Тұрақты потенциалдағы кулонометрия — Қазақстан Энциклопедиясы URL: https://kk.php?title=Арнайы:Ұзын_беттер t=2/k' 10-kt =0,1/99,9=10−3;t=3/k' Тұрақты А-ның мәні электр активті заттың диффузиялық коэффициентіне жұмысшы элекфодтың беткі ауданына , талданатын ерітіндінің көлеміне , диффузиялық қабаттың қалыңдығына , электрод бетінің күйіне және т. тәуелді, яғни К = DS / V8. Жалпы элекфодтық реакцияға және жұмысшы электродқа түсірілген потенциалға байланысты электрод не катод , не анод болуы мүмкін.6) Бұл реакцияның стандартты потенциалы Е = 0,77 В. Егер жұмысшы электродқа 0,9 В потенциал берілсе, онда электродта екі валентті темірдін тотығу реакциясы жүреді. Мұндай жағдайда электрод анод болады. Егер осы электродқа 0,6 В потенциалы берілсе, онда бұл электродта үш валентті темірдің тотықсыздану реакциясы жүріп. Жұмысшы элекфод катод ретінде қарастырылады. Алайда дәл осы потенциалда І2 - 2 е 21 - жүйесі үшін ондағы Е =+0,59. Бұл электродта иодтың ішінара тотығу реакциясы жүреді . Ал төрт валентті церий ионы 0,9 В потенциалда қалай тотықсызданса, ол 0,6 В потенциалда да солай және әрі толық, әрі тез тотықсызданады. Бұл жағдайда берілген жүйе үшін жұмысшы электрод катод болады. Әрбір қайтымды жүйе үшін электродты потенциалды Нернст теңдеуі бойынша есептейді: Практикалық жағдайда электролизді жүргізу үшін жұмысшы :электродтың потенциалдың формальды не стандартты потенциалға қатысты тотықсыздандырғанда одан аздау немесе тотықтырғанда одан артық етіп алады. Мұндағы АЕ ығысу шамасы, электрохимиялық процестің аяқталу дәрежесімен және қажетті жылдамдықпен анықталынады. Тәжірибеде мұндай ығысудың мәні 90% жүруі үшін бір электрондық процесте 120 м В болатыны тағайындалған. Тәжірибеде ногижелері потенциостатикалық кулонометрияны жүргізгенде электрлік ұяшықтағы электр активті заттың тиімді аралығын анықтауға мүмкіндік туғызды, бұл 5-200 мг шамасында. ұяшық көлемінде мөлтек фаммен алынған зат мөлшері болуы мүмкін. Әсіресе, бүл әдіс радиоактивті немесе сәулеленген заттарды, ядролық қалдықтарды, атомдарды анықтау үшін қажет. Кулонометрлік анықтаудың қателігі 0.01-3% аралығнында, ол қолданатын қондырғы мен орындаушының кәсіби дәрежесіне байланысты. Бірақ ол талданылатын заттың концентрацітясына тәуелді емес. Потенциостатикалық кулонометрияның басты артықшылығы ол бір ерітіндіде болатын бірнеше құрамдас бөліктерді алдын алмайак оларды біртіндеп анықтау. Мұның негізі-стандартты потенциалдың мәнін және мүмкін болатын процестердің поляризациялық қисығын жазу. Потенциометрлік кулонометрия әдісімен жанама жолмен электр активті емес заттарды да анықтауға болады. электролиз кезінде өзінің валенттілігін өзгертпейтін хлорид иондарын күміс аноды бар кулонометрлік ұяшықта анықтауға болады. Мұндай жағдайда күмісті анодтың эквивалентті еруі журеді, бұдан нашар еритін күміс хлориді түзіледі: А g+Cl - ё — AgCl Сөйтіп, қорғасында анодты пайдаланып, сульфатионын анықтауға болады. Сульфат ионының анодта тотықпайтынын, сондықтан да оны анықтаудың жалғыз әдісі осы кулонометрлік әдіс екенін ескертеміз. Мұнымен қатар, зерттелетін ерітіндіге электр активті затты артығымен қосқаннан кейін электр активті емес заттарды кері кулонометрлік анықтау әдісі де бар. Мысалы, ЭДТА электрактивті емес зат болса да, электрактивті катионмен олардың нақтылы потенциалын өзгерте отырып, берік кешенді қосылыс түзуге қабілетті. Оның концентрациясын анықтауға қажет деген біраз бөлігі мықты кешенді қосылыс түзуге кетеді. Үш валентті темір ионының аралық мөлшерін тиісті потенциал кезінде кулонометрлік жолмен анықтайды да, қосылған және титрленген темірдің айырмасы бойынша ЭДТА-ның құрамын табады. Іс жүзінде электргенерирленген заттың көмегімен электрактивті емес және шамалы активті ғана көптеген заттарды потенциостатикалық кулонометрмен анықтаудың маңызы ерекше. Бұл әдісті қосымша кулонометрияға жатқызуға болады. Электргенерирленген иондарды қосқанда олар талданатын затпен өте тез әрекеттесуге қабілетті , электродта тез регенерациялана алады. Осындай өте тез ауысып отыратын тотығу-тотықсыздану реакциялары нәтижесінде талданатын активті емес заттың кулонометрлік тотығуы немесе тотықсыздануы жүреді. Құлажанов Қ.Аналитикалық химия: II томдық оқулық . Оқулық
TITLE: Тұрақты потенциалдағы кулонометрия — Қазақстан Энциклопедиясы URL: https://kk.php?title=Арнайы:Ұзын_беттер t=2/k' 10-kt =0,1/99,9=10−3;t=3/k' Тұрақты А-ның мәні электр активті заттың диффузиялық коэффициентіне жұмысшы элекфодтың беткі ауданына , талданатын ерітіндінің көлеміне , диффузиялық қабаттың қалыңдығына , электрод бетінің күйіне және т. тәуелді, яғни К = DS / V8. Жалпы элекфодтық реакцияға және жұмысшы электродқа түсірілген потенциалға байланысты электрод не катод , не анод болуы мүмкін.6) Бұл реакцияның стандартты потенциалы Е = 0,77 В. Егер жұмысшы электродқа 0,9 В потенциал берілсе, онда электродта екі валентті темірдін тотығу реакциясы жүреді. Мұндай жағдайда электрод анод болады. Егер осы электродқа 0,6 В потенциалы берілсе, онда бұл электродта үш валентті темірдің тотықсыздану реакциясы жүріп. Жұмысшы элекфод катод ретінде қарастырылады. Алайда дәл осы потенциалда І2 - 2 е 21 - жүйесі үшін ондағы Е =+0,59. Бұл электродта иодтың ішінара тотығу реакциясы жүреді . Ал төрт валентті церий ионы 0,9 В потенциалда қалай тотықсызданса, ол 0,6 В потенциалда да солай және әрі толық, әрі тез тотықсызданады. Бұл жағдайда берілген жүйе үшін жұмысшы электрод катод болады. Әрбір қайтымды жүйе үшін электродты потенциалды Нернст теңдеуі бойынша есептейді: Практикалық жағдайда электролизді жүргізу үшін жұмысшы :электродтың потенциалдың формальды не стандартты потенциалға қатысты тотықсыздандырғанда одан аздау немесе тотықтырғанда одан артық етіп алады. Мұндағы АЕ ығысу шамасы, электрохимиялық процестің аяқталу дәрежесімен және қажетті жылдамдықпен анықталынады. Тәжірибеде мұндай ығысудың мәні 90% жүруі үшін бір электрондық процесте 120 м В болатыны тағайындалған. Тәжірибеде ногижелері потенциостатикалық кулонометрияны жүргізгенде электрлік ұяшықтағы электр активті заттың тиімді аралығын анықтауға мүмкіндік туғызды, бұл 5-200 мг шамасында. ұяшық көлемінде мөлтек фаммен алынған зат мөлшері болуы мүмкін. Әсіресе, бүл әдіс радиоактивті немесе сәулеленген заттарды, ядролық қалдықтарды, атомдарды анықтау үшін қажет. Кулонометрлік анықтаудың қателігі 0.01-3% аралығнында, ол қолданатын қондырғы мен орындаушының кәсіби дәрежесіне байланысты. Бірақ ол талданылатын заттың концентрацітясына тәуелді емес. Потенциостатикалық кулонометрияның басты артықшылығы ол бір ерітіндіде болатын бірнеше құрамдас бөліктерді алдын алмайак оларды біртіндеп анықтау. Мұның негізі-стандартты потенциалдың мәнін және мүмкін болатын процестердің поляризациялық қисығын жазу. Потенциометрлік кулонометрия әдісімен жанама жолмен электр активті емес заттарды да анықтауға болады. электролиз кезінде өзінің валенттілігін өзгертпейтін хлорид иондарын күміс аноды бар кулонометрлік ұяшықта анықтауға болады. Мұндай жағдайда күмісті анодтың эквивалентті еруі журеді, бұдан нашар еритін күміс хлориді түзіледі: А g+Cl - ё — AgCl Сөйтіп, қорғасында анодты пайдаланып, сульфатионын анықтауға болады. Сульфат ионының анодта тотықпайтынын, сондықтан да оны анықтаудың жалғыз әдісі осы кулонометрлік әдіс екенін ескертеміз. Мұнымен қатар, зерттелетін ерітіндіге электр активті затты артығымен қосқаннан кейін электр активті емес заттарды кері кулонометрлік анықтау әдісі де бар. Мысалы, ЭДТА электрактивті емес зат болса да, электрактивті катионмен олардың нақтылы потенциалын өзгерте отырып, берік кешенді қосылыс түзуге қабілетті. Оның концентрациясын анықтауға қажет деген біраз бөлігі мықты кешенді қосылыс түзуге кетеді. Үш валентті темір ионының аралық мөлшерін тиісті потенциал кезінде кулонометрлік жолмен анықтайды да, қосылған және титрленген темірдің айырмасы бойынша ЭДТА-ның құрамын табады. Іс жүзінде электргенерирленген заттың көмегімен электрактивті емес және шамалы активті ғана көптеген заттарды потенциостатикалық кулонометрмен анықтаудың маңызы ерекше. Бұл әдісті қосымша кулонометрияға жатқызуға болады. Электргенерирленген иондарды қосқанда олар талданатын затпен өте тез әрекеттесуге қабілетті , электродта тез регенерациялана алады. Осындай өте тез ауысып отыратын тотығу-тотықсыздану реакциялары нәтижесінде талданатын активті емес заттың кулонометрлік тотығуы немесе тотықсыздануы жүреді. Құлажанов Қ.Аналитикалық химия: II томдық оқулық . Оқулық
URL:
META:
TOTAL WORDS: 0
TEXT:
 