
_START_ARTICLE_
18电子规则
_START_PARAGRAPH_
18电子规则又称有效原子序数法则（EAN），是过渡金属簇合物化学中比较重要的一个经验规则，常用来预测金属配合物的结构和稳定性。过渡金属价电子层有5个(n)d、1个(n+1)s和3个(n+1)p轨道，共可容纳个电子；如果18个电子（非键或成键电子）填满了其价电子层，使其具有与同周期稀有气体原子相同的电子结构，则该配合物是稳定的。该填充过程常由金属原子与配体间共享电子完成。_NEWLINE_从分子轨道上看，金属配合物的原子轨道重组成9个成键与非键分子轨道。尽管还有一些能级更高的反键轨道，但18电子规则的实质是这9个能量最低的分子轨道都被电子填充的过程。_NEWLINE_18电子规则是西奇威客（N.V.Sidgwick）在吉尔伯特·路易斯的八隅体规则（8电子规则）基础上提出的，适用于八电子规则不适用的过渡金属配合物部分。
_START_SECTION_
应用
_START_PARAGRAPH_
利用18电子规则可以较好地说明Cr、Mn、Fe和Co的三核簇合物及二茂铁、五羰基铁、六羰基铬和四羰基镍的电子结构。在这些化合物中，9个分子轨道能量最低，电子也容易填满这些轨道，因此与18电子规则吻合较好。_NEWLINE_配体对该配合物是否符合18电子规则影响很大。通常，满足该规则的配合物大多是π酸配合物。这类配体包括烯烃、膦和羰基。它们处于强场，生成的配合物中9个分子轨道的能量更低，电子也更容易填充到其中去。这些配体与低价态的金属形成的配合物更加稳定，是因为这样能使金属和配体轨道重叠较好，同时金属也可将电子反馈给配体（Synergic fashion）。_NEWLINE_除此之外，由于该规则的前提包含金属与配体之间的共价连接，因此离子性较强的金属所生成的配合物也与18电子规则有出入。这些金属包括：s区元素、镧系金属和锕系金属。_NEWLINE_满足18电子规则的配离子通常不容易发生配体交换反应，如[Co(NH₃)₅Cl]²⁺和[Fe(CN)₆]⁴⁻。满足18电子规则的配合物通常较稳定，不容易发生氧化还原反应，也不容易发生分解；而不满足18电子规则的配合物则有达到该规则的趋势。例如满足18电子规则的Fe(C₅H₅)₂、Ni(CO)₄、Fe(CO)₅、Fe₂(CO)₉、Co₂(CO)₈、Cr(C₆H₆)₂和(C₆H₆)Mo(CO)₃等都较稳定，而不满足18电子规则的Co(C₅H₅)₂和Ni(C₅H₅)₂易被氧化；V(CO)₆易转化为V(CO)₆⁻；Mn(CO)₅和Co(CO)₅不存在，但已合成出相应满足18电子规则的HMn(CO)₅和HCo(CO)₄。 但需要注意的是，并不是所有低氧化态金属的π酸配合物都符合18电子规则；也不是所有高价金属的非π酸配合物都不符合。因此需要针对配合物自身的情况，具体问题具体分析。
_START_SECTION_
不符合18电子规则的情况
_START_PARAGRAPH_
与8电子规则类似，也有很多过渡金属配合物不符合18电子规则，其原因主要可归为以下几类：