b'\n_START_ARTICLE_\nArino\n_START_SECTION_\nInforma\xc3\xa7\xc3\xb5es Gerais\n_START_PARAGRAPH_\nUm dos intermedi\xc3\xa1rios reativos que podem ser inseridos na classe dos Arinos \xc3\xa9 o Benzino._NEWLINE_O benzino \xc3\xa9 uma esp\xc3\xa9cie reativa n\xc3\xa3o isol\xc3\xa1vel facilmente, com a estrutura planar hexagonal contendo seis el\xc3\xa9trons \xcf\x80 deslocalizados e 2 el\xc3\xa9trons \xcf\x80 adicionais. A adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de dois el\xc3\xa9trons \xcf\x80 n\xc3\xa3o afeta o car\xc3\xa1ter arom\xc3\xa1tico do anel , uma vez que n\xc3\xa3o interferem no n\xc3\xbamero de Huckel. Possui estrutura de um anel de seis membros contendo liga\xc3\xa7\xc3\xa3o tripla C-C e \xc3\xa9 esta liga\xc3\xa7\xc3\xa3o tripla que confere alta reatividade para a esp\xc3\xa9cie. O benzino foi detectado e capturado de v\xc3\xa1rias maneiras , mas nunca foi isolado como subst\xc3\xa2ncia pura._NEWLINE_Embora o benzino seja representado usualmente como um cicloalquino, a vibra\xc3\xa7\xc3\xa3o de deforma\xc3\xa7\xc3\xa3o axial da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o tripla aparece no IV em 1846 cm\xe2\x81\xbb\xc2\xb9, um valor intermedi\xc3\xa1rio entre o da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla (ciclo hexeno, 1652 cm\xe2\x81\xbb\xc2\xb9) e o da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o tripla (3-hexino, 2207 cm\xe2\x81\xbb\xc2\xb9). Os valores de \xc2\xb9\xc2\xb3C-RMN destes carbonos (\xce\xb4= 182,7 ppm) tamb\xc3\xa9m n\xc3\xa3o s\xc3\xa3o t\xc3\xadpicos de liga\xc3\xa7\xc3\xb5es triplas puras, o que indica a contribui\xc3\xa7\xc3\xa3o consider\xc3\xa1vel de uma forma de resson\xc3\xa2ncia relacionada a um trieno cumulado (Figura 1)._NEWLINE_A liga\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 substancialmente enfraquecida pelo pequeno entrosamento dos orbitais p no plano do anel. O diagrama de orbitais moleculares abaixo (Figura 2) mostra que os seis el\xc3\xa9trons arom\xc3\xa1ticos \xcf\x80 est\xc3\xa3o localizados em orbitais perpendiculares aos dois orbitais h\xc3\xadbridos adicionais que, por sua vez, formam uma liga\xc3\xa7\xc3\xa3o tripla distorcida. Estes orbitais h\xc3\xadbridos se superp\xc3\xb5em fracamente e por isso o benzino \xc3\xa9 muito reativo. _NEWLINE_O benzino apresenta grande import\xc3\xa2ncia como intermedi\xc3\xa1rio altamente reativo em qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica, com aplica\xc3\xa7\xc3\xb5es que permeiam s\xc3\xadnteses totais e prepara\xc3\xa7\xc3\xb5es de materiais funcionais, desta forma, uma gama de m\xc3\xa9todos empregados na sua forma\xc3\xa7\xc3\xa3o encontram-se \xc3\xa0 disposi\xc3\xa7\xc3\xa3o na literatura. No entanto, vale destacar que os m\xc3\xa9todos tradicionais para gera\xc3\xa7\xc3\xa3o de arinos, embora em posi\xc3\xa7\xc3\xa3o de destaque no contexto da qu\xc3\xadmica de benzino, inviabilizavam muitas das aplica\xc3\xa7\xc3\xb5es de tais esp\xc3\xa9cies reativas no universo da qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica, devido \xc3\xa0s condi\xc3\xa7\xc3\xb5es reacionais dr\xc3\xa1sticas utilizadas , incluindo altas temperaturas , reagentes extremamente b\xc3\xa1sicos ou fortemente oxidantes. Em virtude do cen\xc3\xa1rio reacional complexo, Kobayashi e colaboradores publicaram no in\xc3\xadcio da d\xc3\xa9cada de 80, uma rota sint\xc3\xa9tica para a obten\xc3\xa7\xc3\xa3o de 2-(trimetilsilil) fenil triflato, que foi utilizado na forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de benzino sob condi\xc3\xa7\xc3\xb5es reacionais brandas, que envolvem o uso de uma fonte de \xc3\xadons fluoreto, um solvente polar apr\xc3\xb3tico e temperaturas pr\xc3\xb3ximas da temperatura ambiente, conforme ilustrado na Figura 3._NEWLINE_Embora o emprego das condi\xc3\xa7\xc3\xb5es brandas apresentadas na Figura 3 possa ser considerado um enorme avan\xc3\xa7o para a qu\xc3\xadmica de benzino, tal metodologia permaneceu pouco utilizada at\xc3\xa9 o final do s\xc3\xa9culo X X , quando Guiti\xc3\xa1n e colaboradores empregara m 2 - (trimetilsilil) fenil triflato na prepara\xc3\xa7\xc3\xa3o de benzo[a] pireno.  Os arinos apresentam car\xc3\xa1ter altamente eletrof\xc3\xadlico, resultado de seus LUMOs de baixa energia, e por isso, at\xc3\xa9 mesmo nucle\xc3\xb3filos de baixa nucleofilicidade atacam facilmente benzino e seus derivados produzindo esp\xc3\xa9cies zwiteri\xc3\xb4nicas, que atuam como intermedi\xc3\xa1rios chaves nas rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de inser\xc3\xa7\xc3\xa3o em liga\xc3\xa7\xc3\xb5es sigma conforme mostrado na Figura 4._NEWLINE_A decomposi\xc3\xa7\xc3\xa3o t\xc3\xa9rmica de sal 1-diazoniobenzeno-2-carboxilato (Figura 5) \xc3\xa9 um exemplo de gera\xc3\xa7\xc3\xa3o de arinos via esp\xc3\xa9cies zwiteri\xc3\xb4nicas. A oxida\xc3\xa7\xc3\xa3o com tetraacetato de chumbo de 1-aminobenzotriazole enquadra-se nas estrat\xc3\xa9gias de fragmenta\xc3\xa7\xc3\xa3o de sistemas c\xc3\xadclicos para forma\xc3\xa7\xc3\xa3o de arinos.\n_START_SECTION_\nS\xc3\xadntese do Benzino\n_START_PARAGRAPH_\nAs rotas mais utilizadas para s\xc3\xadntese do benzino s\xc3\xa3o mostradas abaixo._NEWLINE_1. Tratamento de halobenzenos com \xc3\xadon amideto_NEWLINE_- N\xc3\xa3o \xc3\xa9 SN2_NEWLINE_- N\xc3\xa3o \xc3\xa9 adi\xc3\xa7\xc3\xa3o-elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o (n\xc3\xa3o tem grupo \xc3\xa2nion estabilizador)_NEWLINE_- S\xc3\xb3 ocorre com nucle\xc3\xb3filos muito b\xc3\xa1sicos_NEWLINE_2. Decomposi\xc3\xa7\xc3\xa3o t\xc3\xa9rmica e fot\xc3\xb3lise_NEWLINE_3. Rea\xc3\xa7\xc3\xa3o do fenil l\xc3\xadtio_NEWLINE_4. Tratamento de l\xc3\xadtio com dihalobenzeno_NEWLINE_O esquema abaixo (Figura 6) mostra uma vis\xc3\xa3o geral de algumas rotas de s\xc3\xadntese do benzino._NEWLINE_Os intermedi\xc3\xa1rios de benzino podem ser "capturados" atrav\xc3\xa9s do uso das rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de Diels-Alder. Um m\xc3\xa9todo conveniente para a gera\xc3\xa7\xc3\xa3o do benzino \xc3\xa9 a diazotiza\xc3\xa7\xc3\xa3o do \xc3\xa1cido antran\xc3\xadlico (\xc3\xa1cido 2-aminobenz\xc3\xb3ico), seguida pela elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o de CO e N2.\n_START_SECTION_\nRea\xc3\xa7\xc3\xb5es do Benzino\n_START_PARAGRAPH_\n1. Benzino como eletr\xc3\xb3filo: rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o_NEWLINE_2. Rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o 1,4_NEWLINE_3. Rea\xc3\xa7\xc3\xb5es Polares: Benzino como nucle\xc3\xb3filo e eletr\xc3\xb3filo_NEWLINE_4. Regioqu\xc3\xadmica de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica no benzino_NEWLINE_A regioqu\xc3\xadmica da adi\xc3\xa7\xc3\xa3o nucleof\xc3\xadlica \xc3\xa9 influenciada pelos substituintes do anel. Grupos eletro atrativos (EWG) favorecem a adi\xc3\xa7\xc3\xa3o de nucle\xc3\xb3filos em posi\xc3\xa7\xc3\xb5es mais distantes da liga\xc3\xa7\xc3\xa3o tripla, pois permitem a m\xc3\xa1xima estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o da carga negativa. Por outro lado, grupos eletro doadores (EDG) apresentam o efeito contr\xc3\xa1rio. Estes efeitos s\xc3\xa3o, provavelmente, oriundos da intera\xc3\xa7\xc3\xa3o entre o substituinte e o par de el\xc3\xa9trons localizado no carbono orto.\n_START_SECTION_\nMecanismos de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o para o Benzino\n_START_PARAGRAPH_\n- Substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o Nucleof\xc3\xadlica em Arom\xc3\xa1ticos_NEWLINE_Os haletos de arila, tais como o clorobenzeno e o bromobenzeno n\xc3\xa3o reagem com a maioria dos nucle\xc3\xb3filos sob circunst\xc3\xa2ncias normais, eles reagem sob condi\xc3\xa7\xc3\xb5es muito coercitivas. O seguinte mecanismo (elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o/adi\xc3\xa7\xc3\xa3o) foi sugerido para explicar a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o (f\xc3\xa1cil) de bases fortes (NaNH\xe2\x82\x82 / NH\xe2\x82\x83; carb\xc3\xa2nions) com halobenzenos (compostos n\xc3\xa3o ativados para SNAr)._NEWLINE_A rea\xc3\xa7\xc3\xa3o come\xc3\xa7a com a remo\xc3\xa7\xc3\xa3o do pr\xc3\xb3ton orto ao grupo de sa\xc3\xadda. O bromo remove densidade eletr\xc3\xb4nica, esta estabiliza\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 fraca e isso s\xc3\xb3 ocorre com bases fortes._NEWLINE_Ocorre ent\xc3\xa3o a perda de brometo, numa rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o. Intermedi\xc3\xa1rio: benzino (eletrof\xc3\xadlico). Liga\xc3\xa7\xc3\xa3o interna muito fraca, o benzino \xc3\xa9 muito inst\xc3\xa1vel._NEWLINE_- Mecanismo intramolecular_NEWLINE_Evidencias que comprovam o mecanismo proposto A primeira pe\xc3\xa7a da evid\xc3\xaancia clara foi uma experi\xc3\xaancia feita pelo J. D. Roberts , em1953 - a que marcou o in\xc3\xadcio da qu\xc3\xadmica do benzino. Roberts mostrou que quando o bromobenzeno marcado por 14C (C*) \xc3\xa9 tratado com \xc3\xadon amideto na am\xc3\xb4nia l\xc3\xadquida, a anilina que \xc3\xa9 formada cont\xc3\xa9m uma marca, igualmente dividida entre as posi\xc3\xa7\xc3\xb5es 1 e 2. Este resultado \xc3\xa9 consistente com o seguinte mecanismo de elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o-adi\xc3\xa7\xc3\xa3o mas, naturalmente, n\xc3\xa3o \xc3\xa9 nem um pouco consistente com uma substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o direta ou com um mecanismo de adi\xc3\xa7\xc3\xa3o-elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Outra evidencia que comprova o mecanismo proposto \xc3\xa9 a ocorr\xc3\xaancia de substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o na posi\xc3\xa7\xc3\xa3o orto e n\xc3\xa3o para.'