b'\n_START_ARTICLE_\nEstereoqu\xc3\xadmica\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nA presen\xc3\xa7a de um \xc3\xa1tomo ou grupo ligante volumoso em uma mol\xc3\xa9cula pode dificultar o seu contato sob uma determinada orienta\xc3\xa7\xc3\xa3o espacial com outra mol\xc3\xa9cula, tornando invi\xc3\xa1vel uma poss\xc3\xadvel rea\xc3\xa7\xc3\xa3o entre estas. Al\xc3\xa9m disso, a proximidade desses mesmos \xc3\xa1tomos e grupos ligantes pode levar a regi\xc3\xb5es de repuls\xc3\xa3o ou atra\xc3\xa7\xc3\xa3o intra e intermolecular dependendo do ambiente qu\xc3\xadmico em quest\xc3\xa3o. Nesse caso, o meio onde uma mol\xc3\xa9cula se encontra pode levar a uma altera\xc3\xa7\xc3\xa3o da geometria da mesma visando estabelecer um sistema com a menor energia poss\xc3\xadvel. Portanto, baseada em conceitos como impedimento est\xc3\xa9rico, for\xc3\xa7as de repuls\xc3\xa3o ou atra\xc3\xa7\xc3\xa3o e etc, a\xc2\xa0 estereoqu\xc3\xadmica pode ser utilizada como ferramenta para estimar a estabilidade em um ambiente qu\xc3\xadmico e, consequentemente, reatividade de uma mol\xc3\xa9cula frente outras._NEWLINE_Mol\xc3\xa9culas que possuam a mesma f\xc3\xb3rmula molecular, por\xc3\xa9m com seus \xc3\xa1tomos em distintos arranjos espaciais s\xc3\xa3o chamadas is\xc3\xb4meros. Pode-se falar em isomerismo constitucional (ou estrutural) e isomerismo espacial (que levar\xc3\xa1 ao caso dos estereois\xc3\xb4meros)._NEWLINE_Isomerismo constitucional se d\xc3\xa1 quando a conectividade entre os \xc3\xa1tomos \xc3\xa9 distinta e os is\xc3\xb4meros j\xc3\xa1 se diferenciam em uma proje\xc3\xa7\xc3\xa3o bidimensional. O isomerismo espacial, por sua vez, \xc3\xa9 dividido em conformacional e configuracional e os is\xc3\xb4meros s\xc3\xb3 se diferenciam na disposi\xc3\xa7\xc3\xa3o relativa dos \xc3\xa1tomos e, portanto, diferen\xc3\xa7as s\xc3\xb3 ser\xc3\xa3o observadas no espa\xc3\xa7o tridimensional.\xc2\xa0\n_START_SECTION_\n\xc2\xa0Estereois\xc3\xb4meros\n_START_PARAGRAPH_\nOs estereois\xc3\xb4meros n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o is\xc3\xb4meros constitucionais. Os estereois\xc3\xb4meros t\xc3\xaam seus \xc3\xa1tomos ligados na mesma sequ\xc3\xaancia, mas eles diferem no arranjo de seus \xc3\xa1tomos no espa\xc3\xa7o. Estereois\xc3\xb4meros (tamb\xc3\xa9m chamados de is\xc3\xb4meros configuracionais) s\xc3\xa3o subst\xc3\xa2ncias diferentes que n\xc3\xa3o se convertem facilmente. Por esta raz\xc3\xa3o, podem ser separados. H\xc3\xa1 dois tipos de estereois\xc3\xb4meros: enanti\xc3\xb4meros e diasterois\xc3\xb4meros._NEWLINE_  \xc2\xa0\n_START_SECTION_\nDiasterois\xc3\xb4meros\n_START_PARAGRAPH_\nOs diasterois\xc3\xb4meros s\xc3\xa3o estereois\xc3\xb4meros cujas mol\xc3\xa9culas n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o imagens especulares uma da outra._NEWLINE_Os is\xc3\xb4meros de alqueno cis- e trans-1,2-dicloroeteno e os is\xc3\xb4meros cis e trans dos cicloalcanos s\xc3\xa3o exemplos de estereois\xc3\xb4meros que s\xc3\xa3o diastereois\xc3\xb4meros.\xc2\xa0_NEWLINE_Esses dois compostos abaixo s\xc3\xa3o is\xc3\xb4meros um do outro, porque s\xc3\xa3o compostos diferentes que n\xc3\xa3o se convertem um no outro e porque tem a mesma f\xc3\xb3rmula molecular. Eles n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o is\xc3\xb4meros constitucionais porque seus \xc3\xa1tomos est\xc3\xa3o ligados na mesma sequ\xc3\xaancia. Por tanto, s\xc3\xa3o estereois\xc3\xb4meros. Eles diferem apenas no arranjo dos seus \xc3\xa1tomos no espa\xc3\xa7o. Como n\xc3\xa3o guardam uma rela\xc3\xa7\xc3\xa3o objeto imagem especular s\xc3\xa3o diastereois\xc3\xb4meros.\n_START_SECTION_\nEnanti\xc3\xb4meros\n_START_PARAGRAPH_\nOs enanti\xc3\xb4meros s\xc3\xa3o estereois\xc3\xb4meros cujas mol\xc3\xa9culas s\xc3\xa3o imagens especulares n\xc3\xa3o sobrepon\xc3\xadveis._NEWLINE_Todo estereois\xc3\xb4mero do tipo enanti\xc3\xb4mero \xc3\xa9 um is\xc3\xb4mero \xc3\xb3tico, no entanto, nem todo is\xc3\xb4mero \xc3\xb3tico \xc3\xa9 um enanti\xc3\xb4mero. Pode ser oticamente ativo e representar um is\xc3\xb4mero do tipo diastereois\xc3\xb4mero._NEWLINE_Enanti\xc3\xb4meros ocorrem apenas com compostos cujas mol\xc3\xa9culas s\xc3\xa3o quirais. Uma mol\xc3\xa9cula quiral \xc3\xa9 definida com uma que n\xc3\xa3o \xc3\xa9 id\xc3\xaantica a sua imagem no espelho. Uma mol\xc3\xa9cula quiral e sua imagem especular s\xc3\xa3o enanti\xc3\xb4mero._NEWLINE_A palavra quiral vem da palavra grega cheir, que significa \xe2\x80\x9cm\xc3\xa3o\xe2\x80\x9d. Objetos quirais (incluindo mol\xc3\xa9culas) possuem um lado direito e um esquerdo. O termo quiral \xc3\xa9 usado \xc3\xa9 utilizado para descrever mol\xc3\xa9culas de enanti\xc3\xb4meros porque est\xc3\xa3o relacionadas uma com a outra da mesma maneira que a m\xc3\xa3o direita est\xc3\xa1 relacionada com a m\xc3\xa3o esquerda. Assim, significando mol\xc3\xa9culas assim\xc3\xa9tricas. Quando voc\xc3\xaa olha sua m\xc3\xa3o esquerda no espelho a imagem que voc\xc3\xaa v\xc3\xaa no espelho \xc3\xa9 a da m\xc3\xa3o direita e vice-versa. Suas m\xc3\xa3os esquerda e direita n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o id\xc3\xaanticas, e isso pode ser mostrado pela observa\xc3\xa7\xc3\xa3o que elas n\xc3\xa3o se superp\xc3\xb5e. A imagem especular da m\xc3\xa3o esquerda \xc3\xa9 a m\xc3\xa3o direita. No entanto, a m\xc3\xa3o direita e a m\xc3\xa3o_NEWLINE_esquerda n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o superpon\xc3\xadveis. Veja figura abaixo:\n_START_SECTION_\nGeometria dos orbitais hibridizados do \xc3\xa1tomo de carbono\n_START_PARAGRAPH_\nO qu\xc3\xadmico alem\xc3\xa3o Friedrich August Kekul\xc3\xa9, 1858, foi quem descreveu as caracter\xc3\xadsticas mais importantes do \xc3\xa1tomo de carbono. Kekul\xc3\xa9 estabeleceu a tetraval\xc3\xaancia do elemento carbono, quatro el\xc3\xa9trons na sua \xc3\xbaltima camada. Sendo assim, a mol\xc3\xa9cula de metano (CH\xe2\x82\x84) passou a ser representada como:_NEWLINE__NEWLINE_Entretanto com o surgimento de novos fen\xc3\xb4menos qu\xc3\xadmicos, como por exemplo a isomeria \xc3\xb3ptica, houve a necessidade do aperfei\xc3\xa7oamento desse modelo de mol\xc3\xa9cula plana apresentado, surgindo assim, a ideia do carbono tetra\xc3\xa9drico, em arranjo espacial. Visto que, a estereoqu\xc3\xadmica \xc3\xa9 o ramo da qu\xc3\xadmica que tem rela\xc3\xa7\xc3\xa3o com os aspectos tridimensionais da mol\xc3\xa9cula, a seguir h\xc3\xa1 a elucida\xc3\xa7\xc3\xa3o sobre o arranjo espacial do \xc3\xa1tomo de carbono.\n_START_SECTION_\nOrbitais hibridizados do \xc3\xa1tomo de carbono\n_START_PARAGRAPH_\nExistem tr\xc3\xaas tipos de hibridiza\xc3\xa7\xc3\xb5es para o \xc3\xa1tomo de carbono: sp, sp\xc2\xb2 e sp\xc2\xb3. \xc3\x89 um processo que consiste na fus\xc3\xa3o de orbitais at\xc3\xb4micos incompletos, ou seja, apenas com a participa\xc3\xa7\xc3\xa3o dos el\xc3\xa9trons de val\xc3\xaancia. Os orbitais dos subn\xc3\xadveis at\xc3\xb4micos s e p se misturam, dando origem a novos orbitais denominados de orbitais h\xc3\xadbridos. A partir da configura\xc3\xa7\xc3\xa3o eletr\xc3\xb4nica do estado fundamental do \xc3\xa1tomo de carbono, \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel verificar quatro el\xc3\xa9trons de val\xc3\xaancia, dois no subn\xc3\xadvel 2s e dois no subn\xc3\xadvel 2p. Os el\xc3\xa9trons no subn\xc3\xadvel 1s s\xc3\xa3o considerados el\xc3\xa9trons do n\xc3\xbacleo e n\xc3\xa3o est\xc3\xa3o dispon\xc3\xadveis para a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o. O n\xc3\xbamero de el\xc3\xa9trons desemparelhados indica a quantidade de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es covalentes que podem ocorrer, sendo assim, o \xc3\xa1tomo de carbono no estado fundamental pode fazer somente duas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es.\n_START_SECTION_\nGeometria tetra\xc3\xa9drica\n_START_PARAGRAPH_\nOcorre libera\xc3\xa7\xc3\xa3o de energia quando h\xc3\xa1 forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o, assim, \xc3\xa9 mais ben\xc3\xa9fico para o carbono maximizar as duas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es do estado fundamental.\xc2\xa0Por esta raz\xc3\xa3o, o carbono vai promover um dos seus el\xc3\xa9trons do subn\xc3\xadvel 2s para o seu orbital vazio 2p e assim formar os orbitais hibridizados.\xc2\xa0Logo, o carbono ser\xc3\xa1 capaz de formar quatro liga\xc3\xa7\xc3\xb5es. Esta hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 denominada de hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb3 do \xc3\xa1tomo de carbono, na qual, como descrito acima, um el\xc3\xa9tron s \xc3\xa9 promovido para o orbital p vazio, originando o carbono no estado ativado. Em seguida, ocorre \xc3\xa0 fus\xc3\xa3o entre o orbital s e os tr\xc3\xaas orbitais p, por este motivo hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb3._NEWLINE_Os quatro el\xc3\xa9trons dos orbitais h\xc3\xadbridos sp\xc2\xb3\xc2\xa0v\xc3\xa3o organizar-se no espa\xc3\xa7o tridimensional para ficar t\xc3\xa3o longe quanto poss\xc3\xadvel com o intuito de minimizar a repuls\xc3\xa3o.\xc2\xa0A geometria que favorece este organiza\xc3\xa7\xc3\xa3o espacial \xc3\xa9 a geometria tetra\xc3\xa9drica, onde qualquer \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o ser\xc3\xa1\xc2\xa0109.5\xc2\xb0.\n_START_SECTION_\nGeometria trigonal planar\n_START_PARAGRAPH_\nNa hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb2 um el\xc3\xa9tron s tamb\xc3\xa9m \xc3\xa9 promovido para o orbital p vazio, originando o carbono no estado ativado. Entretanto, a fus\xc3\xa3o de orbitais ocorre entre o orbital s e dois p. Por isto, hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb2. Os tr\xc3\xaas\xc2\xa0orbitais h\xc3\xadbridos sp\xc2\xb2 v\xc3\xa3o organizar-se no espa\xc3\xa7o tridimensional para chegar t\xc3\xa3o longe quanto poss\xc3\xadvel.\xc2\xa0A geometria que favorece isso \xc3\xa9 a geometria trigonal planar, onde o \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o entre os orbitais h\xc3\xadbridos \xc3\xa9 120\xc2\xb0.\xc2\xa0O orbital p puro, ou seja, aquele que n\xc3\xa3o participa da hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o ser\xc3\xa1 perpendicular a este plano. Observe que a sobreposi\xc3\xa7\xc3\xa3o de frente de orbitais s, p ou hibridizados forma uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o sigma e a sobreposi\xc3\xa7\xc3\xa3o de orbitais p puros forma uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o \xcf\x80 entre os \xc3\xa1tomos de carbono.\xc2\xa0Isso explica a dupla liga\xc3\xa7\xc3\xa3o carbono-carbono.\n_START_SECTION_\nGeometria linear\n_START_PARAGRAPH_\nDe forma semelhante, na hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp um el\xc3\xa9tron s tamb\xc3\xa9m \xc3\xa9 promovido para o orbital p vazio,originando o carbono no estado ativado.\xc2\xa0Neste caso, a fus\xc3\xa3o de orbitais ocorre entre o orbital s e um p,permanecendo dois orbitais p puros. Por isso, hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp. Os dois orbitais sp h\xc3\xadbridos tamb\xc3\xa9m se organizam no espa\xc3\xa7o tridimensional para chegar t\xc3\xa3o longe quanto poss\xc3\xadvel.\xc2\xa0A geometria que atinge \xc3\xa9 a geometria linear com um \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o de 180\xc2\xb0. Os dois orbitais p puros que n\xc3\xa3o foram misturadas s\xc3\xa3o perpendiculares uns aos outros.\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nSimetria e Estereoqu\xc3\xadmica\n_START_PARAGRAPH_\nH\xc3\xa1 uma rela\xc3\xa7\xc3\xa3o direta entre simetria, quiralidade e estereoqu\xc3\xadmica. Ent\xc3\xa3o, podemos dizer que mol\xc3\xa9culas que possuem determinados elementos de simetria n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o quirais, porque o elemento de simetria assegura que as formas da imagem no espelho (imagem especular) sejam sobrepon\xc3\xadveis. O modelo mais comum \xc3\xa9 um plano de simetria que divide uma mol\xc3\xa9cula em duas metades posicionando de forma id\xc3\xaantica os substituintes em ambos os lados do plano, como veremos mais \xc3\xa0 frente. Um exemplo trivial pode ser encontrado em qualquer \xc3\xa1tomo tetra\xc3\xa9drico com dois substituintes id\xc3\xaanticos, como, por exemplo, em 2-propanol. O plano subdivide o 2-OH grupos 2-H e e os dois grupos metilo s\xc3\xa3o id\xc3\xaanticos.\n_START_SECTION_\nRela\xc3\xa7\xc3\xb5es entre simetria e quiralidade\n_START_PARAGRAPH_\nUma das melhores formas de testar a quiralidade molecular \xc3\xa9 construir modelos estruturais da mol\xc3\xa9cula e sua imagem especular e, em seguida, determinar se eles s\xc3\xa3o sobrepon\xc3\xadveis. Se os dois modelos s\xc3\xa3o sobrepon\xc3\xadveis, a mol\xc3\xa9cula que eles representam \xc3\xa9 aquiral. Se os modelos n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o sobrepon\xc3\xadveis, ent\xc3\xa3o as mol\xc3\xa9culas que eles representam s\xc3\xa3o quirais. N\xc3\xb3s podemos aplicar este m\xc3\xa9todo a modelos reais, como acabamos de descrever, ou podemos aplic\xc3\xa1-lo desenhando estruturas tridimensionais e tentando sobrep\xc3\xb4-las em nossas mentes. Existem outras formas, no entanto, de nos ajudar a reconhecer a quiralidade de uma determinada mol\xc3\xa9cula. Mencionamos uma j\xc3\xa1: a presen\xc3\xa7a de um \xc3\xbanico centro de quiralidade. Outros baseiam-se na aus\xc3\xaancia de certos elementos de simetria da mol\xc3\xa9cula, que veremos\xc2\xa0 na pr\xc3\xb3xima se\xc3\xa7\xc3\xa3o. Abaixo est\xc3\xa3o algumas informa\xc3\xa7\xc3\xb5es \xc3\xbateis sobre quiralidade._NEWLINE_1. Uma mol\xc3\xa9cula n\xc3\xa3o ser\xc3\xa1 quiral, se ela possuir um plano de simetria._NEWLINE_2. Um plano de simetria (tamb\xc3\xa9m chamado plano de espelho) \xc3\xa9 definido como um plano imagin\xc3\xa1rio que bissecta uma mol\xc3\xa9cula, ou seja divide a mol\xc3\xa9cula em duas partes iguais, de tal maneira que as duas metades da mol\xc3\xa9cula s\xc3\xa3o imagens de espelho um do outro._NEWLINE_Um exemplo de uma mol\xc3\xa9cula aquiral podemos citar o \xc2\xa02-cloropropano, que apresenta um plano de simetria, enquanto que 2-clorobutano \xc3\xa9 uma mol\xc3\xa9cula quiral, n\xc3\xa3o apresenta plano de simetria._NEWLINE_Isso indica que todas as mol\xc3\xa9culas com um plano de simetria em sua conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o s\xc3\xa3o aquirais.\n_START_SECTION_\nRota\xc3\xa7\xc3\xa3o em torno de um eixo de simetria (Cn)\n_START_PARAGRAPH_\nA exist\xc3\xaancia de um eixo de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o C\xe2\x82\x99 (n eixos de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o) em uma mol\xc3\xa9cula implica que se esta gira com uma rota\xc3\xa7\xc3\xa3o de 360\xc2\xb0/n ao redor deste eixo de modo que o arranjo dos \xc3\xa1tomos da mol\xc3\xa9cula n\xc3\xa3o ser\xc3\xa1 alterado, ou seja, o arranjo n\xc3\xa3o ser\xc3\xa1 distinguido do original. Por exemplo, pode-se girar o cis-dicloroeteno a 180\xc2\xba por um eixo perpendicular ao plano da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla que passa atrav\xc3\xa9s do ponto m\xc3\xa9dio do mesmo e a mol\xc3\xa9cula permanecer\xc3\xa1 inalterada._NEWLINE_Outros exemplos que podemos destacar para identificar o eixo de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o: a mol\xc3\xa9cula de \xc3\xa1gua tem dois eixos de simetria (C2), e o clorof\xc3\xb3rmio tem um eixo C3. Benzeno tem um eixo C6 perpendicular ao plano da mol\xc3\xa9cula e atravessando o centro geom\xc3\xa9trico, e seis eixos C2 adicionais que se cruzam no plano molecular._NEWLINE_Quando "n" \xc3\xa9 n = 360/180 = 2 dizemos que \xc3\xa9 um eixo de simetria de ordem 2, nesse caso C\xe2\x82\x82. Quando uma mol\xc3\xa9cula existir em mais de um eixo quer dizer que a ordem mais elevada (de maior "n") \xc3\xa9 a principal. No exemplo acima, para o benzeno o eixo de maior n \xc3\xa9 o C\xe2\x82\x86, ent\xc3\xa3o prevalece como sendo seu eixo de simetria.\n_START_SECTION_\nIdentidade (E)\n_START_PARAGRAPH_\nIdentidade \xc3\xa9 a opera\xc3\xa7\xc3\xa3o de rodar o objeto a 360\xc2\xb0, de modo que este permane\xc3\xa7a inalterado e corresponde a um eixo de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o C\xe2\x82\x81. Deste modo, todo e qualquer objeto tem esse elemento de simetria. Dizemos que as mol\xc3\xa9culas que apresentam apenas \xc2\xa0esse tipo de elemento de simetria s\xc3\xa3o mol\xc3\xa9culas assim\xc3\xa9tricas.\n_START_SECTION_\nReflex\xc3\xa3o de um plano de simetria (\xcf\x83)\n_START_PARAGRAPH_\nA reflex\xc3\xa3o (opera\xc3\xa7\xc3\xa3o de simetria) num plano de simetria \xcf\x83 (elemento de simetria correspondente),\xc2\xa0 gera uma imagem geom\xc3\xa9trica da mol\xc3\xa9cula no espelho,\xc2\xa0 esta opera\xc3\xa7\xc3\xa3o n\xc3\xa3o se aplica a mol\xc3\xa9culas quirais._NEWLINE_Se consideramos o plano de simetria e o centro geom\xc3\xa9trico, podemos analisar rela\xc3\xa7\xc3\xb5es entre os eixos de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o e planos de simetria. Assim, dizemos que um plano de simetria \xc3\xa9 vertical ao eixo principal e o designamos de plano vertical (\xcf\x83\xe1\xb5\xa5) quando este cont\xc3\xa9m o eixo principal de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o. Se um plano \xc3\xa9 perpendicular ao eixo principal de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o e atravessa a mol\xc3\xa9cula no centro geom\xc3\xa9trico, dizemos que \xc3\xa9 um plano horizontal (\xcf\x83\xe2\x82\x95). Se o plano \xc3\xa9 paralelo ao eixo principal e bissecta o \xc3\xa2ngulo formado por dois eixos de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o C2 dizemos que \xc3\xa9 um plano diagonal (\xcf\x83d).\n_START_SECTION_\nCentros de simetria ou centro de invers\xc3\xa3o (i)\n_START_PARAGRAPH_\nUma invers\xc3\xa3o envolve o movimento de cada \xc3\xa1tomo atrav\xc3\xa9s do centro da mol\xc3\xa9cula, esse elemento coincide com o centro geom\xc3\xa9trico da mol\xc3\xa9cula. Qualquer ponto da mol\xc3\xa9cula leva at\xc3\xa9 seu centro e depois move-a com a mesma dist\xc3\xa2ncia percorrida, no entanto, no sentido oposto da mol\xc3\xa9cula. Invers\xc3\xa3o \xc3\xa9 equivalente a opera\xc3\xa7\xc3\xa3o S\xe2\x82\x82, mas distingue-se atrav\xc3\xa9s pelo s\xc3\xadmbolo \xe2\x80\x9di\xe2\x80\x9d.\n_START_SECTION_\nEixo de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o - reflex\xc3\xa3o (Sn)\n_START_PARAGRAPH_\nUma rota\xc3\xa7\xc3\xa3o-reflex\xc3\xa3o, tamb\xc3\xa9m chamado eixo espelho, ou eixos impr\xc3\xb3prios consiste em uma rota\xc3\xa7\xc3\xa3o seguida de uma reflex\xc3\xa3o atrav\xc3\xa9s do plano perpendicular do eixo de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o. Por exemplo, se girarmos um mol\xc3\xa9cula que cont\xc3\xa9m 3 carbonos por 2/4 sobre o eixo destes tr\xc3\xaas \xc3\xa1tomos e ent\xc3\xa3o refletirmos atrav\xc3\xa9s do plano perpendicular contendo o \xc3\xa1tomo de carbono central, o resultado seria uma rota\xc3\xa7\xc3\xa3o impr\xc3\xb3pria S\xe2\x82\x84._NEWLINE_Muito simplesmente, se tomarmos como refer\xc3\xaancia\xc2\xa0uma mol\xc3\xa9cula r\xc3\xadgida (ou objeto de qualquer tipo), um crit\xc3\xa9rio necess\xc3\xa1rio e suficiente para identificar a sua quiralidade \xc3\xa9 uma aus\xc3\xaancia de eixos Sn; a exist\xc3\xaancia de qualquer eixo Sn torna um objeto aquiral. As mol\xc3\xa9culas quirais n\xc3\xa3o precisam ser assim\xc3\xa9tricas. Assim\xc3\xa9trico \xc3\xa9 definida como a aus\xc3\xaancia completa de simetria. No entanto, muitas mol\xc3\xa9culas quirais podem ter um ou mais eixos de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o adequados \xe2\x80\x93 mas apenas eixos impr\xc3\xb3prios est\xc3\xa3o presentes. Compostos como estes podem ser referidos como dissim\xc3\xa9trico, sin\xc3\xb4nimo de quiral. Assim, enquanto todos os compostos assim\xc3\xa9trico s\xc3\xa3o mol\xc3\xa9culas quirais, nem todas as mol\xc3\xa9culas quirais s\xc3\xa3o assim\xc3\xa9tricos.\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nNo s\xc3\xa9culo XIX o mineralogista franc\xc3\xaas Ren\xc3\xa9 Just Ha\xc3\xbcy constatou a exist\xc3\xaancia de dois cristais de quartzo que eram diferentes apenas na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o de duas faces. Estes cristais eram imagens especulares um do outro e n\xc3\xa3o eram superpon\xc3\xadveis. Foram assim denominados enantiomorfos. N\xc3\xa3o apenas os cristais, mas v\xc3\xa1rios seres vivos, objetos e mol\xc3\xa9culas  possuem enantiomorfos. O termo quiral vem da palavra grega cheir que significa m\xc3\xa3o, e ao colocar uma palma sobre a outra(fa\xc3\xa7a isso com as palmas voltadas para o seu rosto) ver\xc3\xa1 que n\xc3\xa3o se superp\xc3\xb5em, ou seja, os dedos ser\xc3\xa3o opostos, com exce\xc3\xa7\xc3\xa3o do dedo m\xc3\xa9dio. Algumas plantas como a trepadeira da esp\xc3\xa9cie Convolvus arvensis enrosca-se para a direita; j\xc3\xa1 a Lonicera sempervirens enrosca-se para a esquerda.\n_START_SECTION_\nLuz natural e luz polarizada\n_START_PARAGRAPH_\nA luz natural \xc3\xa9 formada por ondas eletromagn\xc3\xa9ticas, sendo que as ondas el\xc3\xa9tricas vibram em um plano e as magn\xc3\xa9ticas em outro, mas perpendicular ao primeiro.Uma luz ou radia\xc3\xa7\xc3\xa3o que n\xc3\xa3o foi polarizada \xc3\xa9 denominada comum e se propaga por todas as dire\xc3\xa7\xc3\xb5es; j\xc3\xa1 a luz polarizada se propaga em uma \xc3\xbanica dire\xc3\xa7\xc3\xa3o.\n_START_SECTION_\nPolaroides e Polar\xc3\xadmetro\n_START_PARAGRAPH_\nH\xc3\xa1 v\xc3\xa1rias maneiras de polarizar a luz e a mais simples \xc3\xa9 o uso de um polaroide, o qual possui cristais de subst\xc3\xa2ncias org\xc3\xa2nicas complexas depositados sobre o material pl\xc3\xa1stico transparente, estas est\xc3\xa3o organizadas em determinadas posi\xc3\xa7\xc3\xb5es que assim que a luz ou radia\xc3\xa7\xc3\xa3o comum passar, esta ir\xc3\xa1 ser polarizada ou seja, vibrar\xc3\xa1 apenas em uma \xc3\xbanica dire\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_O polar\xc3\xadmetro \xc3\xa9 um instrumento cient\xc3\xadfico o qual possui em seu interior um prisma de Nicol(CaCO3) uma fonte de radia\xc3\xa7\xc3\xa3o(l\xc3\xa2mpada de s\xc3\xb3dio) e um recipiente para a amostra._NEWLINE_Quando a luz despolarizada passa por um prisma de Nicol, \xc3\xa9 polariza, esta segue para o recipiente onde est\xc3\xa1 a amostra dissolvida com um solvente que n\xc3\xa3o causa interfer\xc3\xaancia na polariza\xc3\xa7\xc3\xa3o da luz. Quando a luz sai do recipiente a radia\xc3\xa7\xc3\xa3o chega ao observador, indicando um desvio no plano de sua propaga\xc3\xa7\xc3\xa3o e este \xc3\xa9 medido em graus. Nas unidades produtoras de a\xc3\xa7\xc3\xbacar (usinas de a\xc3\xa7\xc3\xbacar e \xc3\xa1lcool) o polar\xc3\xadmetro tamb\xc3\xa9m podem ser chamado de sacar\xc3\xadmetro, e este  \xc3\xa9 usado para medir a quantidade de a\xc3\xa7\xc3\xbacar de uma amostra,e o resultado \xc3\xa9 expressado em uma unidade denominada Pol._NEWLINE_Se a luz observada causar um desvio da luz polariza para a direita esta \xc3\xa9 denominada dextr\xc3\xb3gera e na nomenclatura apresenta(+)antes do nome do composto o qual segundo a IUPAC descrever\xc3\xa1 tal propriedade apresentada acima.Sendo o desvio para a esquerda esta \xc3\xa9 denominada lev\xc3\xb3gira,sendo assim o s\xc3\xadmbolo(-)antes do nome do composto para indicar tal propriedade.\n_START_SECTION_\nCompostos opticamente ativos\n_START_PARAGRAPH_\nEm 1848 Louis Pasteur, trabalhava com cristais do \xc3\xa1cido tart\xc3\xa1rico que se depositavam no fundo dos barris de vinhos durante a fermenta\xc3\xa7\xc3\xa3o, quando Pauster preparou uma solu\xc3\xa7\xc3\xa3o aquosa deste composto e analisou-o em um polar\xc3\xadmetro, observou que esta solu\xc3\xa7\xc3\xa3o desviava a luz para a direita, determinando assim este composto como dextr\xc3\xb3giro e opticamente ativa. Preparou outra solu\xc3\xa7\xc3\xa3o com outros cristais e esta n\xc3\xa3o causou nenhum desvio, o que a caracterizou como opticamente inativa._NEWLINE_Pauster dissolveu novamente este cristais inativos  e recristalizou-os na forma de sal de am\xc3\xb4nio e s\xc3\xb3dio, e foram formados dois novos tipos de cristais que foram separados por uma pin\xc3\xa7a por Pauster. Estes cristais eram enatiomorfos, ou seja eram imagens especulares.\n_START_SECTION_\nPoder rotat\xc3\xb3rio espec\xc3\xadfico\n_START_PARAGRAPH_\n= _NEWLINE_O \xc3\xa2ngulo  de desvio do plano da luz polarizada que ocorre em uma solu\xc3\xa7\xc3\xa3o opticamente ativa \xc3\xa9 representada pela f\xc3\xb3rmula descrita acima_NEWLINE_onde:_NEWLINE_20\xc2\xb0 \xc3\xa9 a temperatura da solu\xc3\xa7\xc3\xa3o em graus Celsius._NEWLINE_D representa a transi\xc3\xa7\xc3\xa3o eletr\xc3\xb4nica ou raia, que resulta na radia\xc3\xa7\xc3\xa3o do comprimento de onda  = 583\xc2\xa0nm de uma l\xc3\xa2mpada de s\xc3\xb3dio._NEWLINE_C \xc3\xa9 a concentra\xc3\xa7\xc3\xa3o da solu\xc3\xa7\xc3\xa3o em g/ml._NEWLINE_d \xc3\xa9 o comprimento do tubo do polar\xc3\xadmetro por onde a luz atravessa a solu\xc3\xa7\xc3\xa3o a qual \xc3\xa9 expressa em cm.\n_START_SECTION_\nConforma\xc3\xa7\xc3\xb5es em sistemas de cadeia aberta\n_START_PARAGRAPH_\nO termo conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o refere-se aos diferentes rearranjos espaciais dos \xc3\xa1tomos de uma mol\xc3\xa9cula que surgem da rota\xc3\xa7\xc3\xa3o em torno das liga\xc3\xa7\xc3\xb5es entre determinados grupo de \xc3\xa1tomos, e uma conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o espec\xc3\xadfica \xc3\xa9 chamada um conf\xc3\xb3rmero ou is\xc3\xb4mero conformacional. Portanto, is\xc3\xb3meros conformacionais s\xc3\xa3o estereois\xc3\xb3meros que podem ser convertidos um no outro pela rota\xc3\xa7\xc3\xa3o em torno de uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o simples. Os is\xc3\xb4meros conformacionais s\xc3\xa3o representados pelas formulas de proje\xc3\xa7\xc3\xa3o, as quais indica a disposi\xc3\xa7\xc3\xa3o espacial relativa dos \xc3\xa1tomos atrav\xc3\xa9s de suas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es numa mol\xc3\xa9cula. S\xc3\xa3o exemplos das formulas estereoqu\xc3\xadmicas as proje\xc3\xa7\xc3\xb5es de Fischer (A), Newman (B), cavalete(C), cunha(D) e ziguezague (E). _NEWLINE_Para qualquer liga\xc3\xa7\xc3\xa3o num composto de cadeia aberta que conecte dois \xc3\xa1tomos de carbono de hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb3, um n\xc3\xbamero infinito de conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel, cada uma com certo valor de energia associado. Is\xc3\xb3meros conformacionais, mesmo se s\xc3\xa3o n\xc3\xa3o degenerados como \xc3\xa9 o caso do butano, n\xc3\xa3o podem ser isolados na maior parte dos casos devido \xc3\xa0s pequenas barreiras rotacionais que existem entre eles._NEWLINE_As diferentes conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es possuem diferentes \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o ao redor de uma ou mais liga\xc3\xa7\xc3\xb5es  . O \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o (\xcf\x95), que \xc3\xa9 um \xc3\xa2ngulo diedro, \xc3\xa9 o \xc3\xa2ngulo formado entre os planos que contem os \xc3\xa1tomos A,B,C e B,C,D._NEWLINE_Em uma proje\xc3\xa7\xc3\xa3o Newman o \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 o \xc3\xa2ngulo entre as liga\xc3\xa7\xc3\xb5es de dois grupos ou substituintes de refer\xc3\xaancia (A e D), um de eles ligado ao \xc3\xa1tomo mais pr\xc3\xb3ximo do observador (C), e outro ligado ao \xc3\xa1tomo mais afastado (representado como c\xc3\xadrculo).\n_START_SECTION_\nNomenclatura dos conf\xc3\xb4meros\n_START_PARAGRAPH_\nEm 1960 William Klyne e Vladimir Prelog desenvolveram um m\xc3\xa9todo geral e detalhado para descrever conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es em torno a uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o simples em uma mol\xc3\xa9cula ou parte de uma mol\xc3\xa9cula._NEWLINE_O \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o entre A e D tem uma dire\xc3\xa7\xc3\xa3o apropriada, sendo referido como (+) quando \xc3\xa9 medido em sentido hor\xc3\xa1rio, e como (-) quando \xc3\xa9 medido em sentido anti-hor\xc3\xa1rio._NEWLINE_Os rearranjos correspondentes para os \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o entre 0 e (\xc2\xb1) 90\xc2\xb0  s\xc3\xa3o chamados sin, e aqueles que correspondem aos \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o (\xc2\xb1) 90 e 180\xc2\xb0 s\xc3\xa3o denominados anti. Da mesma forma, os arranjos correspondentes para \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o entre os \xc3\xa2ngulos de 30\xc2\xb0 e 150 \xc2\xb0 ou entre  -30\xc2\xa0\xc2\xb0C e -150\xc2\xb0 s\xc3\xa3o chamados clinal  e aqueles entre as 0 \xc2\xb0 e 30 \xc2\xb0 ou 150 \xc2\xb0 e 180 \xc2\xb0 s\xc3\xa3o chamados periplanos._NEWLINE_Os dois tipos de condi\xc3\xa7\xc3\xb5es podem ser combinados de modo a definir quatro intervalos de \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o; 0 \xc2\xb0 e (\xc2\xb1)30\xc2\xb0 sin-periplano (sp); 30 \xc2\xb0 a 90 \xc2\xb0 e -30 \xc2\xb0 a -90 \xc2\xb0 sinclinal (SC); 90 \xc2\xb0 a 150 \xc2\xb0 e -90\xc2\xa0\xc2\xb0C a -150 \xc2\xb0 anticlinal (ac); \xc2\xb1 150 \xc2\xb0 a 180 \xc2\xb0 antiperiplano (ap).\n_START_SECTION_\nConforma\xc3\xa7\xc3\xb5es da mol\xc3\xa9cula de etano\n_START_PARAGRAPH_\nA mol\xc3\xa9cula de etano, CH\xe2\x82\x83-CH\xe2\x82\x83, \xc3\xa9 composta por dois grupos metila com sobreposi\xc3\xa7\xc3\xa3o de orbitais h\xc3\xadbridos sp\xc2\xb3 que formam uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o sigma (\xcf\x83) entre eles. Os dois grupos metila n\xc3\xa3o est\xc3\xa1 fixos em uma s\xc3\xb3 posi\xc3\xa7\xc3\xa3o, eles s\xc3\xa3o relativamente livres para girar em torno da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o sigma que liga os dois \xc3\xa1tomos de carbono._NEWLINE_Assim para a mol\xc3\xa9cula de etano, existe um n\xc3\xbamero infinito de conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es em torno da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C-C, cada uma com certo valor de energia associado.  Duas destas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es s\xc3\xa3o reconhecidas como m\xc3\xadnimos de energia (conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es alternadas) e m\xc3\xa1ximos de energia (conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es eclipsadas). Na proje\xc3\xa7\xc3\xa3o de Newman a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o eclipsada corresponde aos \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o de 0\xc2\xb0, 120\xc2\xb0 e 240\xc2\xb0; e a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o alternada aos \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o de 60\xc2\xb0, 180\xc2\xb0 e 300\xc2\xb0._NEWLINE_Na figura de abaixo \xc3\xa9 representado o gr\xc3\xa1fico de energia potencial em fun\xc3\xa7\xc3\xa3o do \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o.  No gr\xc3\xa1fico de energia potencial pode-se observar que as conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es eclipsadas e alternadas correspondem aos m\xc3\xa1ximos e m\xc3\xadnimos de energia.  A diferen\xc3\xa7a entre as duas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es \xc3\xa9 de 12,6 kJ/mol (ou 2.88 kJ/mol) a 25\xc2\xa0\xc2\xb0C. A desestabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o das conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es eclipsadas \xc3\xa9 chamada tens\xc3\xa3o torcional. Sendo esta caracter\xc3\xadstica resultado  das caracter\xc3\xadsticas estruturais e tridimensionais de uma mol\xc3\xa9cula. Devido ao fato de que as tr\xc3\xaas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es eclipasada produzem 12 kJ/mol de tens\xc3\xa3o torcional, \xc3\xa9 razo\xc3\xa1vel atribuir 4,0 kJ/mol como o costo energ\xc3\xa9tico para cada liga\xc3\xa7\xc3\xa3o ._NEWLINE_Devido a fato de que barreira rotacional para os dois conf\xc3\xb4rmeros \xc3\xa9 pequena,  qualquer mol\xc3\xa9cula \xc3\xa9 suscept\xc3\xadvel de estar na conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o alternada em determinado instante e passar rapidamente \xc3\xa0 conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o eclipsada a uma velocidade de 6x109 s-1 a 25\xc2\xa0\xc2\xb0C. O seja, \xc3\xa0 temperatura ambiente, a maioria das mol\xc3\xa9culas tem energia cin\xc3\xa9tica suficiente para superar a barreira rotacional._NEWLINE_Em alguns hidrocarbonetos as repuls\xc3\xb5es de van de Waals s\xc3\xa3o um fator importante para as barreiras de energia em determinada conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o. Entretanto, para a mol\xc3\xa9cula de etano, a diferen\xc3\xa7a entre a barreira rotacional n\xc3\xa3o \xc3\xa9 fortemente influenciada por este tipo de repuls\xc3\xa3o. Analises cuidadoso dos raios de van der Waals mostrou que os hidrog\xc3\xaanios dos grupos metila n\xc3\xa3o est\xc3\xa3o pr\xc3\xb3ximos o suficiente para modificar substancialmente a barreira de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o. Assim, a repuls\xc3\xa3o de van der Waals \xc3\xa9 respons\xc3\xa1vel por menos de 10% da barreira experimental. Outros fatores como as intera\xc3\xa7\xc3\xb5es eletrost\xc3\xa1ticas entre as liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-H, debilmente polariz\xc3\xa1veis, tamb\xc3\xa9m n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o de import\xc3\xa2ncia para o etano._NEWLINE_Uma explica\xc3\xa7\xc3\xa3o poss\xc3\xadvel para a barreira rotacional de etano \xc3\xa9 mediante a utiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o de orbitais de fronteira. Assim, a explica\xc3\xa7\xc3\xa3o proposta \xc3\xa9 que poderia existir uma intera\xc3\xa7\xc3\xa3o de estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o entre o orbital \xcf\x83 C-H no carbono e o orbital \xcf\x83*  da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C-H carbono vizinho, que \xc3\xa9 m\xc3\xa1xima quando os dois orbitais at\xc3\xb4micos ficam em posi\xc3\xa7\xc3\xa3o paralela (hiperconjuga\xc3\xa7\xc3\xa3o)._NEWLINE_.\n_START_SECTION_\nConforma\xc3\xa7\xc3\xb5es da mol\xc3\xa9cula de pentano\n_START_PARAGRAPH_\nO analises conformacional para a mol\xc3\xa9cula de n-pentano \xc3\xa9 um pouco mais complexa que o butano devido ao fato de que a rota\xc3\xa7\xc3\xa3o entre as mol\xc3\xa9culas pode ser feita em torno dois \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o diferentes, \xcf\x95\xe2\x82\x81 e  \xcf\x95\xe2\x82\x82, formando nove conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es alternadas (figura de abaixo)._NEWLINE_As conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es em torno das liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C(2,3) e C(3,4) s\xc3\xa3o denotadas como anti(a) ou gauche(g); o sinal + e \xe2\x80\x93 indica se o \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o esta perto de 60\xc2\xb0 ou -60\xc2\xb0, respectivamente. As conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es acima da linha horizontal s\xc3\xa3o conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es indistingu\xc3\xadveis devido ao fato de que elas t\xc3\xaam o mesmo valor de energia. Al\xc3\xa9m disso, as conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es ag+ e g+a se interconvertem mediante uma rota\xc3\xa7\xc3\xa3o de 180\xc2\xb0, e o mesmo entre as conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es ag- e a-g. Portanto, s\xc3\xb3 seis conf\xc3\xb4rmeros s\xc3\xa3o distintos. Devido a fato de que o n-pentano possui duas vari\xc3\xa1veis independentes (os \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o em torno C2-3 e C3-C4) \xc3\xa9 conveniente representar as energias dos conf\xc3\xb3rmeros em fun\xc3\xa7\xc3\xa3o de \xcf\x952,3 e \xcf\x953,4, como um diagrama de contorno ._NEWLINE_Os m\xc3\xa1ximos de energia correspondem aos conf\xc3\xb4rmeros onde os \xc3\xa2ngulos de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o s\xc3\xa3o \xcf\x952,3 = 65\xc2\xb0 e \xcf\x953,4 = 180\xc2\xb0 ou vice versa, o seja, os conf\xc3\xb4rmeros ag- e g+a. A conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de menor energia \xc3\xa9 quando \xcf\x952,3 e \xcf\x953,4 s\xc3\xa3o 180\xc2\xb0.\n_START_SECTION_\nEfeito anom\xc3\xa9rico\n_START_PARAGRAPH_\nPara mol\xc3\xa9culas de tipo CH3-O-CH2-X (X= halog\xc3\xaanio, OR ou SH), onde um \xc3\xa1tomo de carbono est\xc3\xa1 ligado a dois hetero\xc3\xa1tomos, se esperaria-s que os efeitos est\xc3\xa9ricos existentes para conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es de tipo gauche fossem muito maiores que o conf\xc3\xb3rmero anti, devido ao fato de que liga\xc3\xa7\xc3\xb5es de tipo C-O s\xc3\xa3o mais cortas que as liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-H, diminui\xc3\xa7\xc3\xa3o entre a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o. Entretanto, observou-se uma diferencia entre as estabilidades dos conf\xc3\xb3rmeros tipo gauche e  anti, considerando s\xc3\xb3 as intera\xc3\xa7\xc3\xb5es est\xc3\xa9ricas. A diferen\xc3\xa7a entre as estabilidades relativas (gauche \xe2\x80\x93 anti), atribu\xc3\xaddas s\xc3\xb3 a efeitos est\xc3\xa9ricos, e os valores experimentais \xc3\xa9 chamada efeito anom\xc3\xa9rico . Assim, existe uma preferencia conformacional entre os pares de el\xc3\xa9trons n\xc3\xa3o compartilhados do \xc3\xa1tomo doador e, a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o com defici\xc3\xaancias de el\xc3\xa9trons (C-X) numa conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o antiperiplanar. Este efeito \xc3\xa9 um caso preferencial onde o conf\xc3\xb3rmero sinclinal (ou gauche) \xc3\xa9 mais est\xc3\xa1vel do que o conf\xc3\xb3rmero antiperiplanar ._NEWLINE_Apesar disso encontra-se na literatura evid\xc3\xaancias de que a hiperconjuga\xc3\xa7\xc3\xa3o pode explicar o efeito anom\xc3\xa9rico em compostos ac\xc3\xadclicos, como carbenos, estabilizados na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o antiperiplanar ._NEWLINE_Uma interpreta\xc3\xa7\xc3\xa3o do efeito anom\xc3\xa9rico se observa utilizando os orbitais moleculares. Se um \xc3\xa1tomo com pares de el\xc3\xa9trons n\xc3\xa3o compartilhados (X) \xc3\xa9 particularmente bom doador el\xc3\xa9trons e o outro \xc3\xa1tomo um bom aceptor \xcf\x83* (Y), a contribui\xc3\xa7\xc3\xa3o n -> \xcf\x83* a contribui\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 refor\xc3\xa7ada em um processo de hiperconjuga\xc3\xa7\xc3\xa3o. Na figura de abaixo est\xc3\xa1 representado a estrutura de resson\xc3\xa2ncia para uma carga num orbital n\xc3\xa3o-ligante (a) e representa\xc3\xa7\xc3\xa3o dos orbitais moleculares (b)._NEWLINE_A tend\xc3\xaancia para ser aceptor \xcf\x83, senda ela diretamente proporcional \xc3\xa0 eletronegatividade, se reverte ao mover-se de cima para abaixo nos grupos da tabela peri\xc3\xb3dica. Assim, devido ao fato de que a eletronegatividade diminui em seguinte ordem F > Cl > Br, a habilidade para ser aceptor \xcf\x83* aumenta no seguinte ordem \xcf\x83*C-F > \xcf\x83*C-Cl > \xcf\x83*C-Br.\n_START_SECTION_\nAn\xc3\xa1lise conformacional de sistemas c\xc3\xadclicos\n_START_PARAGRAPH_\nOs sistemas c\xc3\xadclicos s\xc3\xa3o compostos que cont\xc3\xaam \xc3\xa1tomos de carbono ligados em forma de anel (aliciclo) e podem ter um hetero\xc3\xa1tomo na sua estrutura (heterociclo). Devido \xc3\xa0 natureza da sua estrutura, estes compostos t\xc3\xaam propriedades diferentes dos seus an\xc3\xa1logos de cadeia aberta; os ciclos t\xc3\xaam rota\xc3\xa7\xc3\xa3o limitada e uma distor\xc3\xa7\xc3\xa3o de comprimentos de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o e \xc3\xa2ngulos de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o que gera uma instabilidade no anel, conhecida como tens\xc3\xa3o de anel._NEWLINE_A tens\xc3\xa3o do anel est\xc3\xa1 composta de pelo menos quatro tipos: tens\xc3\xa3o angular ou tens\xc3\xa3o de Baeyer, tens\xc3\xa3o de alongamento,  tens\xc3\xa3o conformacional ou tens\xc3\xa3o de Pitzer ea tens\xc3\xa3o est\xc3\xa9rica ou tens\xc3\xa3o de Dunitz-Schomaker.\n_START_SECTION_\nTens\xc3\xa3o angular (Tens\xc3\xa3o de Baeyer ou Tens\xc3\xa3o cl\xc3\xa1ssica)\n_START_PARAGRAPH_\nEm 1874 Le Bel e Van\'t Hoff propuseram a geometria tetra\xc3\xa9drica do carbono sp\xc2\xb3 com \xc3\xa2ngulos de 109,2\xe1\xb5\x92. Baeyer prop\xc3\xb4s uma teoria para a tens\xc3\xa3o do anel, em que o desvio dos \xc3\xa2ngulos internos em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o aos \xc3\xa2ngulos de um tetraedro, gera uma tens\xc3\xa3o interna no anel e seu desvio depende do tamanho do anel; assim a tens\xc3\xa3o angular decresce na s\xc3\xa9rie ciclopronano-ciclobutano e dopis aumenta proporcionalmente ao n\xc3\xbamero de membros no composto c\xc3\xadclico (Figura b). No entanto, a teoria da tens\xc3\xa3o de Baeyer n\xc3\xa3o \xc3\xa9 consistente com os resultados experimentais,  porque baseia-se na suposi\xc3\xa7\xc3\xa3o incorreta que todos os an\xc3\xa9is s\xc3\xa3o planares. A teoria de Baeyer s\xc3\xb3 \xc3\xa9 aplic\xc3\xa1vel a pequenos an\xc3\xa9is, mas n\xc3\xa3o, a an\xc3\xa9is de mais de seis membros devido a que t\xc3\xaam uma conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o n\xc3\xa3o planar ._NEWLINE_O desvio ou distor\xc3\xa7\xc3\xa3o do \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o (d) pode ser calculado a partir de:_NEWLINE_Onde \xce\xb1 \xc3\xa9 o \xc3\xa2ngulo interno no cicloalcano. O fator \xc2\xbd indica que a tens\xc3\xa3o e distribu\xc3\xadda em duas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es._NEWLINE_A tens\xc3\xa3o angular (energia necess\xc3\xa1ria para a distor\xc3\xa7\xc3\xa3o do \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o do seu valor normal, E(\xd1\xb2)) \xc3\xa9 proporcional ao quadrado do desvio do \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o(d) , e  \xc3\xa9 representado como:_NEWLINE_Onde K\xd1\xb2  \xc3\xa9 a constante  de for\xc3\xa7a de flex\xc3\xa3o.\n_START_SECTION_\nTens\xc3\xa3o de alongamento\n_START_PARAGRAPH_\nA tens\xc3\xa3o de alongamento (em ingl\xc3\xaas stretching strain) inclui como o seu nome indica o alongamento e a compress\xc3\xa3o de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es simples de carbono-carbono. Um alongamento ou encurtamento estruturalmente induzido de uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao comprimento dessa liga\xc3\xa7\xc3\xa3o deve-se a sua geometria de menor energia. Por exemplo, o comprimento de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o para o carbono de alcanos \xc3\xa9 1.54\xc3\x85. A liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C1-C4 na Figura c tem um comprimento de 1,75 \xc3\x85, devido \xc3\xa0 geometria da mol\xc3\xa9cula._NEWLINE_A tens\xc3\xa3o de alongamento (Er) \xc3\xa9 proporcional ao quadrado da distor\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Onde k\xe1\xb5\xa3 \xc3\xa9 a constante de for\xc3\xa7a de alongamento , r o comprimento da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o e r\xe2\x82\x92 comprimento de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o normal.\n_START_SECTION_\nTens\xc3\xa3o torsional ou tens\xc3\xa3o de Pitzer\n_START_PARAGRAPH_\nO desvio for\xc3\xa7ado da conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o mais favor\xc3\xa1vel causa relativa instabilidade \xc3\xa0 mol\xc3\xa9cula e \xc3\xa9 conhecida como tens\xc3\xa3o torsional. A barreira energ\xc3\xa9tica de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o numa mol\xc3\xa9cula \xc3\xa9 uma medida da  tens\xc3\xa3o de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o para uma mol\xc3\xa9cula e muda com a mudan\xc3\xa7a no \xc3\xa2ngulo diedro._NEWLINE_A  tens\xc3\xa3o de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o (E\xcf\x86)  \xc3\xa9 expressa como:_NEWLINE_Onde \xcf\x89 \xc3\xa9 o desvio de \xc3\xa2ngulo diedro da conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o mais favor\xc3\xa1vel._NEWLINE_A tens\xc3\xa3o de Pitzer  envolve as  intera\xc3\xa7\xc3\xb5es 1,4- e \xc3\xa9 determinada pelo \xc3\xa2ngulo diedro. \xc3\x89 considerada uma for\xc3\xa7a de repuls\xc3\xa3o, e \xc3\xa9 maior na conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o eclipsada em que as liga\xc3\xa7\xc3\xb5es s\xc3\xa3o mais pr\xc3\xb3ximas entre si, enquanto \xc3\xa9 menor na conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o escalonada (mais favor\xc3\xa1vel) em que liga\xc3\xa7\xc3\xb5es tendem a permanecer o mais longe poss\xc3\xadvel.\n_START_SECTION_\nTens\xc3\xa3o est\xc3\xa9rica (tens\xc3\xa3o de Dunitz-Schomaker)\n_START_PARAGRAPH_\nA tens\xc3\xa3o est\xc3\xa9rica ocorre em \xc3\xa1tomos n\xc3\xa3o ligados entre eles mesmos (Figura d), que pode ser atraente ou repulsiva. A intera\xc3\xa7\xc3\xa3o atraente resulta de uma polariza\xc3\xa7\xc3\xa3o rec\xc3\xadproca dos el\xc3\xa9trons dos \xc3\xa1tomos. Tais for\xc3\xa7as atrativas s\xc3\xa3o chamadas for\xc3\xa7as de dispers\xc3\xa3o ou for\xc3\xa7as de London e s\xc3\xa3o relativamente fracas. As For\xc3\xa7as de London variam inversamente com a sexta pot\xc3\xaancia da dist\xc3\xa2ncia internuclear e torna-se insignificante \xc3\xa0 medida que aumenta a separa\xc3\xa7\xc3\xa3o internuclear. Quando as dist\xc3\xa2ncias s\xc3\xa3o menores do que o raio de Van der Waals, as for\xc3\xa7as de repuls\xc3\xa3o el\xc3\xa9tron-el\xc3\xa9tron s\xc3\xa3o dominantes.\n_START_SECTION_\nCiclobutano\n_START_PARAGRAPH_\nA tens\xc3\xa3o total no anel ciclobutano \xc3\xa9 quase t\xc3\xa3o grande quanto \xc3\xa0 do ciclopropano, mas \xc3\xa9 distribu\xc3\xadda ao longo de quatro \xc3\xa1tomos de carbono. Se o ciclobutano fosse perfeitamente plano e quadrado, teria \xc3\xa2ngulos de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o 90\xe1\xb5\x92. A geometria plana requer eclipsamentos de todas as liga\xc3\xa7\xc3\xb5es, no ciclobutano a distor\xc3\xa7\xc3\xa3o da planaridade diminui a tens\xc3\xa3o torsional com rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao ciclopropano.  A fim de minimizar a tens\xc3\xa3o torsional que seria gerada a partir do eclipsamento das oito liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-H, esta mol\xc3\xa9cula se dobra ligeiramente, \xc3\xa0 custa de uma maior tens\xc3\xa3o angular, na verdade, assume uma forma ligeiramente dobrada, com \xc3\xa2ngulos de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o de 88\xc2\xb0.\n_START_SECTION_\nCiclopentano\n_START_PARAGRAPH_\nExistem duas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es preferidas neste anel de cinco membros: a meia cadeira e a de envelope, nas quais tamb\xc3\xa9m s\xc3\xa3o evitados, dentro do poss\xc3\xadvel, os eclipsamentos entre liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-H, que seriam observados se a mol\xc3\xa9cula fosse plana (livre de tens\xc3\xa3o angular, por\xc3\xa9m com 10 kcal mol-1 de tens\xc3\xa3o torsional)._NEWLINE_Na conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de envelope, o metileno situado fora do plano tem suas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-H alternadas com rela\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa0s liga\xc3\xa7\xc3\xb5es vizinhas. Como mostrado na Figura, esta estrutura do ciclopentano \xc3\xa9 din\xc3\xa2mica: mediante giros sucessivos das liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-C, se formam cinco conf\xc3\xb4rmeros distintos, em que quatro carbonos residem no plano, por\xc3\xa9m o quinto fica fora do plano. Este movimento sincronizado de cima para baixo dos cinco carbonos \xc3\xa9 denominado pseudorrota\xc3\xa7\xc3\xa3o, Veja Fuchs, Further Reading10\n_START_SECTION_\nAspectos conformacionais dos an\xc3\xa9is de seis membros\n_START_PARAGRAPH_\nOs an\xc3\xa9is de seis membros s\xc3\xa3o largamente encontrados na natureza, e a sua conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 f\xc3\xa1cil para estudar em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o aos an\xc3\xa9is menores ou maiores6. Os hidratos de carbono, esteroides, produtos vegetais, pesticidas, e muitos outros compostos importantes contem an\xc3\xa9is de seis membros, cujas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es e estereoqu\xc3\xadmica s\xc3\xa3o criticamente importantes para a sua reatividade. A abund\xc3\xa2ncia de an\xc3\xa9is de ciclo-hexano na natureza \xc3\xa9 provavelmente devido \xc3\xa0 sua estabilidade e a seletividade oferecida pelas suas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es.\n_START_SECTION_\nCiclo-hexano\n_START_PARAGRAPH_\nComo vimos antes, Baeyer considera o ciclo-hexano como uma mol\xc3\xa9cula planar, mas um anel planar de seis membros tem \xc3\xa2ngulos de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o de 120\xe1\xb5\x92 e assim, o composto tem \xc3\xa1tomos de carbono com hibrida\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb3, teria tens\xc3\xa3o angular apreci\xc3\xa1vel. Al\xc3\xa9m disso, todos os grupos CH\xe2\x82\x82 adjacentes eclipsariam o que gera uma tens\xc3\xa3o conformacional. Para evitar estas intera\xc3\xa7\xc3\xb5es desfavor\xc3\xa1veis, a estrutura adota conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es n\xc3\xa3o-planares9. Sachse, 100 anos mais tarde, reconheceu que pode haver uma conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de \xe2\x80\x9ccadeira\xe2\x80\x9d, \xe2\x80\x9cbarco\xe2\x80\x9d ou \xe2\x80\x9cbarco torcido\xe2\x80\x9d._NEWLINE_Estas tr\xc3\xaas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es est\xc3\xa3o libres de tens\xc3\xa3o angular, j\xc3\xa1 que conservam \xc3\xa2ngulos de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o de aproximadamente 109\xe1\xb5\x92; sendo a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o cadeira a de mais baixa energia. Por tanto, pode-se esperar que o ciclo-hexano e a maioria de seus derivados existam na forma de cadeira. Sashi tamb\xc3\xa9m reconheceu que o ciclo-hexano pode inverter a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o cadeira. Neste processo os \xc3\xa1tomos em posi\xc3\xa7\xc3\xa3o axial passam a posi\xc3\xa7\xc3\xa3o equatorial e vice-versa._NEWLINE_Como mostrado na figura, a invers\xc3\xa3o da conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o  cadeira, n\xc3\xa3o \xc3\xa9 um processo de um s\xc3\xb3 passo. O primeiro passo produz um intermedi\xc3\xa1rio que depois numa etapa de igual energia  produz a cadeira invertida. A energia de ativa\xc3\xa7\xc3\xa3o para o processo de interconvers\xc3\xa3o de cadeira - barco \xc3\xa9 10,7-11,5 kcal/mol, o equivalente a 100.000 invers\xc3\xb5es por segundo \xc3\xa0 temperatura ambiente. V\xc3\xa1rios estudos estabelecem que a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de barco torcido \xc3\xa9 1-1,5 kcal/mol mais est\xc3\xa1vel do que o barco. Em 1975, Squillacote, Chapman e Anet conseguiram capturar a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de barco torcido por uma t\xc3\xa9cnica de isolamento em que fez-se um resfriamento r\xc3\xa1pido at\xc3\xa9 -253\xe1\xb5\x92C de uma mistura de vapor de ciclo-hexano e arg\xc3\xb4nio previamente aquecido a cerca de 800\xe1\xb5\x92C.\n_START_SECTION_\nCiclo-hexanos dissubstitu\xc3\xaddos\n_START_PARAGRAPH_\nOs ciclo-hexanos dissubstitu\xc3\xaddos 1,2-, 1,3-, 1,4- podem existir como is\xc3\xb4meros cis e trans. Quando os dois substituintes s\xc3\xa3o id\xc3\xaanticos, os is\xc3\xb4meros cis-1,2 e cis-1,3 s\xc3\xa3o formas meso, enquanto os is\xc3\xb4meros trans correspondentes s\xc3\xa3o quirais. Nas series dissubstitu\xc3\xaddas 1,4-, ambas as formas cis e trans s\xc3\xa3o aquirais independentemente dos substituintes._NEWLINE_Quando dois ou mais substituintes est\xc3\xa3o presentes num anel de ciclo-hexano, as intera\xc3\xa7\xc3\xb5es entre os substituintes devem ser inclu\xc3\xaddas na an\xc3\xa1lise. Os dimetilciclohexanos proporcionam uma an\xc3\xa1lise conformacional de f\xc3\xa1cil interpreta\xc3\xa7\xc3\xa3o e com boa concord\xc3\xa2ncia com os dados experimentais._NEWLINE_O diastere\xc3\xb4mero mais est\xc3\xa1vel em cada caso \xc3\xa9 aquele em que ambas os grupos met\xc3\xadlas s\xc3\xa3o equatoriais.  O \xce\x94G \xc3\xa9 semelhante para cada um dos is\xc3\xb3meros diequatorial (1,9 kcal/mol) e \xc3\xa9 muito perto do valor de \xce\x94G conformacional do metilciclohexano (1,8 kcal/mol). Isto implica que n\xc3\xa3o h\xc3\xa1 intera\xc3\xa7\xc3\xb5es importantes adicionais no dimetilciclohexano em compara\xc3\xa7\xc3\xa3o com o metilciclohexano. Isto \xc3\xa9 razo\xc3\xa1vel, porque em cada caso, o grupo metil axial interage apenas com os hidrog\xc3\xaanios 3,5-diaxal6._NEWLINE_A presen\xc3\xa7a de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es duplas gera mudan\xc3\xa7as do nas propriedades dos ciclos. Quando centros sp\xc2\xb2 s\xc3\xa3o incorporados em an\xc3\xa9is de seis membros a barreira de energia para a invers\xc3\xa3o no anel, \xc3\xa9 reduzida para 7,7 kcal / mol em ciclo-hexeno (considerando que para o ciclo-hexano \xc3\xa9 10,3 kcal/mol) e 4,9 kcal/mol em ciclo-hexanona. A conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de ciclo-hexeno \xc3\xa9 descrito como meia-cadeira. Par\xc3\xa2metros estruturais determinados por difra\xc3\xa7\xc3\xa3o de el\xc3\xa9trons e espectroscopia de microondas revelam que a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla pode ser acomodada no anel sem distor\xc3\xa7\xc3\xa3o grave. O comprimento da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C(1)-C(2) \xc3\xa9 a 1,335 \xc3\x85, e o \xc3\xa2ngulo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C(1)-C(2)-C(3)  \xc3\xa9 de 123\xe1\xb5\x92. Os substituintes em C(3) e C(6) s\xc3\xa3o denominados como pseudoaxial e pseudoequatorial.\n_START_SECTION_\nEfeito Thorpe- Ingold\n_START_PARAGRAPH_\nUma manifesta\xc3\xa7\xc3\xa3o interessante quanto \xc3\xa0 mudan\xc3\xa7a de um grupo substituinte no anel \xc3\xa9 conhecido como efeito Thorpe-Ingold . Esse efeito leva a uma acelera\xc3\xa7\xc3\xa3o no processo de fechamento de anel (cicliza\xc3\xa7\xc3\xa3o), em fun\xc3\xa7\xc3\xa3o da modifica\xc3\xa7\xc3\xa3o de \xc3\xa1tomos de hidrog\xc3\xaanio por grupos alquil nos carbonos tetra\xc3\xa9dricos envolvidos diretamente na rea\xc3\xa7\xc3\xa3o (centros reacionais).\n_START_SECTION_\nRestri\xc3\xa7\xc3\xa3o conformacional e s\xc3\xadntese de is\xc3\xb4meros seletivos\n_START_PARAGRAPH_\nAnalisando os dados cin\xc3\xa9ticos da tabela abaixo, referente a uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o enzim\xc3\xa1tica de lactoniza\xc3\xa7\xc3\xa3o de \xc3\xa1cidos hidrocumar\xc3\xadnicos substitu\xc3\xaddos, observa-se que somente um grupo metil no anel arom\xc3\xa1tico, como representado na estrutura 12, n\xc3\xa3o produz mudan\xc3\xa7a na velocidade de cicliza\xc3\xa7\xc3\xa3o, quando comparado ao \xc3\xa1cido de refer\xc3\xaancia 11. No entanto, a adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de tr\xc3\xaas grupos metila (dois na cadeia lateral e um no anel arom\xc3\xa1tico), como pode ser observado na estrutura 10, aprimora de maneira significativa a taxa de velocidade da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o, mesmo quando comparado a estrutura 13 que apresenta duas metilas geminais na cadeia lateral. Uma probabilidade para explicar tal fato \xc3\xa9 que as tr\xc3\xaas metilas presente na estrutura 10, geram uma forte restri\xc3\xa7\xc3\xa3o conformacional, limitando a liberdade rotacional do substrato durante a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o enzim\xc3\xa1tica, o que resulta em um aumento de velocidade de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o e elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o de is\xc3\xb4meros n\xc3\xa3o espec\xc3\xadficos.\n_START_SECTION_\nRegra de Bredt\n_START_PARAGRAPH_\nA Regra de Bredt (homenagem ao qu\xc3\xadmico alem\xc3\xa3o Julius Bredt) \xc3\xa9 uma generaliza\xc3\xa7\xc3\xa3o qualitativa que descreve as limita\xc3\xa7\xc3\xb5es estruturais em compostos de anel com ponte. A partir de considera\xc3\xa7\xc3\xb5es est\xc3\xa9ricas, Bredt concluiu que certas estruturas de an\xc3\xa9is bic\xc3\xadclicos com uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla carbono-carbono em um \xc3\xa1tomo cabe\xc3\xa7a-de-ponte n\xc3\xa3o \xc3\xa9 capaz de existir, a menos que os an\xc3\xa9is sejam suficientemente grandes._NEWLINE_Esta observa\xc3\xa7\xc3\xa3o emp\xc3\xadrica tem sido \xc3\xbatil para a determina\xc3\xa7\xc3\xa3o de estruturas de compostos como terpenos e na interpreta\xc3\xa7\xc3\xa3o de rea\xc3\xa7\xc3\xb5es que envolvem compostos de anel em ponte. Por exemplo, dois dos seguintes is\xc3\xb4meros de norborneno violam a Regra de Bredt, o que os torna muito inst\xc3\xa1vel para prepar\xc3\xa1-los :_NEWLINE_Na figura, os \xc3\xa1tomos de ponte que violam a regra de Bredt est\xc3\xa3o destacados em vermelho._NEWLINE__NEWLINE_A Regra de Bredt pode ser \xc3\xbatil para prever quais is\xc3\xb4mero s\xc3\xa3o obtidos a partir de uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o de um sistema de anel em ponte. A regra tamb\xc3\xa9m pode ser aplicada \xc3\xa1 mecanismos de rea\xc3\xa7\xc3\xb5es (Figura abaixo) que envolvem carboc\xc3\xa1tions e, em menor grau, as que envolvem radicais livres, uma vez que estes intermedi\xc3\xa1rios, como os \xc3\xa1tomos de carbono envolvidos numa liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla, preferem ter uma geometria plana com \xc3\xa2ngulos de 120 graus e hibrida\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb2 ._NEWLINE_No entanto, hoje a quest\xc3\xa3o de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es duplas em cabe\xc3\xa7as-de-ponte \xc3\xa9 estudada em mais detalhe, e j\xc3\xa1 foram isolados v\xc3\xa1rios produtos naturais que cont\xc3\xaam duplas liga\xc3\xa7\xc3\xb5es em carbonos cabe\xc3\xa7a-de-ponte, como por exemplo o Taxol:_NEWLINE_Essa observa\xc3\xa7\xc3\xa3o t\xc3\xaam a ver com a grande flexibilidade que acompanha os an\xc3\xa9is de tamanhos maiores (aproximadamente 8 a 10 carbonos). Verifica-se que a estabilidade das liga\xc3\xa7\xc3\xb5es duplas em cabe\xc3\xa7a-de-ponte espelha a maior estabilidade de trans-cicloalceno que cont\xc3\xa9m liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla. O trans-ciclohexeno e o trans-ciclohepteno (an\xc3\xa9is de 6 e 7 carbonos respectivamente) n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o est\xc3\xa1veis \xe2\x80\x8b\xe2\x80\x8bo suficiente para existir \xc3\xa0 temperatura ambiente. No entanto, trans-cicloocteno \xc3\xa9 uma mol\xc3\xa9cula est\xc3\xa1vel, e do mesmo modo, o biciclo[3.3.1]non-1-eno \xc3\xa9 um composto est\xc3\xa1vel .\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nNota\xc3\xa7\xc3\xa3o Estereoqu\xc3\xadmica\n_START_PARAGRAPH_\nUm importante aspecto da estrutura qu\xc3\xadmica \xc3\xa9 sua configura\xc3\xa7\xc3\xa3o, isto \xc3\xa9, o arranjo tridimensional de seus \xc3\xa1tomos. O objetivo dos estereodescritores \xc3\xa9 promover uma identifica\xc3\xa7\xc3\xa3o concisa e sem ambiguidade .\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nNota\xc3\xa7\xc3\xa3o Absoluta\n_START_PARAGRAPH_\nA configura\xc3\xa7\xc3\xa3o absoluta de uma mol\xc3\xa9cula quiral est\xc3\xa1 relacionada \xc3\xa0 estrutura tridimensional exata dos \xc3\xa1tomos ligados ao seu centro estereog\xc3\xaanico, podendo ser representada por proje\xc3\xa7\xc3\xb5es de Fischer e designada pelas letras R e S, que s\xc3\xa3o representa\xc3\xa7\xc3\xb5es das palavras latinas rectus e sinister, significando direito e esquerdo, respectivamente._NEWLINE_A conven\xc3\xa7\xc3\xa3o do sistema R,S de Cahn-Ingold-Prelog, segue as ordem de prioridade estabelecida nos n\xc3\xbameros at\xc3\xb4micos e/ou n\xc3\xbamero de massas para is\xc3\xb3topos, do grupo de \xc3\xa1tomos que comp\xc3\xb5em o centro de quiralidade ._NEWLINE_O substituinte de maior prioridade \xc3\xa9 aquele com maior n\xc3\xbamero at\xc3\xb4mico, ou maior n\xc3\xbamero de massa no caso de is\xc3\xb3topos.\xc2\xa0 Se o centro quiral possui dois \xc3\xa1tomos de id\xc3\xaanticos ligados a ele, ent\xc3\xa3o percorre-se as cadeias at\xc3\xa9 encontrar um ponto de diferen\xc3\xa7a e, atribui-se prioridade aos \xc3\xa1tomos diferentes ._NEWLINE_Para realizar a leitura posiciona-se o grupo de menor prioridade para tr\xc3\xa1s, afastando-se do leitor, no momento da leitura. L\xc3\xaa-se os grupos em ordem decrescente de prioridade.  Caso a ordem de prioridade girar no sentido hor\xc3\xa1rio, o is\xc3\xb4mero ser\xc3\xa1 designado R. Se ao seguir do grupo de maior prioridade para o de menor, a dire\xc3\xa7\xc3\xa3o da rota\xc3\xa7\xc3\xa3o for anti-hor\xc3\xa1ria, denominamos a mol\xc3\xa9cula como S._NEWLINE_Quando a estrutura apresente liga\xc3\xa7\xc3\xb5es duplas ou triplas, estas s\xc3\xa3o tratadas como liga\xc3\xa7\xc3\xb5es simples e os \xc3\xa1tomos s\xc3\xa3o duplicados.\n_START_SECTION_\nEstereodescritores para alcenos\n_START_PARAGRAPH_\nA hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb2 dos \xc3\xa1tomos de carbono em uma dupla liga\xc3\xa7\xc3\xa3o provoca um arranjo planar em seus \xc3\xa1tomos e n\xc3\xa3o permite rota\xc3\xa7\xc3\xa3o. Quando os substituintes dos dois carbonos n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o iguais, a posi\xc3\xa7\xc3\xa3o que os ligantes assumem \xc3\xa9 relevante, pois d\xc3\xa3o origem a compostos diferentes. Para nomear essas estruturas utiliza-se nota\xc3\xa7\xc3\xb5es cis e trans ou E e Z. _NEWLINE_Quando h\xc3\xa1 apenas dois substituintes diferentes, utiliza-se a nota\xc3\xa7\xc3\xa3o cis e trans. O is\xc3\xb4mero com ambos os substituintes no mesmo lado s\xc3\xa3o chamados de cis, enquanto que o is\xc3\xb4mero com substituintes opostos s\xc3\xa3o denominados trans._NEWLINE_Entretanto, quando h\xc3\xa1 mais de dois substituintes no alceno, essa nota\xc3\xa7\xc3\xa3o se torna amb\xc3\xadgua.\xc2\xa0 Existe a nota\xc3\xa7\xc3\xa3o E-Z que \xc3\xa9 capaz de ser aplicada a todos os sistemas, sem que as designa\xc3\xa7\xc3\xb5es gerem d\xc3\xbavidas._NEWLINE_Os estereodescritores E-Z tamb\xc3\xa9m \xc3\xa9 baseado nas regras de prioridade de Cahn-Ingold-Prelog, citada anteriormente._NEWLINE_Quando a prioridade for atribu\xc3\xadda, o is\xc3\xb4mero que apresentar as maiores prioridades no mesmo lado \xc3\xa9 chamado is\xc3\xb4mero Z. Se os grupos com maiores prioridades estiverem em lados opostos, o is\xc3\xb4mero \xc3\xa9 denominado E. As letras s\xc3\xa3o de origem alem\xc3\xa3, E representa a palavra entgegen, que significa \xe2\x80\x9copostos\xe2\x80\x9d e Z refere-se a zusammen, que quer dizer \xe2\x80\x9cjuntos\xe2\x80\x9d._NEWLINE_Assim como em uma dupla liga\xc3\xa7\xc3\xa3o onde os substituintes podem estar no mesmo lado ou opostos, em um composto c\xc3\xadclico isto tamb\xc3\xa9m pode ocorrer. Os arranjos s\xc3\xa3o de configura\xc3\xa7\xc3\xb5es diferentes e, portanto n\xc3\xa3o podem ser modificadas a menos que haja quebra ou forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de pelo menos uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Alguns \xc3\xa1tomos possuem um par de el\xc3\xa9trons ao inv\xc3\xa9s de um substituinte. Par de el\xc3\xa9trons s\xc3\xa3o atribu\xc3\xaddos a baixa prioridade pela convers\xc3\xa3o de Cahn-Ingold-Prelog. Assim, as atribui\xc3\xa7\xc3\xb5es de configura\xc3\xa7\xc3\xa3o E-Z para compostos como iminas e oximas segue as mesma regras com R ou H > par de el\xc3\xa9tron._NEWLINE_\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nSistema com m\xc3\xbaltiplos centros estereog\xc3\xaanicos\n_START_PARAGRAPH_\n\xc2\xa0As mol\xc3\xa9culas podem ter v\xc3\xa1rios centros estereog\xc3\xaanicos, como por exemplo, para o (2R,3R)-2-3-dibromobutano. Para determinar a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o absoluta, considera-se cada centro separadamente e cada centro \xc3\xa9 especificada como R e S. O grupamento contendo o segundo centro estereog\xc3\xaanico \xc3\xa9 considerado como um substituinte._NEWLINE_Um composto que cont\xc3\xa9m mais de um centro estereog\xc3\xaanico, mas \xc3\xa9 sobrepon\xc3\xadvel \xc3\xa0 sua imagem especular \xc3\xa9 chamado de composto meso.\n_START_SECTION_\nEstereodescritores para mol\xc3\xa9culas c\xc3\xadclicas\n_START_PARAGRAPH_\nO \xc3\xa1cido 2,2-dimetilciclopropanocarbox\xc3\xadlico (A) tem um centro quiral em C(1) e existe como um par de enanti\xc3\xb4meros e seu estereoisomerismo n\xc3\xa3o se difere de mol\xc3\xa9culas quirais ac\xc3\xadclicas. O mesmo ocorre no \xc3\xa1cido ciclopropano-1,2-dicarbox\xc3\xadlico que tem tr\xc3\xaas estereois\xc3\xb4meros: uma forma meso (B) e um par de enanti\xc3\xb4meros (C, D) diastereom\xc3\xa9ricos com a forma meso ._NEWLINE_Entretanto, uma caracter\xc3\xadstica adicional devido a rigidez da estrutura c\xc3\xadclica \xc3\xa9 que como substituintes podem estar no mesmo lado de uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla ou mesmo oposto, o mesmo pode ocorrer em mol\xc3\xa9culas c\xc3\xadclicas  . Como por exemplo, no di\xc3\xa1cido meso B, os grupos carboxila est\xc3\xa3o no mesmo lado do anel e nos enanti\xc3\xb4meros C e D est\xc3\xa3o em lados opostos. \xc2\xa0Por isso, pode-se chamar de cis a forma meso e de trans os dois is\xc3\xb4meros quirais ._NEWLINE_Estereois\xc3\xb4meros tamb\xc3\xa9m surgem quando dois an\xc3\xa9is compartilham um v\xc3\xadnculo comum. No is\xc3\xb4mero cis ambas os ramifica\xc3\xa7\xc3\xb5es do anel fundido est\xc3\xa3o no mesmo lado e no is\xc3\xb4mero trans, est\xc3\xa3o em lados opostos. Como por exemplo, o composto formado pela jun\xc3\xa7\xc3\xa3o de dois an\xc3\xa9is do ciclohexano, a decalina, apresenta isomeria cis-trans; na cis-decalina, os dois \xc3\xa1tomos de hidrog\xc3\xaanios, ligados aos \xc3\xa1tomos da cabe\xc3\xa7a de ponte, est\xc3\xa3o no mesmo lado do anel, enquanto que na trans-decalina, eles est\xc3\xa3o em lados opostos ._NEWLINE_O Sistema de nota\xc3\xa7\xc3\xa3o R-S de Cahn-Ingold-Prelog (CIP) pode ser naturalmente utilizada em compostos c\xc3\xadclicos  . Compostos nos quais um centro de quiralidade faz parte de um anel s\xc3\xa3o tratados de forma semelhante ao de mol\xc3\xa9culas ac\xc3\xadclicas. Por exemplo, para determinar se a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o do (+)-4-metilciclohexeno \xc3\xa9 R ou S, s\xc3\xa3o tratados caminhos hor\xc3\xa1rio e anti-hor\xc3\xa1rio ao redor do anel como se eles fossem grupos independentes ._NEWLINE_Com o grupo de classifica\xc3\xa7\xc3\xa3o mais baixa (hidrog\xc3\xaanio) direcionado para o lado contr\xc3\xa1rio ao nosso, observamos que a preced\xc3\xaancia decrescente da regra de sequ\xc3\xaancia \xc3\xa9 hor\xc3\xa1ria e por isso a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o absoluta \xc3\xa9 R ._NEWLINE_Aplicando o sistema CIP nas mol\xc3\xa9culas A, B, C e D tem-se que A \xc3\xa9 R, a forma meso B \xc3\xa9 1R,2S (equivalente a 1S,2R), e os enanti\xc3\xb4meros C e D s\xc3\xa3o 1S,2S e 1R,2R, respectivamente._NEWLINE_O sistema CIP \xc3\xa9 sempre inequ\xc3\xadvoco, todavia quando se trata de diastere\xc3\xb4meros a nomenclatura cis e trans \xc3\xa9 mais f\xc3\xa1cil de entender._NEWLINE_Infelizmente a nomenclatura cis-trans pode causar ambiguidade, como por exemplo, o composto A\xe2\x80\x99 causaria d\xc3\xbavidas se deveria ser chamado de \xc3\xa1cido cis ou trans-2-hidroxi-2-fenilciclopropanocarbox\xc3\xadlico. Por isso, opta-se utilizar a regra em que o substituinte refer\xc3\xaancia \xc3\xa9 marcado com o prefixo r- e as posi\xc3\xa7\xc3\xb5es dos outros substituintes s\xc3\xa3o denotados como cis (c-) ou trans (t-) em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a ele. Assim, como o composto A\xe2\x80\x99 \xc3\xa9 um \xc3\xa1cido ciclopropanocarbox\xc3\xadlico, o carbono no qual o grupo CO\xe2\x82\x82H est\xc3\xa1 ligado \xc3\xa9 o carbono de refer\xc3\xaancia e o composto \xc3\xa9 chamado de \xc3\xa1cido t-2-hidroxi-2-fenilciclopropano-r-1-carbox\xc3\xadlico ou \xc3\xa1cido t-2-hidroxi-2-fenil-r-1-ciclopropanocarbox\xc3\xadlico (o s\xc3\xadmbolo c do grupo fenil foi omitido j\xc3\xa1 que necessariamente seguiria esta posi\xc3\xa7\xc3\xa3o devido o grupo hidroxi estar na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o trans). Deve-se observar que mesmo se o nome e a numera\xc3\xa7\xc3\xa3o for atribu\xc3\xadda de forma incorreta a utiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o do s\xc3\xadmbolo r- garante que a estereoqu\xc3\xadmica correta possa ser derivada de forma inequ\xc3\xadvoca a partir do nome dado._NEWLINE_O prefixo r tamb\xc3\xa9m \xc3\xa9 muito \xc3\xbatil quando se tem mais de dois centros estereog\xc3\xaanicos no anel, como ocorre em B\xe2\x80\x99. Pode haver confus\xc3\xa3o j\xc3\xa1 que os substituintes cloro s\xc3\xa3o trans em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao grupo carboxila, mas cis em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o um ao outro. No entanto, o nome de \xc3\xa1cido t-2,t-3-diclorociclopropano-r-1-carbox\xc3\xadlico \xc3\xa9 inequ\xc3\xadvoco, e neste caso o ponto de refer\xc3\xaancia \xc3\xa9 o grupo \xc3\xa1cido carbox\xc3\xadlico e os dois substituintes cloro s\xc3\xa3o trans em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a ele._NEWLINE_No caso do is\xc3\xb4mero C\xe2\x80\x99 para saber como os carbonos do anel ser\xc3\xa3o numerados deve-se utilizar a regra em que o cis precede o trans de modo que o composto \xc3\xa9 chamado de \xc3\xa1cido c-2,t-3-diclorociclopropano-r-1-carbox\xc3\xadlico (ou \xc3\xa1cido c-2,t-3-dicloro-r-1-ciclopropanocarbox\xc3\xadlico._NEWLINE_J\xc3\xa1 o comporto D\xe2\x80\x99 que n\xc3\xa3o possui nenhum sufixo (tais como \xc3\xa1cido carbox\xc3\xadlico, carboxalde\xc3\xaddo, -carbinol, ou \xe2\x80\x93ol) em seu nome deve-se utilizar como carbono de refer\xc3\xaancia aquele substitu\xc3\xaddo com o grupo de prioridade mais elevada (CIP) que neste caso \xc3\xa9 o Br, com isso o nome correto \xc3\xa9 r-1-bromo-1-cloro-c-2-etil-2-metilciclopropano ._NEWLINE_Quando n\xc3\xa3o se sabe se um substituinte de um ciclo \xc3\xa9 cis ou trans em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o aos outros substituintes usa-se uma linha ondulada, e o s\xc3\xadmbolo utilizado para tal substituinte \xc3\xa9 \xce\xb5 (xi grego) em vez de c ou t._NEWLINE_Em um anel de quatro membros uma nova caracter\xc3\xadstica surge: o estereoisomerismo em ciclobutanos 1,2-dissubstitu\xc3\xaddos (A\xe2\x80\x99\xe2\x80\x99) \xc3\xa9 an\xc3\xa1logo aos dos ciclopropanos 1,2-dissubstitu\xc3\xaddos, mas os ciclobutanos 1,3-dissubstitu\xc3\xaddos apesar de existirem como diastere\xc3\xb4meros cis (B\xe2\x80\x9d) e trans (C\xe2\x80\x9d), B\xe2\x80\x9d e C\xe2\x80\x9d s\xc3\xa3o aquirais, onde C(1) e C(3) s\xc3\xa3o estereog\xc3\xaanicos mas n\xc3\xa3o quirot\xc3\xb3picos, eles n\xc3\xa3o possuem centros quirais. Por isso, n\xc3\xa3o deve-se chamar de formas meso de diastere\xc3\xb4meros, na medida em que o conjunto n\xc3\xa3o cont\xc3\xa9m quaisquer is\xc3\xb4meros quirais._NEWLINE_Entretanto, no caso de, por exemplo, 1,3-ciclobutanodiols os carbonos C(1) e C(3) podem ainda serem chamados de centros pseudo-assim\xc3\xa9tricos no sentido de que os dois \xe2\x80\x93 CH\xe2\x82\x82CHOHCH\xe2\x82\x82- ligados a cada um destes centros s\xc3\xa3o enantiom\xc3\xb3rficos. Para atribuir descritores pseudo-assim\xc3\xa9tricos a C(1) e C(3) os segmentos C(2), C(3), C(4) e C(4), C(3), C(2) s\xc3\xa3o separados do centro quiral das suas extremidades. Descritores de quiralidade auxiliares (marcados pelo sufixo zero) podem ser atribu\xc3\xaddos a C(3) em dois segmentos, que s\xc3\xa3o agora novos substituintes de C(1). Estes s\xc3\xadmbolos ir\xc3\xa3o definir uma prioridade para os dois segmentos, e portanto permite atribuir descritor pseudo-assim\xc3\xa9trico (r ou s) em C(1). [Os descritores suportam o sufixo n (novo) porque eles surgiram a partir de 1982 com a modifica\xc3\xa7\xc3\xa3o do Sistema CIP]. O s\xc3\xadmbolo em C(1) para o is\xc3\xb4mero cis fica s\xe2\x82\x99. O descritor em C(3) deve ser determinado de forma independente, mas uma vez que a mol\xc3\xa9cula tem um eixo C\xe2\x82\x82 em interc\xc3\xa2mbio com C(1) e C(3) este deve ser o mesmo que em C(1). O is\xc3\xb4mero cis \xc3\xa9 portanto 1s\xe2\x82\x99 ,3s\xe2\x82\x99. J\xc3\xa1 para o is\xc3\xb4mero trans ficaria 1r\xe2\x82\x99,3r\xe2\x82\x99 ._NEWLINE_Antes que se possa determinar descritores cis-trans de substituintes do anel, deve-se decidir se os substituintes est\xc3\xa3o no mesmo lado (cis) ou em lados opostos (trans). Nos ciclohexanos substitu\xc3\xaddos, em que o anel geralmente est\xc3\xa1 na forma de cadeira existem alguns problemas. A rela\xc3\xa7\xc3\xa3o trans em A* (diaxial 1,4-dissubstiu\xc3\xaddos) \xc3\xa9 \xc3\xb3bvia, mas a rela\xc3\xa7\xc3\xa3o em B* (diequatorial 1,4-dissubstitu\xc3\xaddos) \xc3\xa9 menos \xc3\xb3bvia._NEWLINE_J\xc3\xa1 no ciclohexano C* 1,2-diequatorial trans-dissubstitu\xc3\xaddo o \xc3\xa2ngulo de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 cerca de 60\xc2\xb0, assim como no is\xc3\xb4mero cis-dissubstitu\xc3\xaddo D*. Para determinar a rela\xc3\xa7\xc3\xa3o trans em B* e C* pode-se focar nos \xc3\xa1tomos dos hidrog\xc3\xaanios terci\xc3\xa1rios (em vez dos substituintes x e y), ou pode-se dizer que os grupos s\xc3\xa3o cis se ambos estiverem para cima (ou para baixo) e trans se um estiver para cima e o outro para baixo .\n_START_SECTION_\nAnti e Sin\n_START_PARAGRAPH_\nOs is\xc3\xb4meros com mais de um centro estereog\xc3\xaanico tamb\xc3\xa9m podem ser caracterizados como sin ou anti. Dois substituintes apontados na mesma dire\xc3\xa7\xc3\xa3o (ou face) s\xc3\xa3o chamados de sin, por\xc3\xa9m quando est\xc3\xa3o apontados em dire\xc3\xa7\xc3\xb5es diferentes s\xc3\xa3o chamados de anti.\n_START_SECTION_\nErythro e Threo\n_START_PARAGRAPH_\nPara compostos de cadeia aberta, os prefixos Erythro e Threo s\xc3\xa3o aplicados a sistemas que cont\xc3\xa9m dois carbonos estereog\xc3\xaanicos, quando dois grupos substituintes s\xc3\xa3o iguais e um terceiro \xc3\xa9 diferente. _NEWLINE_O prefixo Erythro possui os grupos do mesmo lado quando desenhado na proje\xc3\xa7\xc3\xa3o de Fisher. Na estrutura Threo, os grupos est\xc3\xa3o em lados opostos.\n_START_SECTION_\nD e L\n_START_PARAGRAPH_\nEssa nomenclatura \xc3\xa9 utilizada para caracterizar is\xc3\xb4meros que apresentam atividade \xc3\xb3ptica. _NEWLINE_Os prefixos D e L s\xc3\xa3o derivados das palavras dextr\xc3\xb3giro (do latim dexter, direito) e lev\xc3\xb3giro (do latim\xc2\xa0laevus, esquerda) respectivamente e, indicam para qual lado o is\xc3\xb4mero \xc3\xa9 capaz de desviar o plano da luz polarizada._NEWLINE_Os descritores D e L pode ser utilizada para a denomina\xc3\xa7\xc3\xa3o da posi\xc3\xa7\xc3\xa3o dos substituintes nas proje\xc3\xa7\xc3\xb5es de Fisher. Nelas, os substituintes quando desenhados no lado esquerdo da linha vertical s\xc3\xa3o chamados de L, enquanto os desenhados no lado direto s\xc3\xa3o chamados de D.\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nAlfa (\xce\xb1) e Beta (\xce\xb2)\n_START_PARAGRAPH_\nOs termos \xce\xb1 e \xce\xb2 s\xc3\xa3o utilizados para descrever a estereoqu\xc3\xadmica de esteroides e carboidratos. Uma mol\xc3\xa9cula \xce\xb1 \xc3\xa9 aquela em que a hidroxila se encontra abaixo do plano de proje\xc3\xa7\xc3\xa3o do sistema anular._NEWLINE_J\xc3\xa1 o descritor \xce\xb2 \xc3\xa9 aquele que apresenta uma hidroxila acima do plano de proje\xc3\xa7\xc3\xa3o do sistema anular.\n_START_SECTION_\nEndo e Exo\n_START_PARAGRAPH_\nOs termos Endo e Exo s\xc3\xa3o usualmente utilizados para nomear sistemas bic\xc3\xadclicos. O substituinte endo se orienta distanciando-se da ponte estrutural e, o substituinte exo se orienta aproximando-se da ponte.\n_START_SECTION_\nFaces Re e Si\n_START_PARAGRAPH_\nOs descritores R e S s\xc3\xa3o os mais utilizados para descrever a quiralidade dos \xc3\xa1tomos de carbono assim\xc3\xa9tricos. No caso de carbonos trigonais com hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o sp\xc2\xb2 \xe2\x80\x93 que n\xc3\xa3o possuem centros quirais, mas s\xc3\xa3o considerados centros pr\xc3\xb3-quirais se est\xc3\xa3o ligados a tr\xc3\xaas diferentes \xc3\xa1tomos \xe2\x80\x93 pode-se distinguir entre as duas faces da mol\xc3\xa9cula empregando-se o sistema de prioridade utilizado nos descritores R/S.  A face Re \xc3\xa9 aquela em que o sistema de prioridade gira no sentido hor\xc3\xa1rio e a face Si no sentido anti-hor\xc3\xa1rio.\n_START_SECTION_\nHeterotopicidade\n_START_PARAGRAPH_\nDois ou mais ligantes podem ser id\xc3\xaanticos quando olhados separados (por exemplo, v\xc3\xa1rios \xc3\xa1tomos de hidrog\xc3\xaanio, os grupos metil, \xc3\xa1tomos de fl\xc3\xbaor, etc.). E sem d\xc3\xbavida ser efetivamente distintos devido \xc3\xa0 sua posi\xc3\xa7\xc3\xa3o na mol\xc3\xa9cula. Esses substituintes s\xc3\xa3o denominados heterot\xc3\xb3picos, ou seja, distintos pelo lugar que ocupam._NEWLINE_Um exemplo s\xc3\xa3o os metilenos no 2-bromo-etanol, que s\xc3\xa3o distintos para a posi\xc3\xa7\xc3\xa3o que ocupam na mol\xc3\xa9cula: um unido ao bromo e o outro unido \xc3\xa0 hidroxila; diz-se que esses grupos s\xc3\xa3o heterot\xc3\xb3picos por constitui\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Mais dif\xc3\xadcil de reconhecer s\xc3\xa3o os ligantes que diferem por sua orienta\xc3\xa7\xc3\xa3o no espa\xc3\xa7o dentro da mol\xc3\xa9cula; estes s\xc3\xa3o denominados ligantes estereoheterot\xc3\xb3picos, e sua n\xc3\xa3o equival\xc3\xaancia estereoqu\xc3\xadmica \xc3\xa9 de suma import\xc3\xa2ncia, pois da lugar a diferen\xc3\xa7as not\xc3\xa1veis em sua reatividade qu\xc3\xadmica e em seu comportamento espectrosc\xc3\xb3pio._NEWLINE_Para decidir se os ligantes em quest\xc3\xa3o s\xc3\xa3o heterot\xc3\xb3picos ou homot\xc3\xb3picos se aplicam os crit\xc3\xa9rios de substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o ou de simetria. Quando a substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o, primeiro de um e depois do outro, de dois (ou mais) ligantes d\xc3\xa1 lugar a produtos isom\xc3\xa9ricos, ent\xc3\xa3o tais ligantes n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o homot\xc3\xb3picos (equivalentes), mas sim, heterot\xc3\xb3picos. Se esta n\xc3\xa3o equival\xc3\xaancia \xc3\xa9 de origem constitucional (como no caso do 2-bromo-etanol), ent\xc3\xa3o os ligantes ou grupos heterot\xc3\xb3picos por constitui\xc3\xa7\xc3\xa3o. Em contraste, os ligantes estereoheterot\xc3\xb3picos podem ser enantiot\xc3\xb3picos ou diastereot\xc3\xb3picos dependendo se sua substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o, em separado, d\xc3\xa1 lugar a produtos enantiom\xc3\xa9ricos ou estereoisom\xc3\xa9ricos._NEWLINE_Assim, os hidrog\xc3\xaanios \xce\xb1 no \xc3\xa1cido propi\xc3\xb4nico 1a s\xc3\xa3o enantiot\xc3\xb3picos, visto que sua substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o por bromo produz \xc3\xa1cidos enantiom\xc3\xa9ricos (R)- ou (S)-\xce\xb1-bromo propi\xc3\xb4nicos. Por outro lado, os hidrog\xc3\xaanios \xce\xb1 no \xc3\xa1cido 3-bromobutano\xc3\xadco (2b) s\xc3\xa3o diastereot\xc3\xb3picos, pois sua substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o em separado os \xc3\xa1cidos diastereom\xc3\xa9ricos eritro- ou treo-2,3-dibromobutano\xc3\xadco._NEWLINE_1a. H\xe2\x82\x81 e H\xe2\x82\x82 enantiot\xc3\xb3picos:_NEWLINE_2b. H\xe2\x82\x81 e H\xe2\x82\x82 diastereot\xc3\xb3picos:_NEWLINE_Finalmente os dois hidrog\xc3\xaanios no cloreto de metila (3c) s\xc3\xa3o homot\xc3\xb3picos, pois sua substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o conduz ao mesmo bromo diclorometano (esta mol\xc3\xa9cula n\xc3\xa3o possui estereois\xc3\xb4meros)._NEWLINE_3c. H\xe2\x82\x81 e H\xe2\x82\x82 homot\xc3\xb3picos:_NEWLINE_As mol\xc3\xa9culas 1-3 tamb\xc3\xa9m s\xc3\xa3o \xc3\xbateis para demonstrar o crit\xc3\xa9rio de simetria.\xc2\xa0 Assim, os ligantes que s\xc3\xa3o trocados por rota\xc3\xa7\xc3\xa3o por um eixo de simetria (C\xe2\x82\x99) s\xc3\xa3o indistingu\xc3\xadveis e, portanto, homot\xc3\xb3picos.\xc2\xa0H \xe2\x82\x81 e H2 em 3 pode mudar-se mediante a um giro de 180\xcb\x9a em torno do eixo de simetria C\xe2\x82\x82. Da mesma maneira, os tr\xc3\xaas hidrog\xc3\xaanios do cloreto de metila s\xc3\xa3o homot\xc3\xb3picos, pois s\xc3\xa3o intercambi\xc3\xa1veis por meio da opera\xc3\xa7\xc3\xa3o C3._NEWLINE_Os ligantes enantiot\xc3\xb3picos n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o intercambi\xc3\xa1veis por rota\xc3\xa7\xc3\xa3o em torno de um eixo de simetria, mas sim, por reflex\xc3\xa3o em um plano de simetria (\xcf\x83). A figura abaixo mostra tal plano em 1, que interconverte H\xe2\x82\x81 e H\xe2\x82\x82._NEWLINE_Em contraste, os ligantes diastereot\xc3\xb3picos n\xc3\xa3o se intercambiam mediante a alguma opera\xc3\xa7\xc3\xa3o de simetria.\n_START_SECTION_\nCentros Pr\xc3\xb3-quirais\n_START_PARAGRAPH_\nCentros pr\xc3\xb3-quirais tem dois ligantes id\xc3\xaanticos, tais como dois hidrog\xc3\xaanios, e s\xc3\xa3o aquirais. Em muitas situa\xc3\xa7\xc3\xb5es, no entanto, estes ligantes id\xc3\xaanticos s\xc3\xa3o topologicamente heterot\xc3\xb3picos. Se qualquer um dos grupos id\xc3\xaanticos \xc3\xa9 substitu\xc3\xaddo por um ligando diferente, um centro estereog\xc3\xaanico \xc3\xa9 criado. As duas posi\xc3\xa7\xc3\xb5es s\xc3\xa3o chamados enantiot\xc3\xb3picas.\xc2\xa0 A posi\xc3\xa7\xc3\xa3o, que se atribu\xc3\xadda uma prioridade mais elevada, d\xc3\xa1 uma configura\xc3\xa7\xc3\xa3o R \xc3\xa9 chamado pro-R. A posi\xc3\xa7\xc3\xa3o, que se atribu\xc3\xadda uma prioridade mais elevada, proporciona uma configura\xc3\xa7\xc3\xa3o S \xc3\xa9 chamado pro-S. Propano-1,3-diol \xc3\xa9 um exemplo de uma mol\xc3\xa9cula pr\xc3\xb3-quiral. O C (1) e C (3) As posi\xc3\xa7\xc3\xb5es s\xc3\xa3o pr\xc3\xb3-quirais, mas a C (2) n\xc3\xa3o \xc3\xa9, por causa dos seus dois ligantes hidroximetil s\xc3\xa3o id\xc3\xaanticos._NEWLINE_O grupamento carbonila substitu\xc3\xaddos assimetricamente s\xc3\xa3o centros pr\xc3\xb3-quirais, uma vez que a adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de um quarto ligante gera um centro estereog\xc3\xaanico. Estes s\xc3\xa3o designados por determinar a ordem de prioridade de Cahn-Ingold-Prelog. O grupo carbonila \xc3\xa9 dito que tem uma face re e uma face si._NEWLINE_Reagentes aquirais n\xc3\xa3o fazem distin\xc3\xa7\xc3\xa3o entre as duas faces, mas reagentes quirais distinguem e h\xc3\xa1 forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de \xc2\xa0quantidades desiguais de produtos enantiom\xc3\xa9ricos. Outros centros trigonais, incluindo liga\xc3\xa7\xc3\xb5es duplas carbono-carbono, apresentam duas faces pr\xc3\xb3-quirais. Por exemplo, E- e Z - \xc3\xa1cido-butenodi\xc3\xb3\xc3\xadco (\xc3\xa1cido maleico e fum\xc3\xa1rico) geraram diferentes estereois\xc3\xb4meros quando submetido a syn-di-hidroxila\xc3\xa7\xc3\xa3o. Se o reagente utilizado \xc3\xa9 quiral, o is\xc3\xb4mero ir\xc3\xa1 gerar quantidades diferentes de R, R e produtos S, S. As formas S, R e R,S\xc2\xa0 geradas a partir do is\xc3\xb4mero Z s\xc3\xa3o formas meso e v\xc3\xa3o ser aquirais, mesmo se elas s\xc3\xa3o formadas utilizando um reagente quiral._NEWLINE_O conceito de centros heterot\xc3\xb3picos pode ser estendido para grupos diastereot\xc3\xb3picos. Se um dos dois ligantes equivalentes numa mol\xc3\xa9cula \xc3\xa9 substitu\xc3\xaddo por um grupo de teste, os ligantes s\xc3\xa3o diastereot\xc3\xb3picos quando as mol\xc3\xa9culas resultantes s\xc3\xa3o diasterois\xc3\xb4meros. Da mesma forma, se uma transforma\xc3\xa7\xc3\xa3o em faces opostas de um centro trigonal gera dois diastereois\xc3\xb4meros diferentes, as faces s\xc3\xa3o diasterot\xc3\xb3picas. H\xc3\xa1 uma diferen\xc3\xa7a importante entre centros enantiot\xc3\xb3picos e centros diastereot\xc3\xb3picos. Dois ligantes id\xc3\xaanticos em centros enantiot\xc3\xb3picos est\xc3\xa3o em ambientes quimicamente equivalentes. Eles respondem de forma id\xc3\xaantica \xc3\xa0s sondas, incluindo reagentes qu\xc3\xadmicos, que s\xc3\xa3o aquirais. Eles respondem diferentemente \xc3\xa0s sondas quirais, incluindo reagentes quirais. Centros diastereot\xc3\xb3picos s\xc3\xa3o topologicamente n\xc3\xa3o equivalentes. Isto \xc3\xa9, os seus ambientes na mol\xc3\xa9cula s\xc3\xa3o diferentes e que respondem de forma diferente a aquiral, bem como para as sondas e reagentes quirais. Como uma consequ\xc3\xaancia disto, pr\xc3\xb3tons diastereot\xc3\xb3picos, por exemplo, possui \xc2\xa0diferentes desvios qu\xc3\xadmicos e s\xc3\xa3o distingu\xc3\xadveis em espectros de RMN. Pr\xc3\xb3tons enantiot\xc3\xb3picos n\xc3\xa3o mostram sinais de RMN separadas. Dois prot\xc3\xb5es diastereot\xc3\xb3picos d\xc3\xa3o origem a um padr\xc3\xa3o mais complexo_NEWLINE_de RMN. Devido \xc3\xa0 sua diferen\xc3\xa7a de desvio qu\xc3\xadmico, que mostra um acoplamento geminado. Um exemplo deste efeito pode ser observado nos espectros de RMN de pr\xc3\xb3ton de 1-fenil-2-butanol._NEWLINE_A C(1) grupo CH\xe2\x82\x82 \xc2\xa0aparece como um multipleto  perto de 2,8 ppm com acoplamento adicional para a C (2) de pr\xc3\xb3ton. O C (1) \xc3\xa1tomos de hidrog\xc3\xaanio s\xc3\xa3o diastereot\xc3\xb3picos. Os C (3) hidrog\xc3\xaanios s\xc3\xa3o tamb\xc3\xa9m diastereot\xc3\xb3picos, mas a sua n\xc3\xa3o-identidade n\xc3\xa3o \xc3\xa9 \xc3\xb3bvio no multipleto a cerca de 1,6 ppm. Como as rea\xc3\xa7\xc3\xb5es biol\xc3\xb3gicas envolvem enzimas quirais, grupos enantiot\xc3\xb3picos e faces tipicamente mostram reatividade diferente. Por exemplo, os dois hidrog\xc3\xaanios do metileno em etanol s\xc3\xa3o enantiot\xc3\xb3picos._NEWLINE_As enzimas que oxidam o etanol, chamados \xc3\xa1lcool desidrogenases, removem seletivamente o hidrog\xc3\xaanio pr\xc3\xb3-R. Isto pode ser demonstrado utilizando um an\xc3\xa1logo deuterado de etanol na rea\xc3\xa7\xc3\xa3o.\n_START_SECTION_\nQuiralidade x bioatividade\n_START_PARAGRAPH_\nA maioria dos qu\xc3\xadmicos est\xc3\xa1 familiarizada com o papel da quiralidade em odorantes, tais como (4S) - (+) - carvona, que tem um odor distinto de alcar\xc3\xa1via, em compara\xc3\xa7\xc3\xa3o com o (4R) - (-) - carvona, que tem um odor caracter\xc3\xadstico de hortel\xc3\xa3 doce. Estes dois odorantes possuem diferentes odores devido ao papel de quiralidade na bioatividade e embora o papel de quiralidade na percep\xc3\xa7\xc3\xa3o do odor seja uma \xc3\xa1rea moderna e pouco estudada, deve se notar que mais de 285 pares de enanti\xc3\xb4meros (570 enanti\xc3\xb4meros) s\xc3\xa3o conhecidos por apresentar odor ou intensidades diferentes de odor._NEWLINE_Na \xc3\xa1rea dos herbicidas que possuem centro estereog\xc3\xaanico quiral temos como um exemplo o enanti\xc3\xb4mero (R)-(+) do herbicida diclorprop-p (bem como o enanti\xc3\xb4mero (R)-(+) de todos os herbicidas do \xc3\xa1cido fenoxipropionico) que \xc3\xa9 o enanti\xc3\xb4mero ativo  respons\xc3\xa1vel por eliminar as ervas daninhas, enquanto que o enanti\xc3\xb4mero (S)-(-) \xc3\xa9 inativo como herbicida ._NEWLINE_A quest\xc3\xa3o da quiralidade tamb\xc3\xa9m \xc3\xa9 muito importante na comunica\xc3\xa7\xc3\xa3o entre os insetos. Esta se d\xc3\xa1 geralmente atrav\xc3\xa9s de susbt\xc3\xa2ncias vol\xc3\xa1teis exaladas na atmosfera, que s\xc3\xa3o reconhecidas somente por indiv\xc3\xadduos da mesma esp\xc3\xa9cie. Estas subst\xc3\xa2ncias s\xc3\xa3o chamadas de ferom\xc3\xb4nios. Diversos ferom\xc3\xb4nios apresentam centros quirais em suas estruturas e frequentemente apenas um dos enanti\xc3\xb4meros \xc3\xa9 o respons\xc3\xa1vel pela comunica\xc3\xa7\xc3\xa3o entre os insetos, embora possa ocorrer eventualmente que pares de enanti\xc3\xb4meros sejam igualmente ativos ou que misturas de enanti\xc3\xb4meros sejam mais ativas que os mesmos individualmente._NEWLINE_As raz\xc3\xb5es deste reconhecimento molecular est\xc3\xa3o relacionadas \xc3\xa0s intera\xc3\xa7\xc3\xb5es supramoleculares entre o xenobi\xc3\xb3tico e os receptores biol\xc3\xb3gicos. Estas intera\xc3\xa7\xc3\xb5es t\xc3\xaam a sua origem em for\xc3\xa7as de Van der Waals, intera\xc3\xa7\xc3\xb5es dipolo-dipolo, intera\xc3\xa7\xc3\xb5es eletr\xc3\xb4nicas e pontes de hidrog\xc3\xaanio. Dificilmente um par de enanti\xc3\xb4meros estabelecer\xc3\xa1 com um determinado bioreceptor um mesmo n\xc3\xbamero de intera\xc3\xa7\xc3\xb5es .\n_START_SECTION_\nQuiralidade em mol\xc3\xa9culas desprovidas de centros quirais ou estereog\xc3\xaanicos\n_START_PARAGRAPH_\nPara uma mol\xc3\xa9cula apresentar quiralidade n\xc3\xa3o \xc3\xa9 necess\xc3\xa1rio que ela apresente um centro quiral ou estereog\xc3\xaanico. Alguns tipos de mol\xc3\xa9culas como alenos, cumulenos, alquilidenocicloalcanos, espiranos, os chamados atropois\xc3\xb4meros, helicenos e ciclofanos s\xc3\xa3o ditos possuir um \xe2\x80\x9ceixo quiral\xe2\x80\x9d e n\xc3\xa3o necessariamente um centro quiral. Se esticarmos um tetraedro (que corresponde ao carbono sp\xc2\xb3) pelos v\xc3\xa9rtices (a e b com a m\xc3\xa3o esquerda, c e d com a m\xc3\xa3o direita) para obtermos a figura alongada mostrada para o caso do aleno. A reta ao longo da qual esticamos o tetraedro (a mesma reta que une os dois carbonos sp\xc2\xb2 e o carbono sp do aleno) \xc3\xa9 o que chamamos de eixo de quiralidade. Uma condi\xc3\xa7\xc3\xa3o necess\xc3\xa1ria para a quiralidade \xc3\xa9 que a # b e c # d. Assim, mesmo quando a = c e/ ou d = b, a estrutura mant\xc3\xa9m a quiralidade, por exemplo, em abC=C=Cab._NEWLINE_Para especificar o senso de quiralidade de uma mol\xc3\xa9cula possuindo um eixo quiral uma sequ\xc3\xaancia adicional \xc3\xa9 necess\xc3\xa1ria: grupos pr\xc3\xb3ximos antecedem grupos distantes. Isto significa que os dois substituintes do extremo mais pr\xc3\xb3ximo do eixo t\xc3\xaam total prioridade sobre os dois substituintes do extremo mais distante. Assim ao observarmos as estruturas abaixo (exceto a bifenila) a partir do extremo da esquerda e depois fazendo o contr\xc3\xa1rio (na frente, o extremo da direita) notamos que a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o R ou S n\xc3\xa3o depende de quais extremos escolhemos para ser colocado na frente. No caso da bifenila (atropis\xc3\xb4mero) o eixo de quiralidade tamb\xc3\xa9m est\xc3\xa1 presente, \xc3\xa9 importante notar que os substituintes do anel s\xc3\xa3o explorados de centro para fora, independente da regra citada anteriormente. Ent\xc3\xa3o, no anel direito da bifenila a sequ\xc3\xaancia \xc3\xa9 C-OCH3 > C-H ._NEWLINE_Mol\xc3\xa9culas com eixos quirais podem alternativamente serem vistos como h\xc3\xa9lices e a suas configura\xc3\xa7\xc3\xb5es podem ser denotadas como P ou M, de maneira similar a dos is\xc3\xb4meros conformacionais. Para esta designa\xc3\xa7\xc3\xa3o somente os ligantes com alta prioridade na frente e atr\xc3\xa1s do plano s\xc3\xa3o considerados. Se transformarmos a prioridade do ligante 1 que est\xc3\xa1 na frente para a prioridade traseira do ligante 3 temos o sentido hor\xc3\xa1rio, a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 P, se for no sentido anti-hor\xc3\xa1rio temos a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o M. Das quatro estruturas apresentadas abaixo, tr\xc3\xaas s\xc3\xa3o aR (nomenclatura para eixo quiral) ou M (nomenclatura para h\xc3\xa9lice); o espirano \xc3\xa9 aS ou P. (A corresepond\xc3\xaancia de aR com M e de aS com P \xc3\xa9 geral) .\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nUma vez que is\xc3\xb4meros possuem estabilidade e reatividades distintas, fica claro que um equil\xc3\xadbrio conformacional, ou entre estereois\xc3\xb4meros, possui grande impacto no estudo da cin\xc3\xa9tica do sistema. Entretanto, a interconvers\xc3\xa3o entre conf\xc3\xb4rmeros e mesmo a transforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de um estereois\xc3\xb4mero em outro se d\xc3\xa3o de forma muito r\xc3\xa1pida e \xc3\xa9 imposs\xc3\xadvel isolar e estudar a cin\xc3\xa9tica_NEWLINE_de cada composto separadamente._NEWLINE_O princ\xc3\xadpio de Curtin-Hammett, ou em uma forma mais abrangente, o princ\xc3\xadpio de Winstein-Holness-Curtin-Hammett, permite uma compreens\xc3\xa3o de como o equil\xc3\xadbrio entre is\xc3\xb4meros afeta a cin\xc3\xa9tica do sistema. H\xc3\xa1 duas abordagens de compreender o efeito da interconvers\xc3\xa3o de is\xc3\xb4meros na reatividade do sistema: um baseado na taxa de produ\xc3\xa7\xc3\xa3o total resultante da soma das convers\xc3\xb5es de cada reagente; e a outra que consiste na an\xc3\xa1lise da raz\xc3\xa3o entre as taxas de produ\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_A primeira abordagem resulta na chamada equa\xc3\xa7\xc3\xa3o de Winstein-Holness e a segunda no princ\xc3\xadpio de Curtin-Hammett propriamente dito. Ambas se valem da mesma aproxima\xc3\xa7\xc3\xa3o: o equil\xc3\xadbrio entre os is\xc3\xb4meros \xc3\xa9 muito mais r\xc3\xa1pido que as rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de cada is\xc3\xb4mero, ou seja, para a equa\xc3\xa7\xc3\xa3o qu\xc3\xadmica abaixo:_NEWLINE_Vale:_NEWLINE_Essa aproxima\xc3\xa7\xc3\xa3o tamb\xc3\xa9m \xc3\xa9 conhecida como condi\xc3\xa7\xc3\xb5es de Curtin-Hammett (ou de Winstein-Holness). A partir dela, sabe-se que a constante de equil\xc3\xadbrio   e, por conseguinte, a raz\xc3\xa3o das concentra\xc3\xa7\xc3\xb5es dos is\xc3\xb4meros ser\xc3\xa3o constantes durante toda a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o.\n_START_SECTION_\nEqua\xc3\xa7\xc3\xa3o de Winstein-Holness\n_START_PARAGRAPH_\nPor simplicidade, assume-se cin\xc3\xa9tica de primeira ou pseudo-primeira ordem._NEWLINE_O objetivo \xc3\xa9 reescrever a f\xc3\xb3rmula a seguir em termos de uma grandeza observ\xc3\xa1vel . Isso pode ser feito a partir da seguinte igualdade:_NEWLINE_Onde  \xc3\xa9 a fra\xc3\xa7\xc3\xa3o molar do is\xc3\xb4mero  no sistema. Essa equa\xc3\xa7\xc3\xa3o pode ser estendida para um n\xc3\xbamero qualquer de is\xc3\xb4meros em equil\xc3\xadbrio:_NEWLINE_._NEWLINE_Onde  \xc3\xa9 a constante de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o do is\xc3\xb4mero  para um produto gen\xc3\xa9rico  (Note que os produtos devem ser peculiares a cada is\xc3\xb4mero e n\xc3\xa3o pode haver equil\xc3\xadbrio ou interconvers\xc3\xa3o entre os compostos produzidos)._NEWLINE_Assim, pode-se amarrar todas as reatividades, particulares a cada is\xc3\xb4mero, em uma \xc3\xbanica vari\xc3\xa1vel observ\xc3\xa1vel. Ou seja, medindo-se as concentra\xc3\xa7\xc3\xb5es de reagentes e produtos com o tempo posso obter ._NEWLINE_Note que:_NEWLINE_Como _NEWLINE_Historicamente, essa \xc3\xbaltima equa\xc3\xa7\xc3\xa3o foi utilizada para obter informa\xc3\xa7\xc3\xb5es de equil\xc3\xadbrio entre os is\xc3\xb4meros a partir de informa\xc3\xa7\xc3\xb5es cin\xc3\xa9ticas, enquanto os m\xc3\xa9todos mais sofisticados para estudar esse equil\xc3\xadbrio ainda n\xc3\xa3o tinham sido desenvolvidos. Entretanto, essa metodologia dependia do design de compostos que mimetizassem os is\xc3\xb4meros de interesse e que n\xc3\xa3o se interconvertessem (por exemplo, introdu\xc3\xa7\xc3\xa3o de grupo terc-butila em ciclohexanos). Todavia, muitas vezes esses compostos n\xc3\xa3o representavam bons modelos cin\xc3\xa9ticos para as mol\xc3\xa9culas originais o que fez com que essa equa\xc3\xa7\xc3\xa3o ca\xc3\xadsse em desuso. Entretanto a falha da metodologia n\xc3\xa3o est\xc3\xa1 na equa\xc3\xa7\xc3\xa3o, uma vez que ela possui consist\xc3\xaancia matem\xc3\xa1tica, dada as aproxima\xc3\xa7\xc3\xb5es, mas sim nos modelos cin\xc3\xa9ticos.\n_START_SECTION_\nPrinc\xc3\xadpio de Curtin-Hammett\n_START_PARAGRAPH_\nO enunciado original do princ\xc3\xadpio (em tradu\xc3\xa7\xc3\xa3o livre):_NEWLINE_"As quantidades relativas de produtos formados a partir de duas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es , em equil\xc3\xadbrio, s\xc3\xa3o completamente independentes da popula\xc3\xa7\xc3\xa3o relativa das conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es da qual originaram. Dependem somente da diferen\xc3\xa7a de energia livre dos estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o. Isso se as taxas de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o forem mais lentas que a interconvers\xc3\xa3o entre os is\xc3\xb4meros"_NEWLINE_Desta vez, ao inv\xc3\xa9s de analisar a soma das taxas de produ\xc3\xa7\xc3\xa3o, foca-se na raz\xc3\xa3o entre elas. Novamente, evoca-se a hip\xc3\xb3tese de maior rapidez do equil\xc3\xadbrio da interconvers\xc3\xa3o frente \xc3\xa0s rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de produ\xc3\xa7\xc3\xa3o. Por simplicidade, assume-se cin\xc3\xa9tica de primeira ou pseudo-primeira ordem._NEWLINE_Uma vez que:  (veja regras de derivadas parciais)_NEWLINE_E pela regra da Cadeia:_NEWLINE_Novamente, pela hip\xc3\xb3tese de r\xc3\xa1pido equil\xc3\xadbrio,  e  ser\xc3\xa3o invari\xc3\xa1vis durante o progresso da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o. Ent\xc3\xa3o,_NEWLINE_A f\xc3\xb3rmula acima pode representar uma contradi\xc3\xa7\xc3\xa3o com o enunciado original do princ\xc3\xadpio, uma vez que ela demonstra que a raz\xc3\xa3o das concentra\xc3\xa7\xc3\xb5es de produto depende diretamente da constante de equil\xc3\xadbrio. Entretanto, Curtin elaborou o princ\xc3\xadpio com o objetivo de expor o fato de que n\xc3\xa3o seria poss\xc3\xadvel afirmar que o produto mais abundante proviria do is\xc3\xb4mero mais est\xc3\xa1vel. Tendo em vista a confus\xc3\xa3o gerada, um novo enunciado foi proposto na literatura (em tradu\xc3\xa7\xc3\xa3o livre):_NEWLINE_"Em uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o qu\xc3\xadmica, onde dois produtos distintos, oriundos cada um de um is\xc3\xb4mero diferente, e dado que a interconvers\xc3\xa3o entre os is\xc3\xb4meros \xc3\xa9 mais r\xc3\xa1pida que as rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de produto ( e que os mesmos n\xc3\xa3o se interconvertam), a quantidade relativa de produtos n\xc3\xa3o depende somente das propor\xc3\xa7\xc3\xb5es relativas dos is\xc3\xb4meros em equil\xc3\xadbrio."_NEWLINE_No entanto, se considerarmos v\xc3\xa1lida a teoria do estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de Eyring-Polanyi, uma vez que:_NEWLINE_Onde,  \xc3\xa9 a constante de Boltzmann,  \xc3\xa9 a constante de Planck,  \xc3\xa9 a temperatura do sistema e  \xc3\xa9 a energia livre de Gibbs de ativa\xc3\xa7\xc3\xa3o da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o, definida como:_NEWLINE_, onde  \xc3\xa9 a energia livre de Gibbs do estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Lembrando que: , onde , ent\xc3\xa3o:_NEWLINE_Recuperando-se, ent\xc3\xa3o,  o princ\xc3\xadpio enunciado em sua forma original. Ou seja, a raz\xc3\xa3o entre as concentra\xc3\xa7\xc3\xb5es dos produtos pode, dadas as condi\xc3\xa7\xc3\xb5es de r\xc3\xa1pida interconvers\xc3\xa3o e validade da teoria de estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de Eyring-Polanyi, ser descrita pela diferen\xc3\xa7a de energia livre de Gibbs dos estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o peculiar a cada is\xc3\xb4mero._NEWLINE_Sendo assim,  \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel que o produto da conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o menos est\xc3\xa1vel seja o mais abundante se sua rea\xc3\xa7\xc3\xa3o apresenta um estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o mais est\xc3\xa1vel que o da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de seu is\xc3\xb4mero. Mesmo quando a teoria de estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o citada n\xc3\xa3o se aplica, \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel que o is\xc3\xb4mero menos est\xc3\xa1vel  renda o produto mais abundante, entretanto n\xc3\xa3o bastar\xc3\xa1 apenas ver a diferen\xc3\xa7a de energia livre dos estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o. Por exemplo, dado que:_NEWLINE_Supondo que o is\xc3\xb4mero  \xc3\xa9 o mais est\xc3\xa1vel e sua concentra\xc3\xa7\xc3\xa3o ser duas vezes maior, ent\xc3\xa3o: . Para o produto do outro is\xc3\xb4mero ser o mais abundante bastaria que:_NEWLINE_Ou seja, para o produto  ser mais abundante que o outro bastaria que sua produ\xc3\xa7\xc3\xa3o fosse duas vezes mais r\xc3\xa1pida que a outra._NEWLINE_Quando a teoria de estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 v\xc3\xa1lida, pode-se considerar um caso interessante. Quando a diferen\xc3\xa7a de energia livre dos estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 equivalente \xc3\xa0 diferen\xc3\xa7a de energia livre entre os is\xc3\xb4meros, tem-se que a popula\xc3\xa7\xc3\xa3o relativa de produtos \xc3\xa9 a mesma dos is\xc3\xb4meros uma vez que:_NEWLINE_Note que isso n\xc3\xa3o \xc3\xa9 uma viola\xc3\xa7\xc3\xa3o das condi\xc3\xa7\xc3\xb5es de Curtin-Hammett uma vez que a igualdade feita foi  e n\xc3\xa3o ._NEWLINE_No limite de , recupera-se o fato do produto mais abundante advir da rota de maior velocidade ou de estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de menor energia._NEWLINE_Se considerarmos que a raz\xc3\xa3o entre as constantes de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o possa ser descrita por uma correla\xc3\xa7\xc3\xa3o como a de Hammett:_NEWLINE_Assim, pode-se utilizar os gr\xc3\xa1ficos de Hammett para se obter informa\xc3\xa7\xc3\xb5es sobre a constante de equil\xc3\xadbrio a partir da medi\xc3\xa7\xc3\xa3o da raz\xc3\xa3o entre as quantidades de produtos das cin\xc3\xa9ticas dos compostos com substituintes distintos._NEWLINE_Por fim, verificou-se um limite emp\xc3\xadrico para a validade do princ\xc3\xadpio de Curtin-Hammett\xc2\xa0:\n_START_SECTION_\nAbordagem h\xc3\xadbrida C-H/W-H\n_START_PARAGRAPH_\n\xc3\x89 poss\xc3\xadvel integrar os dois equacionamentos (de Curtin-Hammett e de Winstein-Holness) e obter equa\xc3\xa7\xc3\xb5es para as constantes de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o individuais de cada is\xc3\xb4mero em termos de grandezas mensur\xc3\xa1veis. O par de equa\xc3\xa7\xc3\xb5es obtidos ser\xc3\xa1 :_NEWLINE_Onde ,  e a raz\xc3\xa3o entre as concentra\xc3\xa7\xc3\xb5es de produtos s\xc3\xa3o todas poss\xc3\xadveis de serem obtidas experimentalmente.\n_START_SECTION_\nCaso 1: Is\xc3\xb4mero mais est\xc3\xa1vel reagindo mais rapidamente\n_START_PARAGRAPH_\nUm exemplo dessa situa\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de oxida\xc3\xa7\xc3\xa3o de piperidina:_NEWLINE_Nesse exemplo, . Aplicando a teoria do estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de Eyring-Pulanyi, o diagrama de energia livre para essa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o seria:\n_START_SECTION_\nCaso 2: Is\xc3\xb4mero menos est\xc3\xa1vel reagindo mais rapidamente\n_START_PARAGRAPH_\nUm exemplo dessa situa\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de aquila\xc3\xa7\xc3\xa3o de tropanos:_NEWLINE_Nesse exemplo, . (Note que seria preciso uma marca\xc3\xa7\xc3\xa3o isot\xc3\xb3pica nos reagentes para distinguir os produtos.) Aplicando a teoria do estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de Eyring-Pulanyi, o diagrama de energia livre para essa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o seria:\n_START_SECTION_\nCaso 3: is\xc3\xb4meros reagindo com a mesma velocidade\n_START_PARAGRAPH_\nUm exemplo seria a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica bimolecular () de is\xc3\xb3topo de iodo com iodo-ciclohexano, pois os estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de cada rea\xc3\xa7\xc3\xa3o seriam equivalentes. Entretanto, os produtos estariam em equil\xc3\xadbrio conformacional. Aplicando a teoria do estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de Eyring-Pulanyi, o diagrama de energia livre para essa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o seria:\n_START_SECTION_\nEstereoqu\xc3\xadmica de sistemas de an\xc3\xa9is fundidos e em ponte\n_START_PARAGRAPH_\nA qu\xc3\xadmica desses sistemas tem sido amplamente estudada (Olah, 1990; Liebman e Greeberg, 1976, entre outros). Esses compostos s\xc3\xa3o de interesse particular, por terem alta tens\xc3\xa3o, muitos elementos de simetria, etc._NEWLINE_\xc3\x89 importante saber como a estereoqu\xc3\xadmica de an\xc3\xa9is fundidos afetam a forma geral da mol\xc3\xa9cula, bem como sua estabilidade. Assim como \xc3\xa9 importante saber que no caso de mol\xc3\xa9culas do tipo bic\xc3\xadclico em ponte os dois \xc3\xa1tomos de carbono que formam cada ponte ser\xc3\xa1 sempre cis um para o outro, n\xc3\xa3o trans, em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao outro anel.\n_START_SECTION_\nFus\xc3\xa3o de an\xc3\xa9is\n_START_PARAGRAPH_\nA f\xc3\xb3rmula geral para an\xc3\xa9is fundidos \xc3\xa9 dada na figura abaixo. O menor e mais tensionado (66,5 kcal/mol) dos casos desse tipo \xc3\xa9 o biciclo[1.1.0]butano, onde m=n=3._NEWLINE_A estrutura desse biciclo foi determinada por Cox, Wiberg, et al. (1969). A energia de dissocia\xc3\xa7\xc3\xa3o da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C-C do eteno \xc3\xa9 84 kcal/mol. Assim, se a energia de deforma\xc3\xa7\xc3\xa3o do sistema excede esse valor e pode ser aliviado pela quebra de uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o simples, a mol\xc3\xa9cula pode existir como um di-radical. Por\xc3\xa9m, com o biciclo[1.1.0.]butano isso n\xc3\xa3o acontece: al\xc3\xa9m do fato de que a tens\xc3\xa3o n\xc3\xa3o \xc3\xa9 suficientemente grande para quebrar uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o simples, ou daria como resultado um ciclopropil ou um di-radical ciclobutil._NEWLINE_Dos mais conhecidos tipos de sistemas de an\xc3\xa9is fundidos temos os is\xc3\xb4meros cis e trans de hidrindano, h\xc3\xa1 muito tempo j\xc3\xa1 estudados. O is\xc3\xb4mero trans (rac\xc3\xaamico) tem calor de combust\xc3\xa3o menor do que o cis (meso), com uma diferen\xc3\xa7a de apenas 1,065 kcal/mol. Supostamente, essa diferen\xc3\xa7a \xc3\xa9 devido \xc3\xa0 tens\xc3\xa3o de fus\xc3\xa3o do anel no is\xc3\xb4mero trans ser maior que no cis._NEWLINE_A entropia favorece o is\xc3\xb4mero cis no hidrindano, mas a diferen\xc3\xa7a \xc3\xa9 um pouco menor (2,04 cal/mol K-1, com \xe2\x88\x86G\xc2\xb0= 0,50 kcal/mol, a 25\xc2\xa0\xc2\xb0C em favor do is\xc3\xb4mero trans._NEWLINE_Utilizando agora um exemplo de decalina (este nome por terem dez \xc3\xa1tomos de carbono), tamb\xc3\xa9m um biciclo, podemos notar a diferen\xc3\xa7a na estereoqu\xc3\xadmica na forma global da mol\xc3\xa9cula e na quantidade de energia ao comparar a forma cis com a trans._NEWLINE_Mudando a estereoqu\xc3\xadmica do carbono em ponte a partir de uma "cunha" para formar um "tracejado" faz uma grande diferen\xc3\xa7a na forma global da mol\xc3\xa9cula. Comparando as duas formas, notamos que em trans-decalina, todos os carbonos est\xc3\xa3o na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o equatorial, enquanto que em cis-decalina, um carbono est\xc3\xa1 em equatorial e o outro em axial. Por estes detalhes, podemos fazer um julgamento sobre a estabilidade relativa destas duas mol\xc3\xa9culas, onde a trans-decalina \xc3\xa9 mais est\xc3\xa1vel do que cis-decalina, uma vez que todos os carbonos est\xc3\xa3o em equatorial._NEWLINE_Na cis-decalina observamos duas intera\xc3\xa7\xc3\xb5es tipo gauche (cada um no valor de cerca de 0,9 kcal/mol), que s\xc3\xa3o respons\xc3\xa1veis por esse aumento de energia. Apenas nesta forma cis o anel pode \xe2\x80\x9cvirar\xe2\x80\x9d continuando com as mesmas energias, algo que n\xc3\xa3o pode acontecer na forma trans, uma vez que esta ficaria mais tensionada, perdendo sua \xe2\x80\x9cflexibilidade\xe2\x80\x9d.\n_START_SECTION_\nAn\xc3\xa9is em ponte\n_START_PARAGRAPH_\nComo foi dito no in\xc3\xadcio desse t\xc3\xb3pico, \xc3\xa9 importante saber como forma da mol\xc3\xa9cula \xc3\xa9 alterada pela estereoqu\xc3\xadmica. Para an\xc3\xa9is em pontes, mol\xc3\xa9culas do tipo bic\xc3\xadclico, os dois \xc3\xa1tomos de carbono que formam cada ponte ser\xc3\xa1 sempre "cis" um para o outro, n\xc3\xa3o trans, em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao outro anel. Isso por causa da falta de flexibilidade na mol\xc3\xa9cula. Por isso, para mol\xc3\xa9culas bic\xc3\xadclicas desse tipo, a \xe2\x80\x9cponte\xe2\x80\x9d deve estar na forma cis em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao outro anel. A figura abaixo mostra, \xc3\xa0 esquerda, o biciclo na forma cis e, \xc3\xa0 direita, a forma improv\xc3\xa1vel do biciclo trans em ponte.\n_START_SECTION_\nNomenclatura\n_START_PARAGRAPH_\nOs biciclos em ponte s\xc3\xa3o nomeados de acordo com um sistema \xc3\xbanico pr\xc3\xb3prio. Isso se d\xc3\xa1 com base no comprimento das suas pontes, e, em seguida, o n\xc3\xbamero total de \xc3\xa1tomos de carbono no biciclo._NEWLINE_Abaixo temos o passo-a-passo, juntamente com um esquema detalhado._NEWLINE_1. Identifique o grupo funcional de maior prioridade; este ser\xc3\xa1 o sufixo._NEWLINE_Conte o n\xc3\xbamero total de carbonos na mol\xc3\xa9cula._NEWLINE_2. Identificar os dois an\xc3\xa9is do biciclo; os carbonos \xe2\x80\x9ccabe\xc3\xa7a de ponte\xe2\x80\x9d s\xc3\xa3o o ponto de encontro desses dois an\xc3\xa9is._NEWLINE_3. Numerando: comece numerando uma \xe2\x80\x9ccabe\xc3\xa7a de ponte\xe2\x80\x9d e siga o caminho mais longo at\xc3\xa9 a segunda \xe2\x80\x9ccabe\xc3\xa7a\xe2\x80\x9d. Continue numerando pelo caminho mais longo at\xc3\xa9 que todos os \xc3\xa1tomos de carbonos estejam numerados._NEWLINE_4. Destaque esses caminhos encontrados e conte o n\xc3\xbamero de carbonos encontrados em cada caminho._NEWLINE_5. Ent\xc3\xa3o, juntamos os resultados, colocando o termo \xe2\x80\x9cbiciclo\xe2\x80\x9d no in\xc3\xadcio.\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nA qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica fez um importante avan\xc3\xa7o no entendimento da reatividade qu\xc3\xadmica quando ela percebeu a import\xc3\xa2ncia da estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o eletr\xc3\xb4nica causada pela deslocaliza\xc3\xa7\xc3\xa3o do par de el\xc3\xa9trons (ligante e n\xc3\xa3o ligante) nas mol\xc3\xa9culas org\xc3\xa2nicas. Este conceito conduziu ao desenvolvimento da teoria de resson\xc3\xa2ncia para mol\xc3\xa9culas conjugadas e tem fornecido uma maneira racional para entender a reatividade qu\xc3\xadmica (Ingold, 1969). O desenvolvimento da teoria eletr\xc3\xb4nica da qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica combinou a teoria original de Robinson com os desenvolvimentos da teoria conformacional de Barton, que conduziram a teoria estereoletr\xc3\xb4nica da qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica (Deslongchamps, 1983)._NEWLINE_Atualmente, evidencias experimentais mostram que esse tipo de intera\xc3\xa7\xc3\xa3o eletr\xc3\xb4nica ocorre quando os pares de el\xc3\xa9trons est\xc3\xa3o devidamente orientados no espa\xc3\xa7o. Muitos resultados indicam que a reatividade da maioria dos tipos de mol\xc3\xa9culas org\xc3\xa2nicas dependem da relativa estereoqu\xc3\xadmica dos pares de el\xc3\xa9trons, ligantes ou n\xc3\xa3o ligantes. \xc3\x89 atrav\xc3\xa9s da considera\xc3\xa7\xc3\xa3o do conceito de efeitos estereoeletr\xc3\xb4nicos que se torna poss\xc3\xadvel adquirir o conhecimento da estereoqu\xc3\xadmica do estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o da maioria das rea\xc3\xa7\xc3\xb5es org\xc3\xa2nicas. Os efeitos estereoletr\xc3\xb4nicos, que s\xc3\xa3o os efeitos que surgem quando um arranjo espacial de el\xc3\xa9trons, orbitais ou liga\xc3\xa7\xc3\xb5es \xc3\xa9 mais est\xc3\xa1vel que outro, contribuem para a orienta\xc3\xa7\xc3\xa3o do produto a serem formados em uma determinada rea\xc3\xa7\xc3\xa3o (kirby, 1996)._NEWLINE_Em uma mol\xc3\xa9cula, os efeitos estereoeletr\xc3\xb4nicos conduzem geralmente a uma conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de mais baixa energia poss\xc3\xadvel que \xc3\xa9 aquela onde o arranjo espacial da mol\xc3\xa9cula tem a menor repuls\xc3\xa3o poss\xc3\xadvel dos pares de el\xc3\xa9trons ligantes e n\xc3\xa3o ligantes. Isso faz com que tenhamos uma diferencia\xc3\xa7\xc3\xa3o entre v\xc3\xa1rios estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o que leva a uma maior seletividade de uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o org\xc3\xa2nica em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o aos poss\xc3\xadveis produtos que podem ser formados (Deslongchamps, 1983)._NEWLINE_De uma maneira geral, os qu\xc3\xadmicos tentam fazer s\xc3\xadnteses (rea\xc3\xa7\xc3\xb5es) org\xc3\xa2nicas que formem predominantemente um \xc3\xbanico produto ou um produto principal em maior propor\xc3\xa7\xc3\xa3o, pois uma mistura de produtos pode acarretar na utiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o de dif\xc3\xadceis m\xc3\xa9todos de separa\xc3\xa7\xc3\xa3o desses a fim de purifica-los. Chamam-se rea\xc3\xa7\xc3\xb5es seletivas, aquelas que formam um produto exclusivamente, ou um produto preferencial em maior propor\xc3\xa7\xc3\xa3o. Rea\xc3\xa7\xc3\xa3o quimiosseletiva \xc3\xa9 aquela que ocorre preferencialmente ou exclusivamente a um grupo funcional dentre v\xc3\xa1rios outros em uma mol\xc3\xa9cula. A rea\xc3\xa7\xc3\xa3o que d\xc3\xa1 preferencialmente um dos v\xc3\xa1rios estereois\xc3\xb4meros poss\xc3\xadveis \xc3\xa9 referida como sendo uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o moderadamente ou altamente est\xc3\xa9reo-seletiva. Quando esses estereoisomeros poss\xc3\xadveis de se formarem s\xc3\xa3o diastereoisomeros, temos uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o diastereoseletiva e a ocorr\xc3\xaancia de diastereo-seletividade. Quando os estereois\xc3\xb4meros s\xc3\xa3o enanti\xc3\xb4meros, temos uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o enantio-seletiva, ou enantioseletividade.\n_START_SECTION_\nAspectos estereoqu\xc3\xadmicos da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica\n_START_PARAGRAPH_\nExceto pelo formalde\xc3\xaddo, as faces do grupo carbonila em alde\xc3\xaddos s\xc3\xa3o proquirais. Nas cetonas, a proquiralidade acontece quando os dois substituintes ligados ao carbono carbon\xc3\xadlico s\xc3\xa3o diferentes. Se essas condi\xc3\xa7\xc3\xb5es forem satisfeitas e n\xc3\xa3o houver quiralidade presente nos substituintes R\xc2\xb9 e R\xc2\xb2, o grupo carbonila \xc3\xa9 enantiot\xc3\xb3pico, ou seja, numa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de um nucle\xc3\xb3filo aquiral, uma mistura equimolar de enanti\xc3\xb4meros se forma desde que a esp\xc3\xa9cie nucleof\xc3\xadlica seja diferente dos substituintes j\xc3\xa1 ligados ao carbono carbon\xc3\xadlico (ver esquema abaixo)._NEWLINE_Quando a adi\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 cineticamente controlada (n\xc3\xa3o ocorre a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de retroadi\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica), a forma\xc3\xa7\xc3\xa3o da mistura rac\xc3\xaamica de enanti\xc3\xb4meros \xc3\xa9 resultado da natureza enantiom\xc3\xa9rica de seus estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o. Estruturas enantiom\xc3\xa9ricas possuem energias iguais em meio aquiral, e estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de mesma energia produzem rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de igual velocidade. Se o controle da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 termodin\xc3\xa2mico (sob condi\xc3\xa7\xc3\xb5es de equil\xc3\xadbrio), a mistura rac\xc3\xaamica se forma como decorr\xc3\xaancia da rela\xc3\xa7\xc3\xa3o enantiom\xc3\xa9rica dos produtos, que possuem a mesma energia em meio aquiral. A menos que haja interven\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma esp\xc3\xa9cie quiral nesse processo que possa transferir a sua quiralidade ao centro proquiral, os produtos ser\xc3\xa3o formados como mistura rac\xc3\xaamica._NEWLINE_Faces proquirais enantiot\xc3\xb3picas podem fornecer produtos de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o nos quais um enanti\xc3\xb4mero predomina sobre o outro. Esse tipo de transforma\xc3\xa7\xc3\xa3o enantioseletiva \xc3\xa9 representativa de uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica e ocorre com frequ\xc3\xaancia na natureza._NEWLINE_Da mesma forma, iminas podem apresentar faces enantiot\xc3\xb3picas sempre que dois substituintes diferentes estiverem ligados ao carbono da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C=N, levando \xc3\xa0 forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de um par de enanti\xc3\xb4meros quando reagem com nucle\xc3\xb3filos aquirais._NEWLINE_Entretanto, nas nitrilas n\xc3\xa3o h\xc3\xa1, sob qualquer hip\xc3\xb3tese, proquiralidade, pois a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica conduz a um produto no qual o carbono est\xc3\xa1 hibridizado sp\xc2\xb2._NEWLINE_Por outro lado, o grupo carbonila pode estar inserido em um ambiente quiral, devido \xc3\xa0 presen\xc3\xa7a de centros assim\xc3\xa9tricos em outros s\xc3\xadtios da mol\xc3\xa9cula. Nesse caso, suas faces s\xc3\xa3o diastereot\xc3\xb3picas, ou seja, a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de um nucle\xc3\xb3filo aquiral gera uma mistura de diastereois\xc3\xb4meros, e tanto os estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o quanto os produtos s\xc3\xa3o diasteroisom\xc3\xa9ricos. A n\xc3\xa3o ser por coincid\xc3\xaancia, os diastereois\xc3\xb4meros s\xc3\xa3o obtidos em quantidades diferentes, tanto em condi\xc3\xa7\xc3\xb5es cin\xc3\xa9ticas quanto termodin\xc3\xa2micas (ver esquema abaixo)._NEWLINE_O excesso diastereoisom\xc3\xa9rico (ed =\xc2\xa0% de produto majorit\xc3\xa1rio -\xc2\xa0% de produto minorit\xc3\xa1rio) da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 uma medida do predom\xc3\xadnio de um diastereois\xc3\xb4mero sobre o outro. Por exemplo, se uma mistura de diastereois\xc3\xb4meros \xc3\xa9 formada na propor\xc3\xa7\xc3\xa3o 90/10, o ed \xc3\xa9 igual a 80%. Como os diastereois\xc3\xb4meros apresentam propriedades f\xc3\xadsicas e espectrosc\xc3\xb3picas diferentes, a medida do ed \xc3\xa9 comumente feita por resson\xc3\xa2ncia magn\xc3\xa9tica nuclear ou por m\xc3\xa9todos cromatogr\xc3\xa1ficos.\n_START_SECTION_\nS\xc3\xadntese de acetais\n_START_PARAGRAPH_\nUma fun\xc3\xa7\xc3\xa3o acetal pode adotar nove conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es diferentes conforme figura abaixo. Conf\xc3\xb4rmeros A, B e D s\xc3\xa3o imagens espelho dos conformeros A`, B`e D`respectivamente. Os conformeros C, E e F possuem um plano de simetria. Consequentemente a fun\xc3\xa7\xc3\xa3o acetal pode existir em seis diferentes conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es A-F. Evidenciais experimentais mostram a relativa estabilidade dessas v\xc3\xa1rias conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es de acordo com os efeitos estereoeletr\xc3\xb4nicos e intera\xc3\xa7\xc3\xb5es est\xc3\xa9ricas padr\xc3\xa3o._NEWLINE_Efeitos estereoeletronicos influenciam a configura\xc3\xa7\xc3\xa3o e conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o de aceitais h\xc3\xa1 muito tempo, particularmente em carboidratos onde esses efeitos foram descobertos primeiramente e discutidos em termos de efeitos anom\xc3\xa9rico e exo-anom\xc3\xa9rico. O termo efeito anom\xc3\xa9rico, introduzido por Lemieux, refere-se a tend\xc3\xaancia de um grupo alcoxi (O \xe2\x80\x93 R) de um anel piranose assumir a posi\xc3\xa7\xc3\xa3o axial em vez da equatorial apesar da n\xc3\xa3o favor\xc3\xa1vel intera\xc3\xa7\xc3\xa3o est\xc3\xa9rica, entretanto o termo efeito exo-anom\xc3\xa9rico diz respeito a orienta\xc3\xa7\xc3\xa3o preferida da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o O \xe2\x80\x93 R do grupo alcoxi  no centro anom\xc3\xa9rico._NEWLINE_Em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao efeito anom\xc3\xa9rico, h\xc3\xa1 duas considera\xc3\xa7\xc3\xb5es diferentes feitas para explica\xc3\xa7\xc3\xa3o do mesmo. Alguns autores consideram este efeito eletr\xc3\xb4nico como desestabilizador devido a repuls\xc3\xa3o dipolo-dipolo ou intera\xc3\xa7\xc3\xb5es el\xc3\xa9trons par a qual pode ser representada na estrutura abaixo. Outros autores consideram o efeito anom\xc3\xa9rico como um efeito de estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o eletr\xc3\xb4nica o qual ocorre quando um el\xc3\xa9tron par de um \xc3\xa1tomo de oxig\xc3\xaanio est\xc3\xa1 orientado antiperiplanar em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o polar C \xe2\x80\x93 X (X= OR, NR\xe2\x82\x82 ou halog\xc3\xaanio). A estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o do par de el\xc3\xa9trons poder\xc3\xa1 ent\xc3\xa3o ter ganhos pela transfer\xc3\xaancia parcial do par de el\xc3\xa9tron de um hetero\xc3\xa1tomo para outro \xc3\xa1tomo eletronegativo. Essa transfer\xc3\xaancia est\xc3\xa1 representada na estrutura abaixo._NEWLINE_Na pr\xc3\xa1tica isso faz pouca diferen\xc3\xa7a o fato de alguns autores acreditarem que efeito anom\xc3\xa9rico \xc3\xa9 desestabilizante ou estabilizante pois ambos acabam chegando na mesma conclus\xc3\xa3o em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a estabilidade dos conformeros ou is\xc3\xb4meros. Em resumo, para uma mol\xc3\xa9cula que pode ter duas conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es diferentes (estruturas 1 e 2), se voc\xc3\xaa considerar que o efeito anom\xc3\xa9rico \xc3\xa9 de estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o por resson\xc3\xa2ncia, isto indica que a estrutura 2 \xc3\xa9 mais est\xc3\xa1vel que a 1 porque possui efeito de estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o anom\xc3\xa9rica. Caso contr\xc3\xa1rio, se considerar que o efeito anom\xc3\xa9rico \xc3\xa9 desestabilizante ir\xc3\xa1 concluir que a estrutura 2 \xc3\xa9 mais est\xc3\xa1vel que a 1 porque a estrutura 1 possui efeito anom\xc3\xa9rico de desestabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o (repuls\xc3\xa3o)._NEWLINE_\xc3\x89 poss\xc3\xadvel e prov\xc3\xa1vel que ambos os efeitos estejam ocorrendo na fun\xc3\xa7\xc3\xa3o acetal. Em outras palavras, a estrutura 2 poder\xc3\xa1 ser mais est\xc3\xa1vel que a estrutura 1 porque a estrutura 2 tem relativa estabilidade maior em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a 1 por transfer\xc3\xaancia parcial de el\xc3\xa9trons e a estrutura 1 tem relativa desestabilidade em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a estrutura 2 por conta da repuls\xc3\xa3o eletr\xc3\xb4nica dos pares n\xc3\xa3o ligantes dos oxig\xc3\xaanios. Desse modo,de uma maneira geral, \xc2\xa0a s\xc3\xadntese de um acetal que possa ter conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o final resultante a estrutura 1 ou 2, ter\xc3\xa1 como produto principal a estrutura 2.\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nS\xc3\xadntese de \xc3\xa9steres\n_START_PARAGRAPH_\nNo caso dos \xc3\xa9steres, foram propostos dois tipos de efeito estereoeletr\xc3\xb4nico. A fun\xc3\xa7\xc3\xa3o e a relativa import\xc3\xa2ncia desses dois tipos de efeito estereoeletronicos pode ser entendida pela an\xc3\xa1lise em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a geometria e a relativa estabilidade das duas formas, Z (cis) e E (trans) da fun\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9ster na figura abaixo._NEWLINE_Como j\xc3\xa1 \xc3\xa9 conhecido, os \xc3\xa9steres s\xc3\xa3o planares, e a forma cis \xc3\xa9 mais est\xc3\xa1vel que a trans. O efeito eletr\xc3\xb4nico prim\xc3\xa1rio consiste da deslocaliza\xc3\xa7\xc3\xa3o do par de el\xc3\xa9trons entre o oxig\xc3\xaanio do \xc3\xa9ter e o grupo carbonil da fun\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9ster por resson\xc3\xa2ncia. No caso da forma cis \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel haver uma estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o adicional em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o a forma trans onde um par de el\xc3\xa9trons n\xc3\xa3o ligantes do oxig\xc3\xaanio doa por resson\xc3\xa2ncia para o orbital \xcf\x83* da carbonila. No caso da forma trans essa estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o n\xc3\xa3o \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel. Outro efeito eletr\xc3\xb4nico secund\xc3\xa1rio na fun\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9ster \xc3\xa9 o efeito anom\xc3\xa9rico como no caso dos acetais. A \xc3\xbanica diferen\xc3\xa7a \xc3\xa9 que no \xc3\xa9ster a hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o do carbono \xc3\xa9 sp\xc2\xb2, trigonal, j\xc3\xa1 nos acetais \xc3\xa9 tetra\xc3\xa9drica sp\xc2\xb3_NEWLINE_O oxig\xc3\xaanio da carbonila em ambas as configura\xc3\xa7\xc3\xb5es do estes, Z (cis) ou E(trans) tem um par de el\xc3\xa9trons orientado antiperiplanar com a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C \xe2\x80\x93 OR, e uma intera\xc3\xa7\xc3\xa3o n \xe2\x80\x93 \xcf\x83* poder\xc3\xa1 existir porque o par de el\xc3\xa9trons do orbital pode overlap com o orbital antiligante \xcf\x83* da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C \xe2\x80\x93 OR. Em outras palavras, este efeito eletr\xc3\xb4nico secund\xc3\xa1rio (efeito anom\xc3\xa9rico) pode dar uma caracter\xc3\xadstica de \xe2\x80\x9ctripla liga\xc3\xa7\xc3\xa3o\xe2\x80\x9d conforme ilustrado na figura abaixo para o grupo carbonil (O=C-OR). \xc2\xa0_NEWLINE_Na forma Z, existe a possibilidade de outro efeito secund\xc3\xa1rio porque nessa forma o oxig\xc3\xaanio do \xc3\xa9ter tem um par de el\xc3\xa9trons o qual est\xc3\xa1 orientado antiperiplanar a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o \xcf\x83 C \xe2\x80\x93 O do grupo carbonil, conforme figura abaixo. Este par de el\xc3\xa9tron pode overlap com o orbital antiligante \xcf\x83* da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Desse modo, percebe-se que no \xc3\xa9ster de conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o Z, em adi\xc3\xa7\xc3\xa3o ao efeito prim\xc3\xa1rio, existem dois efeitos eletr\xc3\xb4nicos secund\xc3\xa1rios que faz com que o a forma Z seja mais est\xc3\xa1vel que a forma E. Isso faz com que de um modo geral, a s\xc3\xadntese de \xc3\xa9steres tenha como produto principal a conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o Z.\xc2\xa0\n_START_SECTION_\nExemplo de Efeito estereoletr\xc3\xb4nico na competi\xc3\xa7\xc3\xa3o E2/Sn2\n_START_PARAGRAPH_\nOs compostos (4-terc-butilciclohexil) trimetil-amonio iodeto e terc-butoxi de pot\xc3\xa1ssio (KOtBu) podem submeter-se tanto a rea\xc3\xa7\xc3\xb5es E2 quanto a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o Sn2. No entanto a reatividade e a quimioseletividade variam consideravelmente em fun\xc3\xa7\xc3\xa3o da configura\xc3\xa7\xc3\xa3o cis ou trans do substrato derivado de ciclohexano. O is\xc3\xb4mero cis reage tanto por E2 quanto por Sn2 dando uma mistura de 90:10 em uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o r\xc3\xa1pida. J\xc3\xa1 o isom\xc3\xaaro trans reage muito mais lentamente dando somente o produto de substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o. De acordo com a equa\xc3\xa7\xc3\xa3o da figura abaixo, essas descobertas significam que KE2, cis\xc2\xa0: KSn2, cis = 90:10 e KE2,trans\xc2\xa0: KSn2, trans < 1:99. Uma hip\xc3\xb3tese plaus\xc3\xadvel \xc3\xa9 que para a respectivas rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o KSn2, cis ~ KSn2, trans. Isto por sua vez, significa que a quimioseletividade oposta de duas rea\xc3\xa7\xc3\xb5es na figura abaixo surgem quase exclusivamente do fato KE2,cis >> KE2, trans._NEWLINE_Essa gradua\xc3\xa7\xc3\xa3o dos valores de KE2 se torna facilmente compreendida observando a figura abaixo e percebendo o seguinte: no estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o mais est\xc3\xa1vel de uma elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o E2 a quebra da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o \xce\xb1C...H e a quebra da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o \xce\xb2C....H s\xc3\xa3o orientadas paralelo. Isto ocorre porque a hibridiza\xc3\xa7\xc3\xa3o do \xce\xb1C e \xce\xb2C muda de sp\xc2\xb3 para sp\xc2\xb2 no estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o. Como resultado, orbitais at\xc3\xb4micos 2pz est\xc3\xa3o sendo formados como \xce\xb1C e \xce\xb1C e eles aumentam efetivamente a estabilidade do overlap da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o \xcf\x80. Em outras palavras, liga\xc3\xa7\xc3\xb5es coplanares \xce\xb1C...H e \xce\xb2C....H estabilizam o estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o E2 atrav\xc3\xa9s de uma intera\xc3\xa7\xc3\xa3o \xcf\x80._NEWLINE_Intera\xc3\xa7\xc3\xb5es desse tipo s\xc3\xa3o poss\xc3\xadveis no estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o mais est\xc3\xa1vel de elimina\xc3\xa7\xc3\xb5es-syn. Quando o substrato pode assumir ambas as geometrias no estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o, a anti-elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 sempre preferida. Isto \xc3\xa9 consequ\xc3\xaancia do baixo impedimento est\xc3\xa9rico do estado anti-transi\xc3\xa7\xc3\xa3o, no qual substituintes do \xce\xb1C vs. \xce\xb2C est\xc3\xa3o quase parecidos. O estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o syn mais impedido estericamente tem uma estrutura quase eclipsada. Adicionalmente existem raz\xc3\xb5es para acreditar que o overlap \xc3\xa9 melhor no estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma anti-elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o.\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nAtualmente uma s\xc3\xa9rie de compostos oticamente ativos s\xc3\xa3o produzidos juntamente com os seus enanti\xc3\xb4meros indesejados. O isolamento do enanti\xc3\xb4mero de interesse, em boa parte dos casos, \xc3\xa9 feita atrav\xc3\xa9s da resolu\xc3\xa7\xc3\xa3o do racemato levando a ao descarte de metade do produto reacional e, conseq\xc3\xbcentemente, a uma alta inefici\xc3\xaancia do processo sint\xc3\xa9tico. Assim, a s\xc3\xadntese estereosseletiva \xc3\xa9 uma ferramenta poderosa para atingir a produ\xc3\xa7\xc3\xa3o eficiente de um composto oticamente ativo j\xc3\xa1 que atrav\xc3\xa9s dela \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel a elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o do anti-pode indesejado nos est\xc3\xa1gios iniciais da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Assim, nas rea\xc3\xa7\xc3\xb5es estereosseletivas, substrato e reagente se combinam para formar um estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o diastereom\xc3\xa9trico de modo a ocorrer a convers\xc3\xa3o de um reagente aquiral a um produto quiral em um ambiente quiral.\n_START_SECTION_\nCaso 1: abordagem quiral\n_START_PARAGRAPH_\nCompostos quirais que se encontram na natureza, como a\xc3\xa7\xc3\xbacares ou amino\xc3\xa1cidos, podem ser utilizados como excelentes materiais de partida. Entretanto, a sua aplica\xc3\xa7\xc3\xa3o em s\xc3\xadntese estereosseletiva \xc3\xa9 condicionada a uma f\xc3\xa1cil disponibilidade e a uma alta pureza enantiom\xc3\xa9rica._NEWLINE_As s\xc3\xadnteses da exo-brevicomina e da negamicina ilustram bem a aplica\xc3\xa7\xc3\xa3o de compostos quirais naturais neste tipo de abordagem._NEWLINE_A 6,8-dioxaliciclo[3.2.1]octano ou (+)-exo-brevicomina (A) \xc3\xa9 um ferom\xc3\xb4nio do besouro ocidental de pinho e \xc3\xa9 sintetizada a partir de glicose (B) utilizando o processo de retro s\xc3\xadntese descrito na figura abaixo._NEWLINE_Negamicina (C), um antibi\xc3\xb3tico de alta aplicabilidade que \xc3\xa9 produzido naturalmente pela Streptomyces purpeofuscus,  tamb\xc3\xa9m j\xc3\xa1 foi sintetizado a partir de glicose (B) como demonstrado na figura abaixo.\n_START_SECTION_\nCaso 2: Abordagem distereosseletiva ac\xc3\xadclica\n_START_PARAGRAPH_\nA princ\xc3\xadpio, a s\xc3\xadntese estereosseletiva envolve forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma nova unidade estereog\xc3\xaanica no substrato sob a influ\xc3\xaancia de um grupo quiral origin\xc3\xa1rio de um produto natural quiral.  Este m\xc3\xa9todo pode ser dividido em quatro classes majorit\xc3\xa1rias, as quais dependem de como essa influ\xc3\xaancia \xc3\xa9 exercida: (1) m\xc3\xa9todos controlados pelo substrato; (2) m\xc3\xa9todos controlados por um auxiliar; (3) m\xc3\xa9todos controlados por reagente; (4) m\xc3\xa9todos controlados por catalisador._NEWLINE_O m\xc3\xa9todo de controle por substrato \xc3\xa9 tamb\xc3\xa9m chamado de primeira gera\xc3\xa7\xc3\xa3o da s\xc3\xadntese assim\xc3\xa9trica. Esta metodologia \xc3\xa9 baseada no contato intramolecular com a unidade estereog\xc3\xaanica que j\xc3\xa1 existe no substrato quiral. A forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma nova unidade estereog\xc3\xaanica muito frequentemente ocorre pela rea\xc3\xa7\xc3\xa3o do substrato com um reagente aquiral em um s\xc3\xadtio diastereot\xc3\xb3pico controlado por uma unidade estereog\xc3\xaanica pr\xc3\xb3xima._NEWLINE_A rea\xc3\xa7\xc3\xa3o controlada por auxiliar \xc3\xa9 referida como a segunda gera\xc3\xa7\xc3\xa3o da s\xc3\xadntese assim\xc3\xa9trica. Esta abordagem \xc3\xa9 similar a primeira gera\xc3\xa7\xc3\xa3o na qual o controle assim\xc3\xa9trico \xc3\xa9 alcan\xc3\xa7ado intramolecularmente por um grupo quiral no substrato. A diferen\xc3\xa7a se faz no grupo direcionador, o \xe2\x80\x9cauxiliar quiral\xe2\x80\x9d, o qual \xc3\xa9 deliberadamente ligado ao substrato original quiral visando direcionar a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o enantioseletiva. O auxiliar quiral ser\xc3\xa1 removido uma vez que a transforma\xc3\xa7\xc3\xa3o enantiosseletiva esteja completa. Embora m\xc3\xa9todos de segunda gera\xc3\xa7\xc3\xa3o se mostrarem aplic\xc3\xa1veis, a necessidade de duas etapas adicionais, que s\xc3\xa3o a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o e a remo\xc3\xa7\xc3\xa3o do auxiliar quiral, \xc3\xa9 leva a uma consider\xc3\xa1vel inefici\xc3\xaancia do processo._NEWLINE_Na terceira gera\xc3\xa7\xc3\xa3o, o substrato aquiral \xc3\xa9 diretamente convertido ao produto quiral usando um reagente quiral. Em contraste com m\xc3\xa9todos de primeira e segunda gera\xc3\xa7\xc3\xa3o, o controle est\xc3\xa9rico \xc3\xa9 conduzido no \xc3\xa2mbito intermolecular. Nas tr\xc3\xaas transforma\xc3\xa7\xc3\xb5es quirais mencionadas previamente, quantidades estequiom\xc3\xa9tricas de compostos puros s\xc3\xa3o necess\xc3\xa1rias._NEWLINE_Nos \xc3\xbaltimos anos v\xc3\xaam sendo desenvolvidos m\xc3\xa9todos sofisticados que combinam elementos dos m\xc3\xa9todos de primeira, segunda e terceira gera\xc3\xa7\xc3\xa3o e envolvem a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de substratos quirais com reagentes quirais, criando quarta e quinta gera\xc3\xa7\xc3\xb5es (4 e 5)._NEWLINE_Estes m\xc3\xa9todos se mostram promissores em rea\xc3\xa7\xc3\xb5es nas quais duas novas unidades estereog\xc3\xaanicas s\xc3\xa3o formadas estereosseletivamente em uma \xc3\xbanica etapa.O mais significativo avan\xc3\xa7o na sintese estereosseletiva nas tr\xc3\xaas \xc3\xbaltimas d\xc3\xa9cadas foi a aplica\xc3\xa7\xc3\xa3o de catalisadores quirais para induzir a convers\xc3\xa3o de substratos quirais a produtos quirais. Numa cat\xc3\xa1lise acelerada por ligante, a adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de um  ligante aumenta a velocidade de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma transforma\xc3\xa7\xc3\xa3o catal\xc3\xadtica que j\xc3\xa1 est\xc3\xa1 em andamento. Tanto a acelera\xc3\xa7\xc3\xa3o por ligante o processo catal\xc3\xadtico b\xc3\xa1sico atuam simultaneamente e s\xc3\xa3o complementares entre si. A vantagem da sintese estereosseletiva catal\xc3\xadtica adv\xc3\xa9m da necessidade de pequenas quantidades de catalisadores quirais para a produ\xc3\xa7\xc3\xa3o de grandes quantidades de produtos quirais.\n_START_SECTION_\nCaso 3: Dupla diastereossele\xc3\xa7\xc3\xa3o e dupla indu\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica\n_START_PARAGRAPH_\nEm rea\xc3\xa7\xc3\xb5es diastereosseletivas, a indu\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica permanece a mesma se o substrato for enantiomericamente puro (homoquiral) ou o racemato provido do reagente \xc3\xa9 aquiral. A situa\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9, entretanto, diferente se o reagente \xc3\xa9 oticamente puro. O efeito das varias combina\xc3\xa7\xc3\xb5es entre substrato e reagentes (quiral ou aquiral) \xc3\xa9 melhor discutido atrav\xc3\xa9s da redu\xc3\xa7\xc3\xa3o da 2-metil cicloexanona com reagentes doadores de pr\xc3\xb3tons. A cetona se apresenta nas formas S e R (Figura abaixo)._NEWLINE_Quando ambas s\xc3\xa3o reduzidas por um reagente aquiral, como o hidreto de l\xc3\xadtio e alum\xc3\xadnio, dois diastereois\xc3\xb4meros s\xc3\xa3o formados: um trans (1S,2S da S-cetona e o 1R,2R da R-cetona ambas designadas como I segundo Prelog-Seebach) e um cis (1R,2S ou 1S,2R designado u), onde este \xc3\xbaltimo \xc3\xa9 o predominante. A indu\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica ou o excesso diastereoisom\xc3\xa9rico (de) \xc3\xa9 dado pela seguinte equa\xc3\xa7\xc3\xa3o:_NEWLINE_Indu\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica = de = _NEWLINE_Duas situa\xc3\xa7\xc3\xb5es devem ser consideradas:_NEWLINE_1)O substrato \xc3\xa9 enantiomericamente puro (a S-cetona no lado esquerdo do diagrama) e o agente redutor quiral, ambos R e S. Com o R-reagente, o estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o para a forma\xc3\xa7\xc3\xa3o do is\xc3\xb4mero trans (l) pode ser representado por SS-R (quiralidade R do reagente sendo adicionado aos descriptores topogr\xc3\xa1ficos do produto) e com o S-reagente, o estado de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o pode ser representado por SS-S. Os dois estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o s\xc3\xa3o diastereoisom\xc3\xa9ricos e ent\xc3\xa3o a indu\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica ou diastereossele\xc3\xa7\xc3\xa3o (de) ser\xc3\xa1 diferente quando a S-cetona (ou R-cetona) \xc3\xa9 reduzida com reagentes de quiralidade oposta. A diastereosseletividade em cada combina\xc3\xa7\xc3\xa3o de substrato e reagente (SR e SS) deve ser considerada levando em considera\xc3\xa7\xc3\xa3o duas contribui\xc3\xa7\xc3\xb5es: a primeira relacionada \xc3\xa0 seletividade diastereofacial inerente ao substrato e a outra relacionada \xc3\xa0 seletividade diastereofacial inerente ao reagente levando ao que \xc3\xa9 conhecido como dupla indu\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica, ou dupla diastereossele\xc3\xa7\xc3\xa3o. As duas contribui\xc3\xa7\xc3\xb5es podem operar sinergicamente promovendo uma diastereosseletividade global ou atuar de maneiras opostas reduzindo a diastereosseletividade. Uma situa\xc3\xa7\xc3\xa3o similar surge se a quiralidade de um reagente \xc3\xa9 mantida fixa (R, por exemplo) e a do substrato \xc3\xa9 variada (S ou R). Os estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o do is\xc3\xb4mero l \xc3\xa9 agora SS-R ou RR-R (diastereoisom\xc3\xa9rico). O mesmo argumento prevalece para a forma\xc3\xa7\xc3\xa3o do is\xc3\xb4mero u, agora sendo os estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o RS-R ou SR-R._NEWLINE_2)Na segunda situa\xc3\xa7\xc3\xa3o, o substrato \xc3\xa9 rac\xc3\xaamico (S- ou R-cetona) e o reagente \xc3\xa9 oticamente puro (R). Novamente, o is\xc3\xb4mero l (trans) pode ser formado atrav\xc3\xa9s dos estados de transi\xc3\xa7\xc3\xa3o SS-R e RR-R os quais n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o enantiom\xc3\xa9ricos (como no caso do reagente aquiral) mas s\xc3\xa3o diastereoisom\xc3\xa9ricos, o que levar\xc3\xa1 a forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de dos is\xc3\xb4meros trans SS e RR em quantidades diferentes. O mesmo ir\xc3\xa1 acontecer ao is\xc3\xb4mero u (cis), ou seja, RS e SR ser\xc3\xa3o formados em quantidades diferentes de modo aos is\xc3\xb4meros cis e trans apresentarem excesso enantiom\xc3\xa9rico (quatro estereois\xc3\xb4meros s\xc3\xa3o agora formados em quantidades diferentes). Nesses casos, se tem com regra geral que o valor de ee de um diastereois\xc3\xb4mero \xc3\xa9 inversamente proporcional a sua diastereosseletividade, ou seja, o is\xc3\xb4mero mais abundante ter\xc3\xa1 o menor valor de ee.\n_START_SECTION_\nCaso 4: Dessimetriza\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nDessimetriza\xc3\xa7\xc3\xa3o, o qual se refere ao processo de dessimetriza\xc3\xa7\xc3\xa3o eficiente de mol\xc3\xa9culas meso ou aquirais para produzir mol\xc3\xa9culas quirais, \xc3\xa9 um m\xc3\xa9todo vers\xc3\xa1til para o preparo de mol\xc3\xa9culas quirais n\xc3\xa3o rac\xc3\xaamicas. Dessimetriza\xc3\xa7\xc3\xa3o de compostos meso geralmente leva a forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es C-C ou C-X (onde X \xc3\xa9 um hetero\xc3\xa1tomo). A rea\xc3\xa7\xc3\xa3o normalmente usa um grupo funcional que reside no elemento de simetria (na maioria dos casos num plano ou eixo C2) para diferenciar duas (ou mais) funcionalidades simetricamente equivalentes em outras posi\xc3\xa7\xc3\xb5es nas mol\xc3\xa9culas do susbtrato._NEWLINE_Levando em considera\xc3\xa7\xc3\xa3o o trabalho de Hoye et al, o grupo carbonila que est\xc3\xa1 no eixo sim\xc3\xa9trico C2 no ceto di\xc3\xa1cido A pode ser reduzido ao \xc3\xa1lcool B. Quando ocorre uma lactoniza\xc3\xa7\xc3\xa3o via cat\xc3\xa1lise \xc3\xa1cida do grupo hidroxila com tanto o grupo carboxila em C-1 ou em C-9, monolactona C ou ent-C  pode ser produzido, realizando portanto a dessimetriza\xc3\xa7\xc3\xa3o do substrato A(figura abaixo).\n_START_SECTION_\nCaso 5: Envenenamento quiral\n_START_PARAGRAPH_\nUma outra \xc3\xa1rea de interesse \xc3\xa9 a possibilidade da cria\xc3\xa7\xc3\xa3o de compostos oticamente ativos com catalisadores rac\xc3\xaamicos. O termo envenenamento quiral foi cunhado para situa\xc3\xa7\xc3\xb5es onde uma subst\xc3\xa2ncia quiral desativa um dos enanti\xc3\xb4meros do catalisador rac\xc3\xaamico. O complexo enantiomericamente (R,R)-chiraphos de r\xc3\xb3dio pode produzir (S)-metil succinato com mais de 98% ee quando aplicado na hidrogena\xc3\xa7\xc3\xa3o assim\xc3\xa9trica do subtrato itaconato. Um m\xc3\xa9todo pr\xc3\xa1tico e econ\xc3\xb4mico foi ent\xc3\xa3o proposto usando [(chiraphos)Rh]22+ na presen\xc3\xa7a de um \xe2\x80\x9cenvenenador\xe2\x80\x9d quiral. Esse \xe2\x80\x9cenvenenador\xe2\x80\x9d \xc3\xa9 adicionado para desativar um dos enanti\xc3\xb4meros do catalisador, deixando apenas um livre para participar da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o. Quando da utiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o do sistema catal\xc3\xadtico rac\xc3\xaamico, [(chiraspho)Rh]22+ mais (S)-methophos, o produto metil-succinato pode ser obtido em 49% de ee(figura abaixo).\n_START_SECTION_\nCaso 6: Amplifica\xc3\xa7\xc3\xa3o quiral\n_START_PARAGRAPH_\nUma outra conquista recente em rea\xc3\xa7\xc3\xb5es assim\xc3\xa9tricas \xc3\xa9 o estudo da autocat\xc3\xa1lise quiral \xe2\x80\x93 onde o produto por si s\xc3\xb3 catalisa sua pr\xc3\xb3pria s\xc3\xadntese assim\xc3\xa9trica,ou seja, o catalisador quiral e os produtos s\xc3\xa3o os mesmos. Uma das grandes vantagens deste m\xc3\xa9todo sint\xc3\xa9tico \xc3\xa9 aus\xc3\xaancia de uma separa\xc3\xa7\xc3\xa3o de catalisadores dos produtos ao fim da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o j\xc3\xa1 que o produto de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 o catalisador da mesma._NEWLINE_Soai et al. descobriram que o \xc3\xa1lcool (S)-pirimid\xc3\xadnico (A) (20% mol, 94,8% ee) catalisou sua pr\xc3\xb3pria s\xc3\xadntese numa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o entre o alde\xc3\xaddo (B) e zinco di-isopropil._NEWLINE_Na rea\xc3\xa7\xc3\xa3o descrita na figura acima, foi obtido um produto com 48% de rendimento e 95,7% ee. Do mesmo modo, quando a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 desenvolvida a partir de 20% de (S)-pirimidil com apenas 2% de ee, o primeiro ciclo gera o \xc3\xa1lcool com 10% de ee. Rea\xc3\xa7\xc3\xb5es subseq\xc3\xbcentes aumentam o valor de ee acima de 88%.\n_START_SECTION_\nExemplos de rea\xc3\xa7\xc3\xb5es estereoseletivas\n_START_PARAGRAPH_\nO esquema abaixo ilustra exemplos de tipos de rea\xc3\xa7\xc3\xb5es estereoseletivas discutidas neste t\xc3\xb3pico. Os tr\xc3\xaas primeiros exemplos (1A, 2A e 3A) s\xc3\xa3o hidrogena\xc3\xa7\xc3\xb5es catal\xc3\xadticas, da quarta a sexta (1B, 2B e 3B) s\xc3\xa3o exemplos de redu\xc3\xa7\xc3\xa3o de cetonas c\xc3\xadclicas e a s\xc3\xa9tima e oitava (1C e 2C) s\xc3\xa3o adi\xc3\xa7\xc3\xb5es nucleof\xc3\xadlicas em cetonas ac\xc3\xadclicas.\n_START_SECTION_\nEfeito direcionador de substituintes em hidrogena\xc3\xa7\xc3\xb5es heterog\xc3\xaaneas e homog\xc3\xaaneas\n_START_PARAGRAPH_\nA hidrogena\xc3\xa7\xc3\xa3o de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es duplas de carbono-carbono \xc3\xa9 uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o bem gen\xc3\xa9rica. Exceto nos casos muito estericamente impedidos, geralmente, a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o prossegue rapidamente e de forma limpa. A hidrogena\xc3\xa7\xc3\xa3o pode seguir catalisada com uso ou de metais dispersos de forma particulada (heterog\xc3\xaaneo) ou de forma sol\xc3\xbavel por complexos met\xc3\xa1licos (homog\xc3\xaaneo). Nestes alcenos, preferencialmente, a doa\xc3\xa7\xc3\xa3o de hidrog\xc3\xaanio se da na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o sin a partir da face menos impedida da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla. O grau de estereosselectividade \xc3\xa9 dependente da estrutura do reagente, catalisadores e condi\xc3\xa7\xc3\xb5es da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o. Doadores de grupos funcionais, especialmente hidroxilo e amino podem ser direcionada sin.\n_START_SECTION_\nRedu\xc3\xa7\xc3\xa3o por hidretos de cetonas c\xc3\xadclicas\n_START_PARAGRAPH_\nA estereosselectividade de adi\xc3\xa7\xc3\xb5es nucleof\xc3\xadlicas a cetonas c\xc3\xadclicas tem sido estudado extensivamente. A estereosseletividade em cicloexanonas \xc3\xa9 determinada pela prefer\xc3\xaancia dos reagentes em abordagens axiais ou dire\xc3\xa7\xc3\xa3o equatorial (figura abaixo). A conforma\xc3\xa7\xc3\xa3o cadeira de ciclohexanona coloca o grupo carbon\xc3\xadlico em um ambiente assim\xc3\xa9trico._NEWLINE_Esta tens\xc3\xa3o de tor\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 aliviada pelo ataque axial, enquanto no equatorial, a tens\xc3\xa3o \xc3\xa9 aumentada porque o \xc3\xa1tomo de oxig\xc3\xaanio deve passar por um arranjo totalmente eclipsada.\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nO termo atropoisomerismo prov\xc3\xa9m da palavra grega \xe2\x80\x9catropos\xe2\x80\x9d, que significa \xe2\x80\x9caus\xc3\xaancia de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o\xe2\x80\x9d. O fen\xc3\xb4meno \xc3\xa9 atribu\xc3\xaddo a um eixo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o entre duas arilas que s\xc3\xa3o impedidos de se rotacionarem dentro da mol\xc3\xa9cula devido a um impedimento est\xc3\xa9rico, o que confere uma barreira energ\xc3\xa9tica entre os conf\xc3\xb4rmeros e permite identificar separadamente cada is\xc3\xb4meros conformacional._NEWLINE_A atividade \xc3\xb3ptica destes is\xc3\xb4meros, chamados de atropois\xc3\xb4meros, prov\xc3\xa9m da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o sigma, que n\xc3\xa3o necessitam da presen\xc3\xa7a de um carbono quiral, onde a estabilidade est\xc3\xa1 relacionada aos substituintes no sistema diaril.  Em 1922, os bioqu\xc3\xadmicos Christie e Kenner conseguiram isolar pela primeira vez os is\xc3\xb4meros do \xc3\xa1cido 6,6\'-dinitro-2,2\'-dif\xc3\xaanico e observaram que n\xc3\xa3o havia interconvers\xc3\xa3o entre os atropois\xc3\xb4meros a temperatura ambiente._NEWLINE__NEWLINE__NEWLINE__NEWLINE_Uma regra proposta \xc3\xa9 que os atropois\xc3\xb4meros podem ser separados quando possuem tempo de meia vida maior que 1000 segundos e uma barreira energ\xc3\xa9tica m\xc3\xadnima para as seguintes temperaturas:_NEWLINE_\xe2\x88\x86G\xc2\xb0 (200\xc2\xb0K) = 61.6kJ/mol_NEWLINE_\xe2\x88\x86G\xc2\xb0 (300\xc2\xb0K) = 93.5kJ/mol_NEWLINE_\xe2\x88\x86G\xc2\xb0 (350\xc2\xb0K) = 109kJ/mol\n_START_SECTION_\nNomenclatura\n_START_PARAGRAPH_\nA nomenclatura dos compostos \xc3\xa9 feita da mesma forma dos is\xc3\xb4meros \xc3\xb3pticos provenientes do carbono quiral, R e S, seguindo a regra de prioridade proposta por Cahn-Ingold-Prelog. Primeiramente \xc3\xa9 feita a proje\xc3\xa7\xc3\xa3o do sistema bifenil na dire\xc3\xa7\xc3\xa3o do eixo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o e posteriormente enumera-se os grupos funcionais com prefer\xc3\xaancia ao mais pr\xc3\xb3ximo do observador. Com base na ordem de  prioridade, determina-se a nomenclatura R(M) ou S(P) dependo do sentido obtido quando se caminha de maior prioridade para menor prioridade. Para diferenciar compostos \xc3\xb3pticos atropois\xc3\xb4meros dos demais, pode ser utiliza o prefixo \'a\', formando aS e aR.\n_START_SECTION_\nClassifica\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nOs atropoisomeros podem ser separados em duas classes:_NEWLINE_1) A primeira classe, chamada de Biaril em Ponte, \xe2\x80\x9cBridged Biaryl\xe2\x80\x9d, sistema onde existe, al\xc3\xa9m do eixo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o entre os dois an\xc3\xa9is arom\xc3\xa1ticos, a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o entre um dos ligantes de cada anel:_NEWLINE_Exemplos_NEWLINE_lignanas biaril em ponte (\'Bridged biaryl lignans\'):_NEWLINE_Biaril com todos os carbonos em ponte (\'All-carbon bridged biaryl\'):_NEWLINE_Lactonas de Biaril (\'Biaryl Lactones\'):_NEWLINE_Biaril com multi ciclos (\'Multicyclic Biaryls\'):_NEWLINE_Ciclopepit\xc3\xaddeo de biaril (\'Biaryl cyclopeptides\'):_NEWLINE_2) A segunda classe, chamada de  Biaril sem Ponte(\xe2\x80\x9cNonBridged Biaryl\xe2\x80\x9d),  onde s\xc3\xb3 existe o eixo de liga\xc3\xa7\xc3\xa3o entre os dois an\xc3\xa9is arom\xc3\xa1ticos:_NEWLINE_Exemplos:_NEWLINE_Biaril Isoc\xc3\xadclico (\'Isocyclic Biaryls\'):_NEWLINE_Heteroc\xc3\xadclico Fundido (\'Fused Heterocycles\'):_NEWLINE_Heterobiarils (\'Heterobiaryls\'):_NEWLINE_Biaril Multiplamente Acoplado (\'Multiply Coupled Biaryls\'):\n_START_SECTION_\nTipos de Atropoisomeros\n_START_PARAGRAPH_\nOs atropoisomeros s\xc3\xa3o usualmente encontrados em sistemas sp2-sp2 principalmente na forma de biarilas com ligantes na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o orto. A sintese pode ser realizada atrav\xc3\xa9s da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o com compostos de Pd(0), o que que permite maior diversidade de grupos funcionais ligantes que em outras sinteses._NEWLINE_Um exemplo de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 o acoplamento de suzuki, tolerante \xc3\xa0 presen\xc3\xa7a de v\xc3\xa1rios tipos de grupos funcionais presentes nos substratos, em que os reagentes utilizados s\xc3\xa3o o \xc3\xa1cido arilbor\xc3\xb4nicos com o haletos de arila._NEWLINE__NEWLINE_Outros atropois\xc3\xb4meros podem ser formados a partir de sistema sp2-sp2, sp2-sp3 e sp3-sp3 sem a necessidade de serem biarilas._NEWLINE_Exemplos:_NEWLINE_Sintetizada por Jabin e colaboradores com elevada estereosseletividade: enamidas c\xc3\xadclicas apresentam alta estabilidade mesmo em elevadas temperaturas_NEWLINE__NEWLINE_Lomas e Dubois utilizaram mecanismo de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica para o 2-metilfenill\xc3\xadtio sobre o carbono carbon\xc3\xadlico da tercbutil-cetona, poduzindo um sistema sp2-sp3.\n_START_SECTION_\nAplica\xc3\xa7\xc3\xb5es\n_START_PARAGRAPH_\n1) Sintese assim\xc3\xa9trica catal\xc3\xadtica:_NEWLINE_Atropoisomeros enantiomericos puros s\xc3\xa3o utilizados nesse tipo de sintese por forma "complexos organomet\xc3\xa1licos quirais, atrav\xc3\xa9s da indu\xc3\xa7\xc3\xa3o de quiralidade por diferencia\xc3\xa7\xc3\xa3o termodin\xc3\xa2mica do s\xc3\xadtio reativo dos substratos durante a cat\xc3\xa1lise". Os atropoisomeros comerciais mais utilizados s\xc3\xa3o bifenilnafto (BINOL) e bifenilfosfina (BINAP)_NEWLINE__NEWLINE__NEWLINE_2) auxiliar quiral em rea\xc3\xa7\xc3\xb5es assim\xc3\xa9tricas:_NEWLINE_"Um exemplo \xc3\xa9 o grupo amida onde o eixo de quiralidade geralmente se forma em torno de uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o C-N, favorecendo a remo\xc3\xa7\xc3\xa3o do grupo indutor de quiralidade ao final do processo sint\xc3\xa9tico, devido \xc3\xa0 relativa labilidade qu\xc3\xadmica da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o pept\xc3\xaddica".\n_START_SECTION_\nProdutos Naturais e sintetisados\n_START_PARAGRAPH_\nOs atropoisomeros s\xc3\xa3o encontrados tamb\xc3\xa9m em produtos naturais que apresentam atividade farmacol\xc3\xb3gica importantes para qu\xc3\xadmica medicinal._NEWLINE_Exemplos:_NEWLINE_1) A Kadsulignanas, subst\xc3\xa2ncia utilizada no tratamento de desordem gastroent\xc3\xa9ricas e artrite reumat\xc3\xb3ide, \xc3\xa9 extraida da planta \xe2\x80\x9cKadsura coccinea\xe2\x80\x9d e comumente utilizada na China_NEWLINE_2) A Vimblastina, \xc3\xa9 "um anticancer\xc3\xadgeno natural que atua como inibidor da polimeriza\xc3\xa7\xc3\xa3o de tubulina em c\xc3\xa9lulas tumorais"_NEWLINE_3) A Vancomicina , antibi\xc3\xb3tico atropoisom\xc3\xa9rico de origem natural \xc3\xa9 obtido como produto de fermenta\xc3\xa7\xc3\xa3o de cepas da bact\xc3\xa9ria "Streptomyces orientalis". At\xc3\xa9 a d\xc3\xa9cada de 80 era um recurso recurso para o combate a bact\xc3\xa9rias resistentes \xc3\xa0 penicilina e seus derivados._NEWLINE_4) O Gossipol, \xc3\xa9 um dialdeido polifen\xc3\xb3lico extraido atrav\xc3\xa9s de sementes, troncos e ra\xc3\xadzes do algod\xc3\xa3o. Na d\xc3\xa9cada de 60 foi descoberto suas a\xc3\xa7\xc3\xb5es como contraceptivo e posteriormente, acharam que o composto possui "atividades antiviral e antiparasit\xc3\xa1ria in vitro em concentra\xc3\xa7\xc3\xb5es da ordem de micro molar, al\xc3\xa9m de pronunciada atividade antitumoral"._NEWLINE_5) Glicosideos de bisantraqu\xc3\xadnonas s\xc3\xa3o extraidos do extrato seco das partes a\xc3\xa9reas do "Hypericum perforatum L.". S\xc3\xa3o utilizados no tratamento de depress\xc3\xa3o leve a moderada.\n_START_SECTION_\nAtividade \xc3\xb3ptica\n_START_PARAGRAPH_\nEm 1815, o f\xc3\xadsico Jean-Baptiste Biot descobriu que certos ocorr\xc3\xaancia natural subst\xc3\xa2ncias org\xc3\xa2nicas, tais como c\xc3\xa2nfora e \xc3\xb3leo de terebintina s\xc3\xa3o capazes de rodar o plano de polariza\xc3\xa7\xc3\xa3o. Ele observou que alguns compostos rotacionou no sentido hor\xc3\xa1rio o plano de polariza\xc3\xa7\xc3\xa3o e outros anti-hor\xc3\xa1rio, enquanto alguns n\xc3\xa3o girararam o plano de polariza\xc3\xa7\xc3\xa3o. Ele previu que a capacidade de rodar o plano de polariza\xc3\xa7\xc3\xa3o era atribu\xc3\xadda a alguma assimetria nas mol\xc3\xa9culas. Van\'t Hoff e Le Bel posteriormente determinaram que a assimetria molecular estava associada com compostos que continham um ou mais carbonos assim\xc3\xa9tricos ._NEWLINE_Atividade \xc3\xb3ptica \xc3\xa9 a habilidade de uma subst\xc3\xa2ncia quiral rotacionar o plano de luz polarizada e pode ser medida utilizando um instrumento chamado polar\xc3\xadmetro. A luz utilizada para medir a atividade \xc3\xb3ptica tem duas propriedades: \xc3\xa9 constitu\xc3\xadda por um \xc3\xbanico comprimento de onda e \xc3\xa9 polarizada no plano. O comprimento de onda utilizado geralmente \xc3\xa9 589\xc2\xa0nm, o qual corresponde a luz amarela produzida por uma l\xc3\xa2mpada de s\xc3\xb3dio. A amostra \xc3\xa9 opticamente ativa se ela rotaciona o plano de luz polarizada. A dire\xc3\xa7\xc3\xa3o e a magnitude s\xc3\xa3o medidas usando um segundo filtro polarizador e a rota\xc3\xa7\xc3\xa3o observada \xc3\xa9 chamada  \xce\xb1 e \xc3\xa9 medida em graus._NEWLINE_Cada composto opticamente ativo tem uma rota\xc3\xa7\xc3\xa3o espec\xc3\xadfica caracter\xc3\xadstica. A rota\xc3\xa7\xc3\xa3o  espec\xc3\xadfica \xc3\xa9 o n\xc3\xbamero de graus de rota\xc3\xa7\xc3\xa3o causada por uma solu\xc3\xa7\xc3\xa3o de 1,0 g do composto por mL de solu\xc3\xa7\xc3\xa3o em um tubo de amostra de 1,0 dm  a uma temperatura e comprimento de onda especificada. A rota\xc3\xa7\xc3\xa3o espec\xc3\xadfica pode ser calculada a partir da rota\xc3\xa7\xc3\xa3o observada usando a seguinte f\xc3\xb3rmula:_NEWLINE_onde [\xce\xb1] \xc3\xa9 a rota\xc3\xa7\xc3\xa3o espec\xc3\xadfica; T \xc3\xa9 a temperatura em \xc2\xb0C; \xce\xbb \xc3\xa9 o comprimento de onda; \xce\xb1 \xc3\xa9 a rota\xc3\xa7\xc3\xa3o observada comprimento do tubo da amostra em dec\xc3\xadmetros; e c \xc3\xa9 a concentra\xc3\xa7\xc3\xa3o da amostra em gramas por mililitros de solu\xc3\xa7\xc3\xa3o.; l \xc3\xa9 o comprimento da cubeta._NEWLINE_Para ser opticamente ativa a amostra deve conter uma subst\xc3\xa2ncia quiral e um enanti\xc3\xb4mero deve estar presente em excesso em rela\xc3\xa7\xc3\xa3o ao outro. Uma subst\xc3\xa2ncia que n\xc3\xa3o rodar o plano de luz polarizada \xc3\xa9 dito ser opticamente inativa. Todas as subst\xc3\xa2ncias aquirais s\xc3\xa3o opticamente inativas ._NEWLINE_Compostos Meso_NEWLINE_Os compostos meso s\xc3\xa3o conhecidos por possu\xc3\xadrem um ou mais carbono assim\xc3\xa9trico, e possuir um plano de simetria, em que sua imagem refletida no espelho possui sobreposi\xc3\xa7\xc3\xa3o. Baseado nisso, pode-se dizer que mesmo possuindo carbono quiral, essas subst\xc3\xa2ncias n\xc3\xa3o possuem enanti\xc3\xb4meros e, consequentemente, aus\xc3\xaancia de atividade \xc3\xb3ptica ao incidir luz._NEWLINE_Ambiente quiral_NEWLINE_Uma forma de identificar enanti\xc3\xb4meros \xc3\xa9 atrav\xc3\xa9s da sua intera\xc3\xa7\xc3\xa3o com ambiente quiral, que se assemelha como uma luva, na qual sua imagem refletida tamb\xc3\xa9m n\xc3\xa3o se sobrep\xc3\xb5e. Cada mol\xc3\xa9cula quiral poder\xc3\xa1 se acomodar em cada ambiente, o que acontece em sistemas biol\xc3\xb3gicos onde h\xc3\xa1 um s\xc3\xadtio que s\xc3\xb3 acomoda um enanti\xc3\xb4mero, s\xc3\xa3o chamados de estereoespec\xc3\xadfico._NEWLINE_Exemplo:_NEWLINE_A semente de alcaravia e goma de hortela possuem diferentes sabores e odores por\xc3\xa9m s\xc3\xa3o estereois\xc3\xb4meros do mesmo composto carvone, uma cetona. O isomero R-(-)-carvone desloca a luz para esquerda, enquanto que S-(+)-carvone desloca para direita, por\xc3\xa9m ambos podem ser reduzidos por NaBH\xe2\x82\x84 formando o mesmo \xc3\xa1lcool secund\xc3\xa1rio._NEWLINE_Os enanti\xc3\xb4meros possuem propriedades f\xc3\xadsicas iguais, como ponto de fus\xc3\xa3o e ebuli\xc3\xa7\xc3\xa3o, por\xc3\xa9m devido a receptores quirais em nosso sistema olfativo, podemos identificar cada um deles._NEWLINE_S\xc3\x8dNTESE ASSIM\xc3\x89TRICA_NEWLINE_Para uma mesma subst\xc3\xa2ncia, \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel existir diferentes enanti\xc3\xb4meros que possuem a\xc3\xa7\xc3\xa3o diferenciada no organismo. Para aplica\xc3\xa7\xc3\xb5es nas \xc3\xa1rea farmac\xc3\xaauticas, aliment\xc3\xadcias, produ\xc3\xa7\xc3\xa3o de agrot\xc3\xb3xicos  e perfumaria \xc3\xa9 necess\xc3\xa1rio o uso de um enanti\xc3\xb4mero puro que algumas vezes \xc3\xa9 dif\xc3\xadcil de ser encontrado na natureza. Para essa produ\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 necess\xc3\xa1rio o uso da s\xc3\xadntese assim\xc3\xa9trica, que possibilita a cria\xc3\xa7\xc3\xa3o de novos centros quirais durante as etapas._NEWLINE_Para a s\xc3\xadntese faz-se necess\xc3\xa1rio o uso de substratos quirais e pr\xc3\xb3-quirais onde a natureza \xc3\xa9 a \xc3\xbanica fonte, na qual encontramos os carboidratos, terpenos, \xce\xb1-amino\xc3\xa1cidos e os alcal\xc3\xb3ides, al\xc3\xa9m de alguns hidroxi\xc3\xa1cidos._NEWLINE_Substratos quirais_NEWLINE_O uso de substratos quirais para s\xc3\xadntese foi bastante utilizado por Hannesian na d\xc3\xa9cada de 80 com objetivo de sintetizar produtos naturais. As rea\xc3\xa7\xc3\xb5es diastereoseletivas s\xc3\xa3o usadas para forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de centros estereog\xc3\xaanicos._NEWLINE_No exemplo acima, o substrato quiral (-)-\xce\xb1-pineno \xc3\xa9 convertido  para (+)-pinenodiol  atrav\xc3\xa9s da hidroxila\xc3\xa7\xc3\xa3o da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o pi pela face menos impedida estericamente, consequentemente, menor energia de ativa\xc3\xa7\xc3\xa3o para sua forma\xc3\xa7\xc3\xa3o. A partir do (-)-\xce\xb1-pineno novos produtos s\xc3\xa3o formados ao reagir com a hidroxila menos impedida._NEWLINE_Auxiliares quirais_NEWLINE_M\xc3\xa9todo utilizado em s\xc3\xadntese assim\xc3\xa9trica onde possibilita a cria\xc3\xa7\xc3\xa3o de centros quirais a partir de material aquiral por meio de rea\xc3\xa7\xc3\xb5es diastereosseletivas._NEWLINE_Catalisador quiral_NEWLINE_\xe2\x80\x9cUm substrato pr\xc3\xb3-quiral \xc3\xa9 diretamente convertido a um produto quiral pelo uso de um reagente aquiral na presen\xc3\xa7a de um catalisador quiral, os quais podem ser divididos em duas classes: sint\xc3\xa9ticos (por exemplo, organomet\xc3\xa1licos) e biol\xc3\xb3gicos (microorganismos e enzimas)\xe2\x80\x9d_NEWLINE_Rea\xc3\xa7\xc3\xb5es enzim\xc3\xa1ticas_NEWLINE_A produ\xc3\xa7\xc3\xa3o de enanti\xc3\xb4meros na natureza pode ocorrer atrav\xc3\xa9s de  enzimas quirais, mesmo que a subst\xc3\xa2ncia inicial n\xc3\xa3o seja opticamente ativa, o produto final ser\xc3\xa1 ativo e a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o sempre forma seletivamente um \xc3\xbanico enanti\xc3\xb4mero._NEWLINE_Nessa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o a mol\xc3\xa9cula \xc3\xa9 hidratada pela enzima quiral criando um produto com atividade \xc3\xb3ptica, pois forma seletivamente um \xc3\xbanico enanti\xc3\xb4mero._NEWLINE_M\xc3\x89TODOS DE SEPARA\xc3\x87\xc3\x83O_NEWLINE_Agente quiral de derivatiza\xc3\xa7\xc3\xa3o_NEWLINE_Para misturas rac\xc3\xaamicas \xc3\xa9 poss\xc3\xadvel isolar um enanti\xc3\xb4mero espec\xc3\xadfico atrav\xc3\xa9s de um agente de quiral de derivatiza\xc3\xa7\xc3\xa3o, como mostra a figura abaixo:_NEWLINE__NEWLINE_  _NEWLINE_Esse agente deve possuir as seguintes caracter\xc3\xadsticas:_NEWLINE_(i) Ser enantiomericamente puro;_NEWLINE_(ii) Ambas as 2 rea\xc3\xa7\xc3\xb5es devem alcan\xc3\xa7ar 100% de convers\xc3\xa3o;_NEWLINE_(iii) Ambas as condi\xc3\xa7\xc3\xb5es de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o n\xc3\xa3o podem racemizar o centro esteriog\xc3\xaanico;_NEWLINE_(vi) Enanti\xc3\xb4meros devem possuir um ponto de ataque para rea\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Exemplo de Agente:_NEWLINE_1) Acido de Mosher (Mosher\'s Acid)_NEWLINE_Agente de derivatiza\xc3\xa7\xc3\xa3o utilizado para \xc3\xa1lcools e aminas, em que a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o forma diasteroisomeros com sinais de RMN diferentes entre si._NEWLINE_2) Sais_NEWLINE_Pode ser realizada em uma \xc3\xbanica etapa, sem a necessidade de derivatiza\xc3\xa7\xc3\xa3o do diasteroisomero e de f\xc3\xa1cil recupera\xc3\xa7\xc3\xa3o_NEWLINE_Cromatografia com fase quiral_NEWLINE_Al\xc3\xa9m da Cromatografia l\xc3\xadquida de alta efici\xc3\xaancia (CLAE), a Cromatrografia em camada delgada (CCD) tamb\xc3\xa9m pode ser empregada como uma t\xc3\xa9cnica para a resolu\xc3\xa7\xc3\xa3o direta de misturas rac\xc3\xaamicas, isto \xc3\xa9, que permite a separa\xc3\xa7\xc3\xa3o de uma mistura rac\xc3\xaamica em seus enanti\xc3\xb4meros puros, utilizando-se, para isso, uma fase estacion\xc3\xa1ria quiral. Tal separa\xc3\xa7\xc3\xa3o ocorre por meio da forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de diastereois\xc3\xb4meros transientes, ou diastereois\xc3\xb4meros in situ, os quais s\xc3\xa3o identificados por manchas na placa cromatogr\xc3\xa1fica, e se formam a partir de intera\xc3\xa7\xc3\xb5es intermoleculares entre os enanti\xc3\xb4meros presentes na mistura rac\xc3\xaamica e os componentes da fase estacion\xc3\xa1ria quiral. Sabendo-se que os diastereois\xc3\xb4meros in situ formados s\xc3\xa3o insol\xc3\xbaveis em certo solvente, tem-se que quando as manchas s\xc3\xa3o cortadas da placa e elu\xc3\xaddas neste solvente, apenas os enanti\xc3\xb4meros puros ficam em solu\xc3\xa7\xc3\xa3o, o que pode ser analisado, ap\xc3\xb3s filtra\xc3\xa7\xc3\xa3o, pelo uso de um polar\xc3\xadmetro._NEWLINE_Abaixo, tem-se a representa\xc3\xa7\xc3\xa3o da fun\xc3\xa7\xc3\xa3o da fase estacion\xc3\xa1ria quiral, esta que possui s\xc3\xadtios ativos espec\xc3\xadficos para cada enanti\xc3\xb4mero, o que permite a separa\xc3\xa7\xc3\xa3o.'