循环伏安法绘出的CV曲线各峰和谷的意义？？
循环伏安法中的CV图刚开始学的时候也是不得要义。进行一下分享。 CV图中的峰和谷（应该说的是正扫的峰与负扫的逆过程峰吧？I guess）在一个较为标准的可逆反应中，会构成一个“Duck shape”图（像个鸭子）。比如下图一样。 那么这上面的峰其实就对应着氧化峰与还原峰。先定性判断一下，如何判断是氧化峰还是还原峰呢？ 很简单，“负还正氧”。也就是说负电势方向扫描过程（阴极扫描）出的峰为还原峰，正电势方向扫描（阳极扫描）出的峰为氧化峰。当然也可以根据因为负电位更有利于还原反应，正电位更有利于氧化反应，因此也可以根据电势判断，靠近低电势的为还原峰，靠近高电势的为氧化峰。 接下来，再来具体详细定量分析一下这个峰的含义。为什么会出峰？ 那我们就分析一个LSV过程（也就是半个CV）。以下图的还原峰为例，随着电势逐渐降低，反应由不能发生，到逐渐发生出现电流，随着电势进一步下降，电流不断增大，到出现峰值，随后电流开始衰减。 对于一个动力学过程很快的反应，反应消耗＞扩散，使得电极表面的浓度逐渐下降，出现浓度梯度，进而产生净电流。电势降低过程中，反应消耗更多，浓度梯度逐渐增大，直至电极表面反应物浓度为0，此时浓度梯度达到最大（电流达到最大），出现峰值。 随后，电势继续降低，此时进入扩散控制的过程，扩散层厚度逐渐增加，浓度梯度转而下降，净电流也转而下降。 注意：有强制对流（RDE）的LSV最后的浓度梯度是维持在最大值，因此存在极限电流平台，而不是峰。 那么对于CV过程，逆过程的峰如何出现？ 与正过程分析相似，在出峰后一段时间，突然电势反转，此时电极表面还原过程的反应物O浓度依然为0，而充满了产物R，电势反转，R开始再氧化过程（还原过程电流继续衰减至0），随着电势逐渐升高，浓度梯度逐渐增大，净电流增大，直至表面R浓度为0，达到峰值，出现氧化峰。 总结一下，CV过程中的浓度关系： CV图往往以“Duck”shape图的形式展现，A→D电极表面反应物O浓度不断下降，而产物R（浓度不断上升。C处达到峰电流，随后随着耗竭层厚度不断增大，电流减小；D点电势反转，正向反应电流继续衰减至背底电流，逆向反应占据主导地位，形成氧化峰。 最后，再分析一下一些耦合反应以及多步骤电子过程（有些CV图有多个峰，以及不可逆或准可逆的峰)。 （1）两个连续的可逆电子转移过程（ErEr） 此时CV图像具有几个峰，取决于两个反应的热动力学关系，如果第二步反应比第一步反应更容易发生（两步还原电势差为负），那么此时就和两电子过程CV图一样；反之，还原电势相差越大，那么两个峰分离越明显（从左往右，还原电势差逐渐升高）。 (2)一个可逆电子转移过程耦合一个均相化学反应过程（ErCi） 此时的CV图像是否可逆，取决于扫速，因为扫速越快，越多产物R剩余以进行再氧化过程，可逆性越强；反之，越多R用于均相化学过程，导致峰电流比增加。 (3)一个均相化学反应过程耦合一个可逆电子转移过程（CiEr） 此时CV图像是否可逆取决于第一步的平衡常数，平衡常数越大，可以用于第二步的电子转移过程的反应物O越多，可逆性越强。 这部分关于耦合反应的电极过程已经单独更新啦！欢迎查看！  还有两篇与CV相关的回答供大家参考：  更多电化学内容： 最后，欢迎交流～ 更多精彩内容： 