maleczka va uning hamkasblari tomonidan meta -almashtirilgan fenol hosilalariga bir qozonli sintetik yo'lni o'z ichiga olgan C-H faollashuvini ishlab chiqishdan oldin, an'anaviy sintez TNT dan 10 qadamni talab qiladi. Ba'zi dastlabki urinishlar meta -selektivlikka erishish uchun sterik va elektron effektlardan foydalanadi. Biroq, ular substratlarning ma'lum tuzilishi bilan chegaralanadi yoki juda selektiv emas. So'nggi yillarda substratlarning ichki elektron va sterik xususiyatlarini bekor qiladigan va substrat hosilalarining keng doirasiga taalluqli bo'lishi mumkin bo'lgan bir nechta yuqori tanlangan meta -CH funksionalizatsiya strategiyalari haqida xabar berilgan. Zamonaviy meta -C-H funksionalizatsiya strategiyalarini ishlab chiqish sintez va katalizatorlarni ishlab chiqish uchun "ko'p imkoniyatlar uchun ochiq eshiklar".