高锰酸钾中，锰的杂化类型是什么？
sd³。北大周公度、段连运《结构化学基础》（第三版，第四版删了这题，有人可能不知道）第五章习题5.4： 这本书配套的《结构化学基础习题解析》（第三版）给的答案是： 这种杂化轨道由s 和dxy，dxz，dyz杂化得到[1]。类似的四面体的金属中心配合物，d 轨道参与成键很正常，不是全靠sp³ 杂化。 我之前回答提到“讨论端原子杂化意义不大”、“主族元素中的sp³d，sp³d²，d-p反馈π 键不可靠”的时候都强调意思是“早期的杂化论”里没有这些，总有人告诉我用自然键轨道NBO 理论是可以给出端原子杂化模式和主族元素d 轨道杂化模式的，后来的人加这些是有原因的。而NBO 是建立在量子化学计算结果上的，所以不像传统“杂化论”那样有很多猜和凑的成分，不会“模棱两可”。 我也不做计算，所以好奇找了篇做了NBO 的文章对照[2]，还有别人做的案例里给的结果（#B3LYP 6-31G*，键长取1.594 Å）[3]。所以能说是 sp^{0.13}d^{2.89} 杂化？ 自己拿自带的NBO 3.1试了试，# b3lyp/6-31+g(d,p)，键长取1.629 Å（数据来自无机化学丛书），得到 sp^{0.59}d^{2.42} 。 NBO 确实能得到接近sd³的结果。 但即使是神奇的NBO，也没有给出某些地方会看到的那种神奇解释： 用VSEPR 讨论过渡金属为中心的分子经常得到错误结论，后面的每一小句都是槽点，就不细说了。 备注： 文献：According to the NBO analysis, the effective atomic configurations in the ground state of MnO₄⁻ are: Mn (4s 0.23 3d 5.75) and O (2s 1.91 2p 4.58)。 案例：Natural Electron Configuration：Mn [core] 4S( 0.26) 3d( 5.20)；O [core] 2S( 1.84) 2p( 4.60) 结果：Natural Electron Configuration：Mn [core] 4S( 0.25) 3d( 5.58)；O [core] 2S( 1.82) 2p( 4.53)