Хроматографияның теориялық негіздері — Қазақстан Энциклопедиясы URL: https://kk.php?title=Арнайы:Ұзын_беттер Nэфф = 1/Nэфф = L/16 2 Сондай-ақ теориялық табақша санын коэффициент арқылы да өрнектеуге болады: k=\frac - t_ } }; Nэфф = 16 ^2 = N.9) мұндағы tR - құрамдас бөліктің ұсталу уақыты. Нақтылы жүйедегі Н тұрақты шама болғандықтан, х пен w бір мезгілде қолданылуы қажет, ендеше, бір хроматограммадағы бірнеше шоқтық үшін tR үлкен болған сайын w үлкен, шоқтық енді болады. Бөлу құбылысы дұрыс жүруі үшін w мен Н мәндерінің мейлінше аз болғаны дұрыс. Бұл саладағы көптеген зерттеушілер ВЭТТ-ті басқа қатынаспен де көрсетуге болады деген тұжырымға келді және оны вандеемтер теңдеуі дейді: H = A + B/N + C_V мұндағы A, В, С - нақтылы жүйеге арналған тұрақты шамалар, V - ағым тасымалдаушылардың түзу сызықты жылдамдығы, см/с. Теңдеудегі А бағана бойымен қозғалған кезінде жылжымалы фазасындағы еріген заттың барлық молекулаларының бірдей жылжымайтынын көрсетеді, ол бағананы толтыратын бөлшектердің біртекті емес бөлшектерінің дәрежесіне тәуелді және мына қатынаспен анықталады: A = K_V мұндағы DB - жылжымалы фазасындағы еріген заттың диффузия коэффициенті, dP - қатты бөлшектің орташа диаметрі, К мен Р - тасымалдаушының ретсіздігіне тәуелді тұрақтылық - Қозғалатын фазасындағы ағым жылдамдығы өскен сайын, В-ның үлесі төмендейді де, қатынаспен анықталады: B = 2\gamma мұндағы Dn мен DH - қозғалатын және қозғалмайтын, тұрған фазалардағы еріген заттың диффузия коэффициенттері, \gamma -зат молекуласының эффекті жылжу жылдамдығының тасымалдаушы жылдамдығына қатынасы, К - сыйымдылық коэффициенті. В қосылғышы еріген заттың бойлық диффузиясымен байланысты, B/V шамасын ағым тасымалдаушыларының жылдамдығын арттыру немесе температураны жоғарылату арқылы азайтуға болады. CV ағым-тасымалдаушыларының жылдамдығымен артады, әрі фазалар арасында тепе-теңдік орнаған кезде кешігу мен қатты бөлшектер арасындағы әр түрлі ұзындықтағы арақашықтардың себебімен қозғалыс фазасындағы көлденең диффузияға байланысты. Ондағы с шамасын мына қатынаспен өрнектейді: C= q ^2}) + \frac мұндағы q - бөлшек өлшеміне тәуелді геометриялық фактор. d - қатты бөлшектерге жабысқан қозғалыссыз фаза қабатының калыңдығы немесе қатты бөлшектердің диаметрі, V - бағананың толуына тәуелді параметр.2-суретте A, В, С аймақтары белгіленген. Әр түрлі құрамдас бөліктер үшін Н-тың әр түрлі ең кіші мәнінде оның жылдамдығы тиімді. Және мұны бөлінуі қиын құрамдас бөлік үшін таңдап алу керек. вандеемтер теңдеуі газ хроматографиясы үшін тұжырымдалған. Сұйық хроматография үшін ол күрделілеу, С қосылғышы құрамына бірнеше косымша енеді. Газ хроматографиясына қарағанда қисықтағы ең кіші Vопт шамасы 6 \cdot 104 есе кем. Сынаманы енгізген сәттен бастап, оның ең биік шоқтыққа дейінгі аралығын ұсталу уақыты дейді. Газ хроматографиясында ұсталынбайтын құрамдас бөлік ретінде ауа газы қабылданады: tR=tR1-t0. Ал сұйық хроматографиясында мұндай әмбебап зат жоқ. Ұсталатын VR көлемді ұсталмайтын құрамдас бөліктің ұсталу уақыты мен ағым жылдамдығымен анықталады.14) мұндағы F - көлемдік жылдамдық, см 3/с. Көршілес шоқтықтардың бөліну дәрежесін айқындау өлшемі делінеді, ол мына қатынаспен анықталады: R= \frac - t_ } = \frac - t_ } Әдетте R = 1,5 болғанда, айқындауды толық деп санайды. Құрамдас бөліктердің ұсталу уақыттарының айырмасы жүйенің таңдаушылығын сипаттайды \alpha : \alpha= \frac = \frac яғни жүйенің таңдаушылығы тепе-теңдік таралу коэффициенттерінің немесе екі құрамдас бөліктің көлемдік коэффициенттерінің қатынасына тең, әрі олардың таралуындағы термодинамикалық айырмашылықтарының өлшемі болып табылады: \bigtriangleup G^0= -RT Lnd Сонымен қатар неғұрлым ВЭТТ кіші болса, соғұрлым шоқтық енсіздеу болады. Соғұрлым жүйе эффективті болады, әрі бағанада көптеген құрамдас бөліктердің санын бөлуге болатынын ескереміз, 15. және 15.16 теңдеулерін пайдаланып, айқындауды өзгеше келтіруге болады: R= -\frac N^2 Айқындаушылықтың басқа қанағаттанарлықсыз айқындаушылық болған кездегі параметрлерге тәуелділігі бөлуді жақсартуға мүмкіндік беретін параметрді анықтауға жағдай жасайды. Құлажанов Қ.Аналитикалық химия: II томдық оқулық . Оқулық
TITLE: Хроматографияның теориялық негіздері — Қазақстан Энциклопедиясы URL: https://kk.php?title=Арнайы:Ұзын_беттер Nэфф = 1/Nэфф = L/16 2 Сондай-ақ теориялық табақша санын коэффициент арқылы да өрнектеуге болады: k=\frac - t_ } }; Nэфф = 16 ^2 = N.9) мұндағы tR - құрамдас бөліктің ұсталу уақыты. Нақтылы жүйедегі Н тұрақты шама болғандықтан, х пен w бір мезгілде қолданылуы қажет, ендеше, бір хроматограммадағы бірнеше шоқтық үшін tR үлкен болған сайын w үлкен, шоқтық енді болады. Бөлу құбылысы дұрыс жүруі үшін w мен Н мәндерінің мейлінше аз болғаны дұрыс. Бұл саладағы көптеген зерттеушілер ВЭТТ-ті басқа қатынаспен де көрсетуге болады деген тұжырымға келді және оны вандеемтер теңдеуі дейді: H = A + B/N + C_V мұндағы A, В, С - нақтылы жүйеге арналған тұрақты шамалар, V - ағым тасымалдаушылардың түзу сызықты жылдамдығы, см/с. Теңдеудегі А бағана бойымен қозғалған кезінде жылжымалы фазасындағы еріген заттың барлық молекулаларының бірдей жылжымайтынын көрсетеді, ол бағананы толтыратын бөлшектердің біртекті емес бөлшектерінің дәрежесіне тәуелді және мына қатынаспен анықталады: A = K_V мұндағы DB - жылжымалы фазасындағы еріген заттың диффузия коэффициенті, dP - қатты бөлшектің орташа диаметрі, К мен Р - тасымалдаушының ретсіздігіне тәуелді тұрақтылық - Қозғалатын фазасындағы ағым жылдамдығы өскен сайын, В-ның үлесі төмендейді де, қатынаспен анықталады: B = 2\gamma мұндағы Dn мен DH - қозғалатын және қозғалмайтын, тұрған фазалардағы еріген заттың диффузия коэффициенттері, \gamma -зат молекуласының эффекті жылжу жылдамдығының тасымалдаушы жылдамдығына қатынасы, К - сыйымдылық коэффициенті. В қосылғышы еріген заттың бойлық диффузиясымен байланысты, B/V шамасын ағым тасымалдаушыларының жылдамдығын арттыру немесе температураны жоғарылату арқылы азайтуға болады. CV ағым-тасымалдаушыларының жылдамдығымен артады, әрі фазалар арасында тепе-теңдік орнаған кезде кешігу мен қатты бөлшектер арасындағы әр түрлі ұзындықтағы арақашықтардың себебімен қозғалыс фазасындағы көлденең диффузияға байланысты. Ондағы с шамасын мына қатынаспен өрнектейді: C= q ^2}) + \frac мұндағы q - бөлшек өлшеміне тәуелді геометриялық фактор. d - қатты бөлшектерге жабысқан қозғалыссыз фаза қабатының калыңдығы немесе қатты бөлшектердің диаметрі, V - бағананың толуына тәуелді параметр.2-суретте A, В, С аймақтары белгіленген. Әр түрлі құрамдас бөліктер үшін Н-тың әр түрлі ең кіші мәнінде оның жылдамдығы тиімді. Және мұны бөлінуі қиын құрамдас бөлік үшін таңдап алу керек. вандеемтер теңдеуі газ хроматографиясы үшін тұжырымдалған. Сұйық хроматография үшін ол күрделілеу, С қосылғышы құрамына бірнеше косымша енеді. Газ хроматографиясына қарағанда қисықтағы ең кіші Vопт шамасы 6 \cdot 104 есе кем. Сынаманы енгізген сәттен бастап, оның ең биік шоқтыққа дейінгі аралығын ұсталу уақыты дейді. Газ хроматографиясында ұсталынбайтын құрамдас бөлік ретінде ауа газы қабылданады: tR=tR1-t0. Ал сұйық хроматографиясында мұндай әмбебап зат жоқ. Ұсталатын VR көлемді ұсталмайтын құрамдас бөліктің ұсталу уақыты мен ағым жылдамдығымен анықталады.14) мұндағы F - көлемдік жылдамдық, см 3/с. Көршілес шоқтықтардың бөліну дәрежесін айқындау өлшемі делінеді, ол мына қатынаспен анықталады: R= \frac - t_ } = \frac - t_ } Әдетте R = 1,5 болғанда, айқындауды толық деп санайды. Құрамдас бөліктердің ұсталу уақыттарының айырмасы жүйенің таңдаушылығын сипаттайды \alpha : \alpha= \frac = \frac яғни жүйенің таңдаушылығы тепе-теңдік таралу коэффициенттерінің немесе екі құрамдас бөліктің көлемдік коэффициенттерінің қатынасына тең, әрі олардың таралуындағы термодинамикалық айырмашылықтарының өлшемі болып табылады: \bigtriangleup G^0= -RT Lnd Сонымен қатар неғұрлым ВЭТТ кіші болса, соғұрлым шоқтық енсіздеу болады. Соғұрлым жүйе эффективті болады, әрі бағанада көптеген құрамдас бөліктердің санын бөлуге болатынын ескереміз, 15. және 15.16 теңдеулерін пайдаланып, айқындауды өзгеше келтіруге болады: R= -\frac N^2 Айқындаушылықтың басқа қанағаттанарлықсыз айқындаушылық болған кездегі параметрлерге тәуелділігі бөлуді жақсартуға мүмкіндік беретін параметрді анықтауға жағдай жасайды. Құлажанов Қ.Аналитикалық химия: II томдық оқулық . Оқулық
URL:
META:
TOTAL WORDS: 0
TEXT:
 