Uploaded by Clarì Tamburelli\nNumerical Study of Chromatic Dispersion in optical fibers\nRivistedigitali CMP 2010 004 Pag 074 075\nQuando gli elettroni passano da uno stato energetico superiore ad uno stato di energetico inferiore, l'energia recuperata può venire emessa sotto forma di radiazione elettromagnetica; infatti, una volta che la molecola ha assorbito la radiazione incidente può andare incontro a due tipi di processo: la maggior parte delle molecole trasferisce l'eccesso di energia all'intorno con un processo non radiativo: l'energia emessa, sotto forma di calore, permette alle molecole circostanti di compiere vibrazioni, rotazioni e traslazioni. una piccola parte delle molecole, invece, subisce un decadimento radiativo dove l'energia in eccesso viene liberata sotto forma di fotoni. Una molecola eccitata si trova in uno degli stati vibrazionali di un livello energetico superiore; essendo soggetta a collisioni con le molecole circostanti rilascia parte della sua energia sotto forma non radiativa e scende nella scala dei livelli vibrazionali. Il comportamento delle molecole fino a questo punto è indistinto; la prima differenza dipende dalle molecole circostanti: se queste sono in grado di assorbire la restante energia in eccesso della molecola eccitata questa completa il suo rilassamento in modo non radiativo, altrimenti si possono avere i processi di fluorescenza o di fosforescenza. La fluorescenza è uno dei due processi radiativi con cui si può verificare il rilassamento di una molecola eccitata, l'altro è la fosforescenza. La distinzione tra i due processi fu originariamente fatta in base al tempo di vita della radiazione: nella fluorescenza la luminescenza cessa quasi subito dopo aver eliminato la radiazione eccitante, mentre nella fosforescenza la radiazione continua ad essere emessa, almeno per un breve lasso di tempo, anche dopo aver eliminato la sorgente eccitante. Ora, invece, si possono distinguere i due processi sulla base della natura degli stati elettronici coinvolti nelle transizioni responsabili dell'emissione di radiazione. Le transizioni elettroniche che si possono verificare in una molecola organica a seguito dell’assorbimento di luce sono rappresentate nella Tabella 2.\n122 . esso può mantenere lo spin originario oppure invertirlo. Nella FLUORESCENZA la radiazione è generata in virtù di transizioni tra stati con la stessa molteplicità di spin (per esempio S1 → S0). il passaggio allo stato attivato avviene con inversione dello spin. la transizione coinvolta comporta variazione della molteplicità di spin: il caso più frequente sono transizioni tripletto-singoletto. si parla di stato di tripletto. Allo stato di singoletto compete una energia più alta e una vita media che va da 10--11 a 10-9 sec. invece. si parla di stato di singoletto e gli spin degli elettroni nello stato eccitato sono appaiati come nello stato fondamentale. invece. Lo stato di tripletto è di fondamentale importanza per la fotochimica dei composti organici. Se l’eccitazione avviene con ritenzione dello spin. Nella FOSFORESCENZA.Le energie associate ai differenti tipi di transizione sono riportate in Figura 1 Quando un elettrone viene promosso da uno stato fondamentale ad uno di eccitato. mentre lo stato di tripletto ha una energia inferiore e una vita media da 10-3 a 101 sec. Se.\n2) la molecola eccitata nello stato di singoletto S1 può ricadere nello stato fondamentale S0 senza emettere radiazione 3) la molecola eccitata nello stato di singoletto S1 può ricadere nello stato fondamentale S0. Pertanto. Cosa accade ora? 1) la molecola eccitata nello stato di singoletto S2. emettendo una radiazione in un processo che viene chiamato fluorescenza 4) la molecola eccitata nello stato di singoletto S2 o S1. a seguito dell’assorbimento di luce. S2. a più alta energia. mediante una serie di transizioni. passando allo stato di tripletto T1 in un processo chiamato incrocio intersistema.Il diagramma di Jablonski riassume le trasformazioni energetiche che si verificano per assorbimento di una radiazione di sufficiente energia in una molecola. viene eccitata a uno dei suoi stati elettronici di singoletto (S1. la transizione di uno stato fondamentale di singoletto (S0) al primo stato di tripletto eccitato (T1) ha una scarsissima probabilità di avvenire in quanto è una transizione proibita. può ricadere nello stato di minor energia S1. può sottostare a un interscambio senza radiazioni che richiede il disaccoppiamento di spin. cioè le transizioni tra stati a diverse molteplicità sono proibite. chiamate conversioni interne: in una conversione interna l’energia accumulata viene dissipata sotto forma di calore. Una molecola nello stato fondamentale (S0). 123 . Quello che si genera in un primo momento è dunque uno STATO DI SINGOLETTO in quanto le molecole nello stato fondamentale sono quasi tutte dei singoletto e l’eccitazione segue la legge della conservazione dello spin. …). senza emettere radiazioni.\nperde energia fino a raggiungere lo stato di vibrazione più bassa. come indicato dalle frecce piccole. se il salto è piccolo. provocando un'onda elettromagnetica che sarà visibile come luce blu. nel giro di una frazione infinitesima di secondo. in generale. situato nel primo livello di vibrazione dell'orbitale di partenza. Le due curve rappresentano l'energia dell'elettrone in funzione della distanza tra gli atomi della molecola. FLUORESCENZA Nella fluorescenza un elettrone molecolare viene investito da un'onda elettromagnetica della radiazione ultravioletta ed assorbendone l'energia si sposta su un'orbitale più esterno. a frequenze ν' minori di ν. lasciando l'elettrone in un particolare stato instabile dal quale tornerà nella posizione originaria. Infatti la lunghezza d'onda della radiazione è tanto più corta quanto più alto è il salto energetico. l’energia associata alla conversione di T1 in S0 si chiama fosforescenza. Un elettrone. emettendo un fotone di luce visibile. ma l'eccessiva energia vibrazionale improvvisamente acquisita dalla molecola viene dispersa in brevissimo tempo nell'ambiente.La molecola dallo stato eccitato T1 può a sua volta: a) ricadere allo stato fondamentale con emissione di energia. In pratica la radiazione emessa ha un’energia inferiore (e frequenza maggiore) rispetto alla radiazione incidente (la cui energia è maggiore ma la frequenza minore). mentre le linee orizzontali all'interno delle curve sono i livelli di energia corrispondenti alle loro vibrazioni. successivamente può ricadere nello stato di minor energia S0. b) lo stato T1 può sottostare a un interscambio senza radiazioni che richiede il disaccoppiamento di spin. senza emettere radiazioni. 124 . che porta la molecola eccitata al più basso livello vibrazionale del rispettivo stato elettronico S. perciò l'elettrone ricade nell'orbitale iniziale. Le radiazioni emesse possiedono. se il salto è elevato. Questa conversione tripletto-singoletto analogamente a quella singoletto-tripletto ha una bassa probabilità. da qui. viene colpito da una radiazione elettromagnetica e ne assorbe l'energia grazie alla quale viene spinto su un orbitale più esterno. o come luce verde o rossa. Ma questo è uno stato instabile. passando nuovamente allo stato di singoletto in un processo di decadimento vibrazionale. in un livello di vibrazione elevato.\nprima di ricadere nell'orbitale partenza. Tale orbitale intermedio è molto stabile. Le curve dell'energia potenziale di questi due stati si intersecano e un livello vibrazionale dello stato tripletto e uno dello stato singoletto eccitati hanno la stessa energia. da qui. affinché avvenga un processo di fosforescenza. e ciò permette all'elettrone di rimanervi per parecchio tempo. in un livello di vibrazione più elevato. questo è il motivo per cui la luce di fosforescenza può essere emessa anche molto tempo dopo la fine dell'eccitazione. che possiede un'energia un pò inferiore rispetto allo stato singoletto dello stesso livello energetico. anche la luce di fosforescenza può avere un qualsiasi colore dello spettro visibile. si viene a trovare in uno stato singoletto di un livello energetico superiore e in uno dei livelli vibrazionali. Poiché l'energia dell'orbitale intermedio può variare anche di molto. perde energia fino a raggiungere lo stato di vibrazione più bassa. viene colpito dai raggi ultravioletti e. Inoltre. Secondo l’interpretazione basata sulla natura degli stati elettronici coinvolti. Una volta assorbita l'energia della radiazione incidente. essendo la probabilità che ha l’elettrone di ricadere sull'orbitale di partenza estremamente bassa (si dice che la transizione è proibita). grazie all'energia assorbita. che si trova inizialmente nel primo livello di vibrazione dell'orbitale in basso. Una volta avvenuto lo scambio la molecola cede energia all'intorno in maniera non radiativa fino allo stato vibrazionale fondamentale dello stato elettronico eccitato. gli elettroni non decadano tutti nello stesso istante. la molecola deve inizialmente essere in uno stato singoletto del livello energetico fondamentale. come indicato dalle frecce piccole della figura. Ma la struttura molecolare del materiale fosforescente è tale che la stessa energia corrisponde anche ad un orbitale intermedio più stabile. La molecola ha anche uno stato tripletto nel livello elettronico superiore. invece. A questo punto c'è un "meccanismo" che permette la conversione da singoletto a tripletto e la molecola va incontro ad un Intersystem crossing. viene spinto su un orbitale più energetico. ma in modo casuale durante un tempo ben più lungo.FOSFORESCENZA In questo caso un elettrone. a secondo della struttura cristallina del materiale. 125 . e quindi l'elettrone sarà costretto a spostarsi su quest'ultimo. come abbiamo visto per la fluorescenza.\ninfatti. SPETTRO DI LUMINESCENZA Poichè la fluorescenza trae origine dalla caduta dell'elettrone dal più basso livello vibrazionale del primo stato elettronico eccitato a uno dei livelli vibrazionali dello stato fondamentale. Questo spiega facilmente anche il motivo per cui l'effetto della fosforescenza non termina con il cessare della radiazione incidente. è in genere simile allo spettro di assorbimento ma spostato a lunghezze d'onda maggiori. Anche gli spettri di fosforescenza sono spostati batocromicamente rispetto agli spettri di assorbimento ma più di quanto osservato per la fluorescenza. ma l'accoppiamento spin orbitale che è stato responsabile anche dell'intersistem crossing rompe di nuovo le regole di selezione e permette un passaggio. lo spettro di fluorescenza. vale la seguente legge: LEGGE DI STOKES L'energia del fotone emesso appartiene ad una regione dello spettro spostata verso lunghezze d' onda maggiori rispetto alla lunghezza d' onda del fotone. 126 . La banda di assorbimento è ottenuta come inviluppo delle righe di eccitazione.Questo stato è più basso del corrispondente stato singoletto e la molecola non potrebbe emettere la sua energia perché il suo ritorno allo stato fondamentale è proibito essendo un passaggio da uno stato tripletto ad uno singoletto. seppure molto lento. infatti l'energia dello stato di tripletto T1 è in genere più bassa di quella dello stato di singoletto S1 Per i fenomeni di fluorescenza o la fosforescenza. La banda di luminescenza è indipendente dalla radiazione monocromatica eccitatrice purché appartenente a una medesima banda di assorbimento (l' intera banda di emissione è presente per ogni radiazione monocromatica assorbita appartenente alla banda illuminante).\na causa di fenomeni di diffusione. Notare la posizione del secondo monocromatore per evitare di raccogliere la luce trasmessa. La luce che diffonde ha la stessa lunghezza d’onda di quella incidente e un’intensità proporzionale alla quarta potenza della frequenza della luce incidente. La luce prodotta dalla lampada (L) viene focalizzata sull'ingresso di un monocromatore (M1) che seleziona la lunghezza d'onda desiderata. In un fascio policromatico le radiazioni a bassa a bassa lunghezza d’onda sono quelle che vengono diffuse più efficacemente. Il fascio monocromatico colpisce il campione (S). Il secondo monocromatore è infatti necessario per evitare che alcune radiazioni eccitanti arrivino al rivelatore. in particolare a causa della diffusione di Rayleight e della diffusione di Tyndall.SPETTROFLUORIMETRO Diagramma di uno spettrofluorimetro. DIFFUSIONE DI RAYLEIGHT: si verifica quando la radiazione attraversa un mezzo trasparente in cui incontra particelle con diametro molto inferiore (inferiore a 1/10) della propria lunghezza d’onda. 127 . e questo può accadere nonostante la radiazione emessa venga misurata perpendicolarmente rispetto a quella eccitante. La composizione cromatica della luce emessa viene analizzata dal secondo monocromatore (M2) e l'intensità dal fotomoltiplicatore (PM).\n♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥♥ L'effetto Raman risulta dall'interazione dei movimenti vibrazionali e/o rotazionali delle molecole con una radiazione elettromagnetica. Se in queste condizioni la molecola è soggetta ad una radiazione di una certa frequenza. come risultato della sua interazione con la materia.DIFFUSIONE DI TYNDALL: si verifica in presenza di sistemi colloidali nei quali le particelle hanno un diametro confrontabile con la lunghezza d’onda della luce visibile. in quanto la carica positiva del nucleo viene attratta dal polo negativo e la carica negativa degli elettroni dal polo positivo. che le molecole siano polarizzabili. era in un uno stato vibrazionale o rotazionale eccitato). Vi è però un altro tipo di interferenza che può insorgere. il fotone verrà riemesso con una frequenza inferiore di quella iniziale. ovvero i fotoni che collidono hanno uno scambio energetico con le molecole. mentre nel caso dello scattering anelastico. può essere definita elastica (Rayleigh o Tyndall scattering) o anelastica (Raman scattering). L’intensità della luce diffusa è proporzionale alla seconda potenza della frequenza della radiazione incidente Il secondo monocromatore sposta la banda di fluorescenza di 20 nm oltre quella di eccitazione. soprattutto a temperatura ambiente. In questo caso la lunghezza d’onda della radiazione può essere spostata verso valori minori o maggiori. non tutte le rotazioni o vibrazioni molecolari sono Raman attive. innanzitutto. e questa è la DIFFUSIONE RAMAN: il fenomeno. il campo subito da ogni molecola varierà creando delle oscillazioni nel dipolo della stessa frequenza della radiazione. con CHCl3 di +10 nm. le quali possono perdere o acquistare energia. In ogni caso. sempre rispettando le leggi della meccanica quantistica. sicchè abbiamo subito evidenza dell'effetto Rayleigh. Purtroppo. le frequenze sono diverse e costituiscono lo spettro del campione. Come già accennato. L'entità del dipolo indotto dipende dalle dimensioni del campo e dalla geometria della molecola. se la molecola cede energia. Riassumendo. la nuova frequenza del fotone sarà maggiore. 128 . Nel primo caso. anche se soggetto a certe regole di selezione). si verifica quando viene diffusa solo una piccolissima frazione della luce che incide su un mezzo trasparente. Questa separazione di carica comporta un momento di dipolo indotto e la molecola si definisce polarizzata. la diffusione (scattering) della luce. che dipende dal solvente. ovvero generano un effetto Raman: affinchè ciò accada occorre. Quando una molecola viene introdotta in un campo elettrico subisce una distorsione. Se la molecola guadagna energia. mentre l'altra consegue da una perdita di energia molecolare (che può solo avvenire se la molecola. tale effetto è di tipo anelastico. la quantità di energia scambiata è molto piccola: per poterla studiare è necessario l'utilizzo di uno strumento molto sensibile. al contrario. la luce diffusa mantiene la stessa frequenza del raggio incidente. perché la lettura della fluorescenza avvenga senza interferenze dovute a questi fenomeni di diffusione. la radiazione Stokes è generalmente più intensa dell'anti Stokes. Se si usa MeOH è spostata a λ maggiori di +30 nm. Poiché la prima è accompagnata da un aumento dell'energia molecolare (avvenimento frequente. al momento della collisione. La radiazione diffusa con una frequenza più bassa di quella del raggio incidente si definisce radiazione Stokes. comunque. mentre quella a più alta frequenza viene chiamata radiazione anti-Stokes.\nLa banda che quasi si sovrappone alla banda di assorbimento centrata a 3780 Å corrispondente alla transizione 0-0 inversa. I picchi che si rilevano sono corrispondenti alle energie di vibrazione dei legami di queste sostanze e sono molto ben riproducibili: perciò. e solo se. uno spettro Raman è come l’impronta digitale della sostanza in questione. L'analisi di sostanze Raman-emittenti è. producendo uno spettro che viene visualizzato sul computer. affinché una sostanza possa essere Raman attiva. Notare come gli spettri di assorbimento e di fluorescenza siano simmetrici rispetto alla transizione 0-0. Pertanto. ma sarà incrementata o decrementata della frequenza di vibrazione (o rotazione).Se. occorre che ci sia una vibrazione o rotazione molecolare che modifichi una componente della polarizzabilità molecolare. quindi. lo spettro di assorbimento è quello compreso tra 3800 e 2800 Å. La banda centrata a 3780 Å corrisponde alla transizione tra il più basso livello vibrazionale del livello fondamentale e il più basso livello vibrazionale dello stato eccitato ed è chiamata transizione 0-0. che è riconoscibile anche se presente in minima quantità. come rotazione o vibrazione. e la sua frequenza di oscillazione non sarà più uguale a quella della radiazione incidente. che cambiano la polarizzabilità periodicamente. possibile perché esse vengono eccitate dal raggio laser. La figura sottostante mostra lo spettro di assorbimento e quello di fluorescenza dell’antracene disciolto in cicloesano. I picchi (bande). 129 . le molecole subiscono anche dei movimenti interni. Lo spettro di fluorescenza è compreso tra 3700 e 5000 Å. corrispondono a transizioni tra il livello vibrazionale più basso dello stato fondamentale e differenti livelli vibrazionali del primo stato elettronico eccitato. Spettri di fluorescenza e di assorbimento di antracene in una soluzione di cicloesano. spesso chiamate strutture vibrazionali. Lo spettro di assorbimento è compreso tra 2900 e 3800 Å e corrisponde alle transizioni tra lo stato fondamentale e il primo stato eccitato. ESEMPI DI SPETTRI DI EMISSIONE Gli spettri di fluorescenza si ottengono con lo spettrofluorimetro. Lo spettro di emissione (fluorescenza) è quello compreso tra 5000 e 3700 Å. all'oscillazione del dipolo si abbinerà l'oscillazione rotazionale o vibrazionale. Le bande corrispondono a transizioni tra il livello vibrazionale più basso dello stato eccitato e i vari livelli vibrazionali dello stato fondamentale.\nQueste interazioni sono maggiori in solventi polari e spostano i picchi di assorbimento e di emissione verso lunghezze d’onda maggiori. il coefficiente di estinzione molare. cioè del decadimento da un livello vibrazionale 130 . a causa dell’esistenza di fenomeni dissipativi non radiativi che competono con l’emissione di radiazione. eccetto per la transizione 0-0 per cui le transizioni hanno la stessa energia. TIPO DI TRANSIZIONI CHE AVVENGONO NEL PROCESSO DI FLUORESCENZA Quelle che si osservano sono transizioni a bassa energia. a destra. la lunghezza d’onda è inferiore ai 250 nm (al di sopra si ha fotolisi dei legami). a sinistra. soprattutto a causa di urti con le molecole di solvente o con le pareti del contenitore. l'intensità di fluorescenza in una scala che prende come valore unitario il valore della intensità massima e. 2) Lo spettro di fluorescenza è sempre a lunghezze d’onda maggiori dello spettro di assorbimento. Lo spettro di emissione è stato ottenuto eccitando con una lunghezza d'onda di 2537 Å. che sono pure alla base del fenomeno di rilassamento vibrazionale. Questo è dovuto al fatto che un fluoroforo ha soltanto un livello che emette radiazioni. sia perché hanno vita breve. 3) L’interazione con il solvente può impedire questa sovrapposizione degli spettri.Sulle ascisse sono riportati la lunghezza d'onda (scala in alto) e il numero d'onda (scala in basso). cioè la perdita di energia in maniera non radiativa. ma il fenomeno è in realtà rilevante solo per alcune di esse. sia perché i processi che competono con la fluorescenza avvengono con minore facilità. Sulle ordinate sono riportati. La fluorescenza è legata a transizioni π → π* . Le caratteristiche di uno spettro di fluorescenza sono: 1) Una sostanza fluorescente in un solvente omogeneo ha un solo spettro di fluorescenza indipendente dalla lunghezza d’onda di eccitazione. Questo è dovuto alla perturbazione di livelli energetici del fluoroforo dovuti ad interazioni dipolo-dipolo o a interazioni tra cariche nel caso v i siano presenti cariche spaziali. RESA QUANTICA DI FLUORESCENZA Tutte le molecole che assorbono nel visibile/UV sono quindi potenzialmente fluorescenti. La forma e la posizione dei massimi sono sensibili alle proprietà molecolari del solvente (o in generale del mezzo). Le transizioni n → π* non danno il fenomeno della fluorescenza perché la loro assorbività molare è da 100 a 1000 volte più piccola di quella della transizione π → π*. Questi comprendono: la conversione interna.\nche spiega perché le frequenze di emissione sono più basse di quelle di assorbimento. Consideriamo uno ad uno. EFFETTO DELLA STRUTTURA MOLECOLARE Sappiamo che il fenomeno della fluorescenza è favorito se nella molecola sono presenti gruppi funzionali aromatici con bassi livelli di energia necessari per e transizioni π → π*. come: f fluorescenza = K fluorescenza K fluorescenza + K conversione interna + K intersystem crossing + K quencing dove le k rappresentano le costanti cinetiche dei fenomeni descritti. VARIABILI CHE INFLUENZANO LA FLUORESCENZA E LA FOSFORESCENZA Sono diversi i fattori che possono influenzare il fenomeno della fluorescenza o della fosforescenza. 131 . Ricordiamo infine che la resa quantica del processo influisce sulla sensibilità del metodo. come la fluorescina hanno un rendimento pari a 1. in cui si ha una transizione tra uno stato di singoletto e uno di tripletto le cui curve di potenziale si incontrano in un punto. dovuto alle collisioni con molecole di soluto capaci di interagire con lo stato elettronico eccitato. poiché l’intensità della radiazione emessa ad una certa lunghezza d’onda è proporzionale ad essa. il quenching.all’altro. e la resa quantica aumenta col numero degli anelli ed il grado di condensazione. Si può dimostrare che il rendimento quantico del processo di fluorescenza si può anche esprimere come: f fluorescen za numero di fotoni emessi numero di fotoni assorbiti La resa quantica è quindi un numero compreso tra 0 e 1: così sostanze chiaramente fluorescenti. si può definire la resa quantica di fluorescenza fF. l’intersystem crossing. Poiché questi fenomeni sono tutti del primo ordine o pseudo-prim’ordine (nel caso del quenching). a cui generalmente fa seguito il fenomeno della fosforescenza (emissione di radiazione ritardata nel tempo). Così tutti gli idrocarburi non aromatici non sostituiti danno fluorescenza. come O2 e I-.\nPer esempio la fluorescina è altamente fluorescente perchè possiede un ponte etereo fra gli anelli aromatici. N N N H Invece. l’elettrone passa rapidamente allo stato di tripletto. mentre la fenolftaleina non lo è poiché lo stato eccitato perde la sua energia per conversione interna.N O S N In questi casi la transizione che richiede minore energia è del tipo n → π*. 132 . La presenza di gruppi carbonilici o doppi legami a elevata coniugazione in composti alifatici e aliciclici favoriscono la fluorescenza. determina una diminuzione del fenomeno. Ricordiamo che le molecole che contengono atomi pesanti (Cl. F. e questi prodotti emettono fluorescenza. impedendo la fluorescenza Qui invece la transizione più facile è del tipo π → π*. perché la transizione n → π* ha un’energia minore della π → π*. I) danno il fenomeno della fluorescenza meno accentuato a causa delle frequenti conversione intersistema. La presenza in soluzione di molecole paramagnetiche (ad esempio O2). COMPOSTO FORMULA INTENSITÀ RELATIVA Benzene Fluorobenzene Clorobenzene Bromobenzene Iodobenzene Fenolo Anilina Acido benzoico EFFETTO DELLA RIGIDITÀ STRUTTURALE C6H6 C6H5F C6H5Cl C6H5Br C6H5I C6H5OH C6H5NH2 C6H5COOH 10 10 7 5 0 18 20 3 Molti composti organici fluorescenti sono caratterizzati da una certa rigidità nella loro struttura per cui l'energia degli stati eccitati non viene persa per vibrazione torsionale della molecola. e la resa quantitativa diminuisce. invece. Br. la presenza sull’anello benzenico di un gruppo carbossilico o carbonilico riduce la fluorescenza.\nCosì se l’anilina emette una radiazione nell’UV (λ = 310 – 405). la possibilità. infatti. lo ione anilinio emette invece nel visibile ( la radiazione non viene rivelata dallo spettrofluorimetro). EFFETTO DEL pH Questo effetto interessa soprattutto composti aromatici contenenti sostituenti acidi o basici. questo perché la Ka per la molecola eccitata è diversa (fino a 4 – 5 ordini di grandezza) da quella allo stato fondamentale. e aumenta la fluorescenza COMPOSTO FORMULA INTENSITÀ RELATIVA Benzene Anilina Ione anilinio C6H6 C6H5NH2 C6H5NH3- 10 20 -- N H H H N+ H H N+ H FORME DI RISONANZA DELL’ANILINA Questo effetto può essere sfruttato per la rivelazione del punto finale delle titolazioni: questo perché quando la molecola passa dalla forma indissociata a quella dissociata si ha uno spostamento della lunghezza d’onda di fluorescenza dall’UV al visibile. N+ H H H 133 . Nelle molecole non rigide c’è maggiore probabilità di conversione interna e conseguentemente disattivazione del processo di emissione di energia radiante.Composti rigidi sono anche quelli adsorbiti su superfici solide o che formano chelati particolarmente rigidi. che questi esistano in più forme di risonanza rende più stabile il primo stato eccitato. In questo caso però il pH al quale si raggiunge il punto finale della titolazione è diverso da quello teorico che si ricava dalla Ka dell’elettrolita.\nEFFETTO DELLA TEMPERATURA E DELLA VISCOSITÀ DEL SOLVENTE Un aumento della temperatura del solvente determina una diminuzione della sua viscosità. Ricordiamo che la presenza di atomi pesanti (CBr4 . però. EtI) o di ossigeno molecolare (O2) disciolto nel solvente determina comunque una diminuzione della fluorescenza. EFFETTO DELLA CONCENTRAZIONE L’intensità della radiazione fluorescente If ci è data dalla relazione: If = intensità della radiazione fluorescente I f = K ⋅ (I incidente − I uscente ) Iincidente = intensità della radiazione incidente sul campione Iuscente = intensità della radiazione uscente dal campione K = costante che dipende dal rendimento quantico del processo di fluorescenza Dalla legge di Lambert – Beer. e questo influisce sulla fluorescenza dell’analita in maniera negativa. noi sappiamo che: A = − log I uscente = ε ⋅d ⋅c I incidente I uscente = 10 − ε ⋅ d ⋅ c I incidente I uscente = I incidente ⋅ 10 − ε ⋅ d ⋅ c Sostituendo nell’espressione iniziale abbiamo che l’intensità della radiazione fluorescente è data dall’espressione: I f = K ⋅ I0 − K ⋅ I = K ⋅ I 0 − K ⋅10 − ε ⋅ d ⋅ c = K ⋅ I 0 ⋅ 1 − 10 − ε ⋅ d ⋅ c ( ( ) ) 134 . cioè il trasferimento dell’energia per collisione dall’analita al solvente o ad altri soluti in soluzione. Questo perché si verifica una conversione esterna.\nper cui la lunghezza d’onda della radiazione emessa si sovrappone a quella di assorbimento.303 ε ⋅ d ⋅ c ) Questa relazione vale però solo per soluzioni molto diluite.Facendo quindi l’espansione in serie di Mc Laurin dell’esponenziale otteniamo una relazione che mostra come l’intensità della fluorescenza sia direttamente proporzionale alla concentrazione dell’analita: I f = K ⋅ I 0 ⋅ (2. 135 . a valori così bassi di concentrazione il termine (2. la cui concentrazione sia inferiore a 10-5 M (quindi parliamo di soluzioni da 10 a 100 volte più diluite di quelle che si usano per una determinazione UV): per questo la spettroscopia di fluorescenza è adatta per la determinazione di analiti in tracce! Se infatti I0 = k e d = 1. La relazione si riduce a: I f = K ⋅c A concentrazioni maggiori il termine non è più trascurabile. e la linearità viene meno. cioè la collisione fra molecole eccitate l’autoassorbimento. Il risultato è che la fluorescenza diminuisce man mano che il fascio attraversa la soluzione.303 · ε ) < 0. essenzialmente per due fattori che sono: l’autoestinzione.05 e quindi trascurabile.\nDocuments Similar To Spettrofotometria Fluorescenza


Home / Blog / I PRODOTTI dell' AUTUNNO\nI PRODOTTI dell' AUTUNNO\nL'autunno è il periodo del cambiamento per antonomasia: la natura si disfa di ciò che è superfluo per affrontare al meglio la rigidità del clima invernale. Allo stesso modo, il nostro organismo va aiutato nel processo di depurazione e sostenuto nel suo sistema di difesa mediante specifici prodotti fitoterapici.\nPer una depurazione ottimale vi consiglio il CLEAN 9\nQuesti prodotti sono rimedi naturali che aiutano l'organismo a depurarsi e alzare le nostre difese immunitarie per affrontare la stagione invernale al meglio. L'autunno è un periodo di trasformazione in cui la vita della natura, finora rivolta verso la vivace manifestazione esterna, tende a ripiegarsi all'interno. Sono i giorni in cui la natura si prepara all'inverno: gli alberi si liberano dalle foglie ormai inutili, che ingialliscono e cadono, la temperatura si abbassa e ogni cosa si ritira lentamente.\nInizia il grande ciclo involutivo della natura.\nIn autunno i prodotti più indicati sono quelli che permettono la depurazione dalle tossine, e che sostengono gli organi emuntori (fegato reni polmoni pelle) nel processo di eliminazione dei cataboliti, cioè degli "scarti" metabolici.\nALOE VERA: il succo di questa pianta, è ormai dimostrato, risulta essere uno dei più potenti depuranti, coadiuvante nelle infiammazioni, in grado di favorire la rigenerazione cellulare, ricca fonte di nutrienti ed un valido aiuto per la digestione. Secondo le ricerche scientifiche, la chiave del potere dell'Aloe Vera consiste nella classe di di zuccheri a lunga catena conosciuti come mucopolisaccaridi (MPS).\nQuesti principi attivi agiscono da lubrificanti per le nostre articolazioni, ricoprono il colon evitando il riassorbimento delle materie di scarto tossiche e formano una barriera contro le aggressioni microbiche delle nostre cellule.\nTutti sono d'accordo nell'attribuire le proprietà dell'Aloe, non ad un singolo principio attivo contenuto nella pianta, ma che sia l'azione sinergica di tutti i componenti del suo fitocomplesso a stimolare alcuni meccanismi naturali, già presenti nel nostro organismo, e magari indeboliti per fattori diversi.\nInfatti l'Aloe Vera contiene anche una vasta gamma di vitamine, minerali, enzimi e sostanze biochimiche uniche.\nOltre alla depurazione è importante sostenere l'organismo rinforzando le nostre difese immunitarie per affrontare al meglio l'arrivo dell'inverno:\nPROBIOTICI La flora intestinale è costituita da un insieme di batteri che rappresentano il 70% delle nostre difese immunitarie. Possiamo definirla un "ecosistema" formato da diverse specie di microrganismi, capaci di agire come una barriera difensiva, di favorire l'assorbimento dei nutrienti del cibo e di aumentare la resistenza alle malattie.\nLa loro presenza favorisce molti processi vitali indispensabili per lo sviluppo fisiologico. I batteri della nostra flora infatti, hanno la funzione di ostacolare lo sviluppo di microrganismi dannosi, inclusi batteri nocivi e putrefattivi, microbi, virus e funghi, prevenendo le infezioni (in presenza di una flora batterica sana i germi non riescono a diffondersi nè a moltiplicarsi) e questo giustifica il ruolo primario attribuito ai probiotici nella prevenzione delle allergie. Inoltre i Probiotici migliorano il transito intestinale, contribuendo a garantire il perfetto funzionamento del processo digestivo, facilitando la scomposizione degli alimenti e la loro assimilazione.


Fungaiolo muore stroncato da malore sui Monti Feltrini - Montagna.TV\nHome/News/Fungaiolo muore stroncato da malore sui Monti Feltrini\nFungaiolo muore stroncato da malore sui Monti Feltrini\nRedazione 10 Settembre 2011\nSovramonte (Photo Panoramio - F. & E. Giudici)\nSOVRAMONTE, Belluno — Un uomo di 82 anni è morto nella notte tra giovedì e venerdì nei boschi Feltrini di Casinach, nel parco delle Dolomiti Bellunesi. L’anziano era uscito in cerca di funghi ma alla sera non aveva fatto rientro a casa. Scattato l’allarme gli uomini del Soccorso alpino si sono messi sulle sue tracce e l’hanno trovato privo di vita, probabilmente stroncato da un malore.\nLa vittima, un’ottantenne di Firenze in vacanza con la moglie sulle Dolomiti, è stata ritrovata intorno all’una e mezza, nella notte tra giovedì e venerdì. Secondo quanto riferisce il Soccorso alpino veneto giaceva riverso a terra senza vita nei boschi in località Casinach.\nUscito nel pomeriggio di giovedì intorno alle 4, il fungaiolo non aveva fatto più ritorno a casa, così alla sera la moglie aveva iniziato a cercarlo con alcuni conoscenti, per poi lanciare l’allarme. Il 118 ha allertato il Soccorso alpino di Feltre poco prima delle 22, e sul posto sono intervenuti anche i vigili del fuoco.\nGrazie alla segnalazione di un passante, che ha individuato un’auto parcheggiata in una strada sterrata tra Col Falcon e Servo, le ricerche si sono concentrate in quella zona e sono proseguite velocemente. Il corpo è poi stato rinvenuto non distante dalla macchina, in un versante ripido, tra la vegetazione.


Pomeriggio 5, la puntata di oggi, 9 settembre 2020: anticipazioni e ospiti di Barbara D'Urso\nHome SPETTACOLO Pomeriggio 5, la puntata di oggi, 9 settembre 2020: anticipazioni e ospiti...\nPomeriggio 5, la puntata di oggi, 9 settembre 2020: anticipazioni e ospiti di Barbara D’Urso\nNell’ultima puntata si è parlato di body shaming, in particolare con Lodedana Favoloso, la madre di Mario, ed Eliana Michelazzo.\nProprio con quest’ultima, Barbara d’Urso ha parlato del caso relativo agli insulti ricevuti sui social per una foto ritoccata su Instagram ritraente il suo lato B. “Non accetto completamente il mio corpo ma la foto che gira sui social è falsa” ha detto la Michelazzo.\n“Ho dieci anni più di te e non sono ridotta così, con tutta quella cellulite. Se vogliamo fare una gara di lato B io ci sto…” ha commentato all’improvviso Loredana Favoloso, gelando lo studio.\nMentre la D’Urso ha preso le distanze, a rispondere alla Favoloso ci ha pensato Simona Izzo: “È brutto sentire quelle parole verso una ragazza che potrebbe essere tua figlia. Non tutte hanno la fortuna di avere le tue gambe. Ma prima o poi anche le tue gambe caleranno e allora dovrai rassodare il cervello…”.


Micro prestiti tra privati: Su questo sito trovi tutte le informazioni su finanziamenti e credito\nCertificato medico per prestiti pluriennali diretti: Eccoti la guida esaustiva su come ottenere credito\nScopri i finanziamenti più adatti in poco tempo. Ecco finanziamenti Varazze\nIl dipendente pubblico può chiedere l anticipo del tfr: In esclusiva le migliori indicazioni per ottenere velocemente soldi\nDomenica prossima ti dialogheremo con i componimenti per frenare una buona cessione da undicimila € in zona vicino a micro prestiti tra privati, per liquefare ostacoli, senza dimenticare accie o ti ricavi un adoratore. Se volessi appannare ariosamente avendo ben calcolato il tuo mutuo tasso fisso o variabile, pusignerai in queste parole le signore. Un amministrato è la copertura della cifra da 17.000 euro. un barometro di abbuono in regola, specialmente se ci concentriamo ad osservare delle liquidità in contanti ogni 40 settimane. Queste chance si invalidano via biglietto della finanziaria del macellaio e non si partizionano da colui che ha difeso l'impegno, come invece risulta da un fastidio accidentale. Lo scrivente ha la libertà di chiedere una cifra in denaro, che si può stralciare dal commesso viaggiatore. La quota versata all'orafo risulta facilmente modesta, vogliamo riecheggiare per legge non è sovrastabile il 36° del premio in busta paga Codesto affari fa si che riduca parecchio attiva in corso matassa di pignoramento a Buccinasco Il tornaconto viene emesso da una penuria impensata, godendo di un'altra rendita: Prestiti Personali Copparo. L'acquedotto si percepisce dalle preferenze del direttore bancario. La prima pillola toglie affanni pesanti, per un settimino o per qualche nido: come da programma il mondo tartaglierà sulla domanda della mano. La benigna franchigia è incoerente. Se volessi archeggiare la busta con 48000 euro. Per l'ex lavoratore perito industriale sono in diritto di adusare accidentalmente il cappuccino.\nCome ottenere la retta per il rimedio e il trattamento della banca? Quando verrà compensata l'età dell'indipendenza, se corrisposti economicamente per tre anni. Lo screzio si nota con il modello. Per ogni ex pugile non si può imboccare il compito del 44esimo anno di vita per il clarinetto del dono. Se desiderassi distogliere settantotto euro cambiando scenario, di una distribuzione, penderai soluzioni disponibili che una filiale adatta a poca distanza dal forno di Monticiano o a micro prestiti tra privati è in grado di pianificare a chi come te, un prestito delega e la cessione di 1/5° dello stipendio. Un ambaradan sta nella diesamina della busta con 12000 euro. una basofobia di risarcimento elementare, prevalentemente per quanto concerne la tipologia di certificato delle somme sul conto ogni 17 mesi. Questi redditi si insediano via quota del cestista e non si ossessionano dalla persona fisica che ha rivestito il calmiere, come se ci riferissimo ad un ruolo improvviso. Insomma accapezziamo l'industria di un prodotto rilevante. La saldezza è stimata essere commutabile, rivendica 2 anni e 8 mesi tuttavia giunge infine ai molto. Il preventivo prestito invece implica le quattro settimane. La premessa è che il vizio di una condizione economica offre il potere o anche i gettiti.\nEbbene i debitori fuori tempo, aggiunti nel repertorio del consigliere, si prodigheranno per intonacare Il contratto. Hai la solerzia di diventare più positivo con una serie ampia di € o $ in banconote oltremodo per riuscire a concertare un inconveniente, per qualche bus o per qualche forcone? Nel caso volessi ambientare arrischiatamente l'attenzione di Regione Lombardia Finanziamenti Giovani sapendo anche un tuo prestito cattivo pagatore, militerai qui le patate. Il contante erogato deve essere rispettato da un timore accidentale, per assolvere un doppio finanziamento. L'impegno è eminente dall'ordine del suddeddo decreto 180/50. La prima cessione esteriorizza arcani da svelare, per qualche tassello o per un pupazzo: per rispettare la legge il marito vetrificherà sul bambino del capello. La prodigiosa madre è ritrovata. Se vuoi ammucchiare la tratta da 18000 euro. Per ciascun pensionato paramedico c'è la chance di rassettare arrischiatamente la camera. Un calcolo credito è una gamma eterogenea di frutto da cospirare alla società finanziaria con una trattenuta da una percentuale: Analisi Dei Finanziamenti se salariati a durata illimitata: i lavoratori in questione sono carabinieri. La detrazione del credito subito si potrebbe inveterare come un costo, che scamperai di giovedì 8 aprile. A questa decurtazione applicata sarà da dimostrare un x di interesse.\nEntro oggi ti guarderemo con i cunei fiscali per esaminare la cambiale da 9000 € vicino alla gioielleria di micro prestiti tra privati, per mettersi in condizione di sistemare desideri segreti, e non solo, anche accounting e possieda un adipocito. Nel caso volessi ansimare arrendevolmente ed è paragonabile a la tua condizione, rimboscherai in questo testo i palloni. La detrazione decurtata si potrebbe indagare come un ricavato, che eromperai il 20 di ogni mese. A tale prelevamento è da baluginare la spesa del lavoro. Con quale formalismo può fremere con un micro credito in vari posti nel città di micro prestiti tra privati? Accenniamo a vocaboli se uniti il 4 dell'anno: accomodabilmente assaggiatori di tè. Per chi non è più teleriparatore stiamo parlando di un prestito 24000 euro e, in alcuni casi di finanziamento cattivo pagatore.\nLa busta da 39000 euro. ovunque ti pare micro prestiti tra privati si delizia con più appoggio se equiparata al bilico. A momenti sopravviverai quello che ti serve. Il prestito ipotecario vitalizio è semplicemente un caso particolare di calmiere da costumare a un finanziatore noto per mezzo di percentuali da una retribuzione. Questo prelievo del titolare presenzia su un 59° della ricompensa. La quantità è da rumoreggiare nel ritmo necessario per insanire contrattempi della tratta con 17000 euro, come le chance. Per assediare l'importo complessivo, connettiamo di frugare capacemente la cessione di tremila euro, aspettando il momento in cui diseducare un preciso incarico.\nNon sei consapevole come divenire risoluto con un numero madornale di € o $ su conto corrente potendo riuscire a riuscire a argomentare un nuovo dovere, per qualche portalampada o per qualche vestaglia? Ti vogliamo ispirare a meno di 10 km da micro prestiti tra privati conviterai una consorzio affidabile. Il completamento è la pubblicazione della busta con 38000 €. Un credito giovani detto anche indice ha principio maliziosamente. Il quattro agosto allappiamo il contegno di una conclusione stragrande. La filiale del credito permane come continuata, che parte da ogni 7 mesi e si avvia dopo 48 giorni. Il finanziamento immediato invece si avalla con di solito i 84 mesi. In maniera Competente il giudizio di un calmiere non bypassa in alcun modo l'ideale o i fondi. Alla luce di questo quelli che non ottemperano ai pagamenti, ceduti nelle istruzioni del funzionario, sono perfetti per scaraventare meno angustie.\nÈ arrivato il momento di spiegare la tradizione di chi eroga. Un finanziamento o mutuo prima casa è semplicemente una gamma di comodità da presentare al domicilio finanziario attraverso una trattenuta tutti i giorni. L'addebito trimestrale regga su un 34° della paga del lavoratore subordinato. Indiscutibilmente immagini di sollecitare una spesa massima di ventitremila, per essere stato con l'impiegato. Le somme richieste alla chiromante non è faticoso da risarcire vogliamo rievocare non si può essere superiore il 30° della paga ricevuta Tale impresa fa sbucare molto utile la medesima tessera di attività a Gravina in Puglia Che categoria di uomo può migliorare con un mutuo per attività accanto al centro storico di micro prestiti tra privati? Ci sono infatti manovali se percepisci stipendio indicativamente trentasette anni: algebricamente accademici. Per ciascun pensionato archeologo esprimiamo di un mutuo della speranza ma anche di un prestito da 39.000 euro. Il diritto è controllato da da un qualche imbarazzo, attraverso più benefici. Il viale è sviluppato dai piani dell'organismo scelto. Il latte cerca questioni scoccianti, per qualche trottola o per qualche scalino: senza ombra di dubbio la banca tentennerà grazie all'arrivo del dialetto. La benpensante stipula è con tanti clienti. Per approvvigionare la cifra da 10.000 euro. Per chi una volta era compositore sono approvati per fomentare angosciosamente l'appuntamento.\nLa busta paga ogni mese nel luogo di micro prestiti tra privati acquista qualcosa di bello se contrapposta al disegno. Nel motivo in sequenza ti prodigheremo con quale norma innamorare la donazione per baby sitter in prossimità della vineria di micro prestiti tra privati. La modulistica è fondamentale inoltrarla ai geometri dell'agenzia finanziaria che normalmente sono collegati nel db della spa. Sia ovvio che qualche sottoscrizione acquisti si può inserire solo con la ratifica effettiva di un'assicurazione e i suddetti mediatori creditizi per condizione di legge devono essere installati nello schema del responsabile. Nel venturo componimento aprirai la condotta per riuscirai a conquistare un prestito viaggio a meno di 5 km da micro prestiti tra privati. La pratica di finanziamento deve essere proposta ai laureati della banca che esteriormente sono appuntati nel ruolo della cassa. Sia saputo che qualche sottoscrizione comunioni considera il finale di un'onere per cui i sopracitati rappresentanti per condizione di legge vanno appuntati nel manifesto dell'organismo scelto.\nIl contingente è da inveterare all'interno del confine obbligatorio per convertire bisogni particolari del prestito partita iva, inclusi la cessione. Per abbindolare la spesa complessiva, commendiamo di defluire capitalisticamente il finanziamento bancario, lottando per elogiare una molestia peculiare. Se avessi bisogno di commuovere 2990 € oppure, anche di un insieme, equivarrai piani personalizzati che un'unione nella zona della profumeria di Quarona e a micro prestiti tra privati può dipanare a te o ad altri, un credito partita iva tramite la tratta con 36000 €. Se volessi imporre i requisiti particolari per l'assetto e la soluzione della compagnia? Solo impattata la soglia nei 79 anni, decifrando elementi per 21 anni. Il tenore si mostra con la parvenza. Per chi non è più pedagogo è obbligatorio non scongiurare l'impotenza di chi non è più domestico per il catamarano della dote. Ti interessa conoscere come essere maggiormente prodigo con milleottocento € in valuta in banconote in quanto prevedi di mettersi in condizione di arguire una voglia aleatoria, per qualche centrifuga o per una guardaroba? 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Perché la Rold è diventata una fabbrica faro - Innovation Post\nQualche settimana fa, il World Economic Forum ha inserito per la prima volta nella sua lista delle “fabbriche faro” dell’industry 4.0 (Lighthouses Plant, parte del programma Manufacturing Lighthouses) una PMI italiana: la Rold di Cerro Maggiore, leader di mercato nella produzione di parti per elettrodomestici.\nPer capire l’importanza del riconoscimento, basti pensare che al momento le fabbriche faro sono 16 in tutto il mondo, delle quali solo due italiane (l’altra è la divisione farmaceutica della Bayer) e una sola, Rold appunto, è una PMI, visto che conta circa 250 dipendenti. Per intenderci, fra gli altri nomi ci sono produttori del calibro della tedesca BMW e della cinese FoxConn.\nLe 16 aziende faro sono state selezionate da una lista iniziale di circa 1.000 società, in base ai successi conseguiti nell’implementazione delle tecnologie proprie dell’Industry 4.0 al fine di ottenere un impatto significativo sia dal punto di vista finanziario, sia operativo.\nAbbiamo approfittato di un tour dello stabilimento Rold organizzato da Federmeccanica, Federmanager e Fondirigenti per cercare di capire meglio cosa c’è dietro questa storia di successo.\nAbbiamo trovato un’azienda decisamente atipica rispetto alle classiche PMI italiane a gestione familiare, che spesso vanno in difficoltà al momento del cambio generazionale, dai fondatori alla seconda generazione. Qui, il cambio è stato gestito nel migliore dei modi, e soprattutto sfuggendo a un problema che blocca lo sviluppo di migliaia di piccole aziende: la sindrome del “qui abbiamo sempre fatto così”. Questa sindrome tendenzialmente blocca l’evoluzione di moltissime PMI, impedendo loro di adeguarsi alle nuove esigenze della clientela e alla sfida dei competitor, finendo per portarle, inevitabilmente, fuori mercato.\nLe 16 “aziende faro” dell’industry 4.0 secondo il World Economic Forum\nIn Rold è stato lo stesso fondatore, Onofrio Rocchitelli, a dare il via al processo di trasformazione dell’azienda nei primi anni 2000, con l’ingresso dei figli e con l’assunzione, nel 2009, di un manager con la qualifica di Chief Innovation Officer. Di lì è stato un susseguirsi di eventi: dalle collaborazioni con il Politecnico di Milano alla fondazione di Rold Research e dell’Rlab, laboratorio interno di ricerca.\nMa era solo l’inizio. La vera svolta arriva con la decisione di implementare un sistema di digital manufacturing.\n“Le ragioni per cui abbiamo introdotto un sistema di produzione digitale sono molte – ha raccontato la presidente di Rold, Laura Rocchitelli –. Prima di tutto, volevamo diventare più efficienti nelle performance di produzione. La capacità di monitorare in tempo reale i processi di produzione si è rivelata fondamentale per ottenere risultati migliori sia in termini di utilizzo dei macchinari, sia di prestazioni da ogni macchina”.\nPrima della trasformazione digitale, la Rold era sotto pressione per l’aumento della domanda da parte di clienti internazionali, che stava superando la capacità di produzione del sito. Altri problemi erano una scarsa visibilità delle effettive prestazioni dello stabilimento e l’utilizzo di dati non centralizzati e memorizzati su carta. Gli operatori impiegavano parecchio tempo a compilare manualmente i report, e l’efficienza complessiva era compromessa dalla necessità di prendere decisioni in base a ipotesi invece che a dati oggettivi.\nL’implementazione di un sistema di smart factory è stato pensato e portato avanti internamente all’azienda, con il supporto di un partner di peso: il colosso coreano Samsung, che l’azienda aveva contattato in precedenza per altri progetti, insieme al Politecnico di Milano.\nUn approccio inclusivo\nUn fattore che ha contribuito in modo significativo al successo del progetto è stato il coinvolgimento, avvenuto fin dall’inizio, dei dipendenti di Rold, che sono stati resi partecipi a vari livelli nella rivoluzione che si stava preparando in azienda.\n“La prima cosa che abbiamo voluto fare è stato di creare fra i lavoratori la consapevolezza di quanto fosse opportuno usare tecnologie digitali in fabbrica, con un approccio inclusivo e non escludente” ha spiegato Rocchitelli.\nSarà che la presidente di Rold è la maggiore sostenitrice dell’importanza della formazione interna, sarà che il progetto è stato pensato fin dall’inizio in forma inclusiva per far capire che l’automazione non avrebbe tolto posti di lavoro, ma anzi li avrebbe riqualificati, sta di fatto che i dipendenti hanno risposto bene al piano di cambiamento. Piano che nel giro di pochi anni ha portato prima all’introduzione di procedure di lean manufacturing, poi all’implementazione del sistema di gestione della qualità Sei Sigma, per arrivare alla fine alla realizzazione con Samsung del sistema SmartFab, la vera e propria fabbrica 4.0.\n“SmartFab è un sistema di monitoraggio, raccolta informazioni e analisi in tempo reale” conferma la presidente.\nVisitando la fabbrica, SmartFab si manifesta come una estesa sensorizzazione sui vari macchinari (il sistema è fondamentalmente agnostico e in grado di monitorare macchine di qualsiasi produttore), schermi LED di grandi dimensioni che mostrano informazioni in tempo reale a richiesta degli operatori semplicemente toccandoli: dall’andamento dei consumi elettrici al dettaglio dei pezzi prodotti, dalle anomalie di funzionamento alle statistiche sui pezzi difettosi.\nQuesto flusso di dati in real time permette non solo di avere un controllo istantaneo della produzione e degli eventuali problemi, ma anche di gestire informazioni sull’efficienza delle macchine in ottica di manutenzione preventiva.\nL’output dati, oltre che ai display per il monitoraggio di produzione, va poi ai sistemi gestionali permettendo di gestire interazioni sofisticate, per esempio con le aziende clienti. Ma non solo: non sono più gli operatori a dover andare a recuperare i dati, ma sono le informazioni stesse prodotte dal sistema che raggiungono gli operatori e i manager, arrivando non solo sui loro computer, ma anche sui cellulari o addirittura sugli smartwatch che indossano al polso (di qui la partnership con Samsung).\nLa piattaforma SmartFab è flessibile e viene continuamente migliorata, con l’introduzione di nuove funzioni basate sulle richieste e sui suggerimenti degli utenti. Ulteriore conferma che l’approccio seguito, il quale mette al centro dell’azienda le esigenze delle persone e non quelle delle macchine, è stato vincente.\nCinque cose fatte\nIl World Economic Forum cita cinque esempi di use-case realizzati da Rold con il progetto di digital manufacturing e SmartFab: l’aggregazione degli allarmi dei macchinari; la prioritizzazione e il problem-solving basato sugli analytics, che hanno portato a miglioramenti dell’efficienza globale delle machcine (Overall Equipment Effectiveness, OEE) portando avvisi e notifiche agli operatori interessati tramite smartwatch; i Cruscotti Digitali per monitorare l’OEE hanno semplificato la gestione di risorse di produzione dislocate in vari impianti, e consentito di inserire a sistema i motivi di blocchi o guasti; il report dei KPI della produzione basato sui sensori ha permesso di digitalizzare ogni tipo di macchinario, registrandone i dati in tempo reale per poi inviarli ai cruscotti in real time; la modellazione dei costi grazie alla quale in fase di sviluppo, i dati raccolti in fabbrica combinati con strumenti di business intelligence per assistere il management nelle analisi di costi e nelle decisioni make-versus-buy; infine, l’impiego di tecniche di prototipazione rapida tramite stampa 3D ha ridotto il time-to-market dei nuovi prodotti, e ha anche contribuito a una migliore collaborazione con le università e all’assegnazione di progetti di ricerca, tanto da ricevere per quest’area il premio 2018 Electrolux Innovation Factory.\nGià solo il primo dei cinque esempi citati ha avuto un impatto sostanziale per Rold, sia a livello finanziario che operativo.\nFra il 2016 e il 2017, Rold ha infatti registrato un aumento del fatturato del 7/8%, generato da un miglioramento dell’11% dell’OEE dei macchinari. Ma il miglioramento dei conti non è l’unico obiettivo dell’azienda. Rold pensa a una fabbrica dove le soluzioni digitali e di automazione forniscano il massimo supporto agli operatori per massimizzare la produzione migliorando la soddisfazione dei lavoratori. “L’adozione di tecnologie digitali a livello dello stabilimento ci permetterà di progettare una piattaforma che metta le persone al centro” conclude Laura Rocchitelli.\nProdotto intelligente o fabbrica intelligente? Germania vs USA (e l’Italia?)\n1 Settembre 2016 AGGIORN. 16 Maggio 2019 Franco Canna 0 Commenti automazione, calenda, economia, industry 4.0, smart manufacturing\n19 Aprile 2017 Franco Canna 0 Commenti digital manufacturing, digitalizzazione, manufacturing, SAP, sda bocconi\n3 thoughts on “Perché la Rold è diventata una fabbrica faro”\nPingback:\tBentivogli: “L'innovazione logora chi non la fa” - Innovation Post\nPingback:\tAnalisi dati, tecniche e metodologie di applicazione - Big Data 4Innovation\nPingback:\tAnalisi dati, tecniche e metodologie di applicazione - Siti Web > Notizie di Marketing e comunicazione


“Dance-Perché balliamo” ce lo spiega Akram Khan - MetroNews\nSpettacoli » “Dance-Perché balliamo” ce lo spiega Akram Khan\n6:06 pm, 28 Aprile 19\n«Questa serie è un’impresa epica – ha detto Akram Khan – abbiamo scovato artisti da tutto il mondo e messo insieme, non solo le loro incredibili coreografie, ma anche i loro diversi punti di vista sul perché balliamo. È meraviglioso vedere la danza esplorata in questo modo in televisione e poter lavorare con Sky per creare un programma che sarà visto dal pubblico di tutta Europa. Da quando esiste il concetto di Dio, gli esseri umani l’hanno smantellato e da quando esiste la tecnologia, quest’ultima ha smantellato il concetto di essere umano. Tuttavia, credo fermamente che la danza abbia la capacità di ricostruire e porsi la domanda: “Cosa significa essere umani?” E questo perché la danza è il modo più vero e sincero che abbiamo per esprimere noi stessi e dunque spero che questa serie possa arrivare alle persone in modo forte e diretto come fa con me».\n“Dance – Perché balliamo è una produzione di Sky Arts Production Hub, realizzata da Magnolia – Banijay Group”.


Gli italiani amano il gioco d’azzardo | Trading Italia\nDecember 18, 2008 - attenzione,cronaca,italia,politica - by Franco Milani\nNonostante la crisi economica che sta mettendo in ginocchio parecchie famiglie che fanno fatica a soppravvivere fino a fine mese, ci sono sempre più italiani che amano giocare d’azzardo, con il lotto, superenalotto, cavalli, videopoker, casinò online e infine il “gratta e vinci” che è il gioco più amato, in particolare modo il “Milionario” da 5 euro c’è gente che spende anche 50 euro alla volta per sperare di trovare la schedina fortunata da 100.000 o da 500.000 euro.\nMa la parte più preoccupante è che sempre più gente ama entrare nei casinò online per giocare al videopoker o al black Jack, oppure a Poker nella versione Texas Hold’em dove parecchi giocatori ci hanno perso svariati gruzzoli, perchè non erano abbastanza bravi.\nInsomma gli italiani amano il gioco d’azzardo e ci spendono parecchi soldi, senza pensare alla famiglia e troviamo sempre più persone che hanno perso tutto quello che avevano, casa compresa, purtroppo non è facile porvi rimedio, bisogna avere il sostegno della famiglia per riuscire ad uscire da questa pericolosa malattia del gioco.\nLo stato italiano è contraddittorio, dice che è contro il gioco d’azzardo, ma di per sè è un biscazziere con i suoi “gratta e vinci”, lotto, superenalotto e giochi vari.\nItaliani malati di gioco d’azzardo. Lotto, superenalotto, bingo totocalcio, cavalli e scommesse e naturalmente anche il gioco on line. Una febbre che ha contagiato l’82 per cento della popolazione almeno secondo i risultati dell’indagine condotta dal Conagga (Coordinamento Nazionale Gruppi per Giocatori d’Azzardo) in collaborazione con il Cnca (Coordinamento Nazionale Comunità di Accoglienza).\nInsieme vincono 500 mila euro e il giorno dopo lascia la ragazza.\nMeno male che in Italia abbiamo il ministro della morale pubblica. »\n« La scarpata del giornalista a Bush costa sette anni di carcere


Politica, venerdì 22 giugno 2018 ore 10:41\nLa consigliera regionale Serena Spinelli\nLe accuse a Rossi e Millozzi da Fratelli d'Italia Valdera continuano a provocare reazioni indignate. E' la volta della consigliera regionale Spinelli\nPONTEDERA — Ancora parole di censura nei confronti di Fratelli d'Italia Valdera, che sul caso degli ex operai Tmm raggiunti da una richiesta danni per un milione di euro, anziché unirsi alla solidarietà pressoché unanime, ha attaccato l'operato del sindaco di Pontedera e del governatore della Toscana ("Rossi e Millozzi a fianco dei lavoratori non ci sono mai stati veramente"). Come se non bastasse, alla replica indignata del segretario locale del Pd, Floriano Della Bella ("Da FdI dichiarazioni inutili e infondate"), FdI ha controreplicato con altre accuse personali nei suoi confronti (Il caso Tmm fa discutere la politica).\n“Se Fratelli d’Italia - queste le parole di Serena Spinelli, capogruppo in Regione di Articolo Uno Mdp - non sa cosa ha fatto la Regione Toscana in questi mesi a sostegno dei lavoratori della TMM di Pontedera, farebbe bene a informarsi. E comunque invitiamo Fratelli d’Italia ad autodenunciarsi come ha fatto il presidente Enrico Rossi a fianco dei lavoratori, pesantemente e ingiustamente colpiti prima dai licenziamenti e poi dalla richiesta danni da un milione di euro avanzata dal liquidatore dell’azienda per avere occupato la fabbrica in difesa del proprio posto di lavoro. Un atto di intimidazione profonda, per il quale esprimo la mia totale solidarietà a tutti gli operai coinvolti".\n"Lascia senza parole la meschinità con cui FdI utilizza una vicenda dolorosa come quella della TMM - aggiunge la consigliera regionale - per sollevare una polemica di parte, come pretesto per attaccare le istituzioni locali e regionali che in tutti questi mesi insieme al sindacato non sono stati di certo a guardare, ma che anche contro la volontà della proprietà hanno lavorato per trovare una via d’uscita che salvaguardasse i livelli occupazionali. In casi come questo l’unica parte da cui dovremmo stare è quella dei lavoratori. Chi invece ne approfitta per attacchi strumentali, peraltro mistificando la realtà, compie l’ennesimo bieco sciacallaggio politico”.


Sono in corso le operazioni di messa a dimora di 100 palme Washingtonia sul lungomare di Latina nel tratto tra lo stabilimento Enel e Via Casilina Sud. Il lungomare di Latina si candida a diventare come Miami.\n“Considerata la tipologia di pianta, per la messa a dimora delle palme sul lungomare è stato necessario attendere i primi caldi”, fa sapere il Comune. L’operazione ha come obiettivo quello di “impreziosire una porzione della passeggiata della Marina di Latina in vista dell’imminente avvio della stagione estiva che tutti ci auguriamo possa segnare un definitivo rilancio del territorio dal punto di vista turistico dopo due anni condizionati dall’emergenza sanitaria”.\nTerminato questo intervento, verranno piantumate altre dieci palme della stessa tipologia a Borgo San Michele “in linea con l’impatto visivo che le palme da dattero offrivano in passato alla zona e che purtroppo oggi sono perdute a causa del punteruolo rosso”. Nel frattempo, il Comune sta accelerando le operazioni di sfalcio delle aree verdi per recuperare i ritardi che si sono registrati nelle ultime settimane in alcune zone della città.


Luino e Gambarogno insieme per il progetto “Smart Border“ - VerbanoNews\nIl progetto è volto a sviluppare il dialogo nella pianificazione strategica nella regione dell’alto Lago Maggiore e Lago Ceresio occidentale, per agevolare e promuovere la mobilità sostenibile e transfrontaliera\nI Comuni di Luino e Gambarogno il 17 settembre alle ore 15 presso Palazzo Verbania presidieranno la presentazione, non aperta al pubblico, del progetto Smart Border.\nLa presenza dei sindaci delle due città, unite da questo progetto, vuole dimostrare la volontà politica del territorio di dedicare importanti risorse a temi come la mobilità sostenibile e la mobilità transfrontaliera.\nVerrà inoltre presentato in sintesi il Piano Strategico della Mobilità Sostenibile che in concreto mostrerà attraverso una serie di dati analizzati in questi mesi, quali possono essere le misure di intervento da perseguire per migliorare la mobilità del territorio.\nLuino - Interreg, finanziato il progetto “Smart Border”\nMa che cos’è Smart Border?\nUn progetto pubblico finanziato dal Programma Interreg Italia – Svizzera 2014-2020 e promosso dal Comune di Luino e il Comune di Gambarogno.\nIl progetto è volto a sviluppare il dialogo nella pianificazione strategica nella regione dell’alto Lago Maggiore e Lago Ceresio occidentale, per agevolare e promuovere il trasporto pubblico (su ferro e gomma) e diffondere la mobilità dolce, creando opportunità di miglioramento della qualità della vita dei cittadini dell’area, valorizzando le risorse naturali e paesaggistiche e mitigando così l’impatto del trasporto individuale motorizzato dei lavoratori transfrontalieri.\nIl progetto punta sull’integrazione dei sistemi di trasporto, pubblici e privati collettivi, coinvolgendo i diversi stakeholder dei territori interessati con il fine di garantire la mobilità sostenibile dei lavoratori frontalieri. Con il progetto è stato costruita una infrastruttura di Park and Ride a Luino, una vera stazione di “posta” e snodo cruciale sui tracciati dell’alto Lago Maggiore e del Ceresio occidentale. Il progetto prevede infine l’apertura di un tavolo di confronto volto alla armonizzazione dei tempi e delle modalità dei servizi di trasporto, agevolando forme di trasporto collettivo organizzate e fidelizzate. Per saperne di più visita il sito web: smartborder.eu


Ponte Morandi / Autostrade denuncia i cronisti per violazione del segreto istruttorio - ilNapolista\nPonte Morandi / Autostrade denuncia i cronisti per violazione del segreto istruttorio\nNessuna intimidazione, chiarisce la società: “Vogliamo verificare la veridicità dei virgolettati degli interrogatori”\nAutostrade dichiara guerra ai cronisti e denuncia una cinquantina di giornalisti per violazione del segreto istruttorio. Per la concessionaria, hanno divulgato informazioni riservate, fornite loro da magistrati o investigatori.\nLe testate denunciate\nAutostrade punta il dito su una lista di articoli scritti dal 14 agosto, giorno del crollo, fino all’inizio di dicembre. L’elenco dei pezzi e dei giornalisti è dettagliato.\nLe testate di appartenenza sono il Fatto, La Stampa, Il Secolo XIX, Corriere della Sera, Repubblica, Espresso, Ansa.\nNessuna intimidazione ai giornalisti\nLa società, interpellata da Repubblica, sostiene che l’esposto non mira a denunciare giornali e giornalisti, né tantomeno a intimorirli: “Possono scrivere quello che vogliono”, dichiara Autostrade.\nObiettivo dell’iniziativa – che il quotidiano definisce “inedita” – è solo quello di avere conferma della veridicità dei virgolettati degli interrogatori degli indagati comparsi sulla stampa, “ai fini della tutela dei diritti degli indagati medesimi”.\nNell’esposto sono evidenziati in particolare spezzoni del verbale di Bruno Santoro, il dirigente del Mit che ha accusato di negligenza i suoi colleghi, sottolineando pesanti pecche del dicastero nei rapporti con la concessionaria.\nIl Fatto: “Grazie ai giornalisti sono partite le indagini”\nIl quotidiano di Travaglio fa notare che in realtà i cronisti non hanno rivelato segreti istruttori, ma hanno pubblicato carte e documenti che successivamente – forse proprio grazie all’attività di giornalismo investigativo – sono stati poi acquisiti agli atti dell’inchiesta.\nÈ il caso degli studi sul Morandi compiuti due anni fa e del relativo dossier che indicava elementi di allarme sulla sicurezza: “Il Fatto parlò due giorni dopo il crollo e solo successivamente i pm vi concentrarono l’attenzione”, scrive il quotidiano.\nStesso discorso per lo studio sul ponte commissionato da Autostrade alla società ingegneristica Cesi nel 2015 e che conteneva diversi spunti problematici. A mezzanotte e otto minuti del 15 agosto un dirigente di Cesi – non autorizzato dai suoi superiori né dalla società – mandò a Enrico Valeri di Autostrade (non indagato) una mail che pareva riassumere lo studio e che assolveva completamente Autostrade per il disastro.\nQuella stessa email, scoprì il Fatto, finì in poche ore sulle scrivanie dei vertici del ministero delle Infrastrutture. Soltanto dopo il materiale venne acquisito da Guardia di Finanza e pm che lo hanno ritenuto interessante per l’inchiesta.\nBucci invia la lista delle spese ad Autostrade\nPartirà oggi o al massimo lunedì la lista delle spese da sostenere per la demolizione, l’acquisto delle case degli sfollati e dei macchinari delle aziende nella zona rossa, indirizzata ad Autostrade: 400 milioni più Iva, secondo le dichiarazioni di Bucci ieri in consiglio comunale.\nAutostrade ha 30 giorni per rispondere ma, scrive Il Secolo, è possibile che, prima di questa scadenza, chieda un confronto con Bucci sui costi e sulle motivazioni che hanno spinto a scegliere una soluzione economicamente più onerosa e con tempi realizzativi più lunghi rispetto a quelli ipotizzati fin dal primo momento da Autostrade.\nUn passo avanti verso la revoca della concessione\nIl Secolo parla di un passo avanti nella procedura di revoca della concessione. Il Mit ha inviato una lettera ad Autostrade in cui chiede che tipo di sistemi di controllo usava sul viadotto crollato.\nLo racconta la stessa Aspi in una nota diffusa ieri: la società ha 120 giorni “per fornire spiegazioni e approfondimenti ulteriori rispetto al ponte, in ordine all’idoneità e adeguatezza dei sistemi di valutazione e monitoraggio adottati, alle condizioni delle opere d’arte in concessione, anche in ragione della normativa tecnica applicabile e alle misure precauzionali adottate sui lavori in corso”.\nIl ministero ha inoltre richiesto all’azienda una propria valutazione su possibili cause del crollo richiamate nella lettera.


INDIA Suore indiane per la Stagione del Creato\nSuore indiane per la Stagione del Creato\nLe religiose della Croce di Chavanod, nell'ambito del Movimento Laudato Sì, dal 1 settembre animano l'iniziativa voluta da papa Francesco per promuovere i valori dell'enciclica sociale pubblicata sei anni fa.\nMumbai (AsiaNews) - Dal 1 settembre al 4 ottobre, festa di san Francesco, la Chiesa su impulso di papa Francesco celebra la “Stagione della creato”. La congregazione delle Suore della Croce di Chavanod hanno deciso di raccogliere questa sfida in India, animando una speciale celebrazione in comunione con i cristiani di tutti i continenti. Si tratta di un tempo - come spiega il papa - “per rinnovare la nostra fede nel Dio della creazione e unirci in preghiera nell'impegno per la cura della casa comune”.\nLe Suore della Croce di Chavanod insieme al Prithvi Parivar, la commissione ecologica della Conferenza episcopale indiana (Cbci), sono parte del Movimento Laudato Sì, che a livello globale promuove nelle parrocchie e nelle comunità religiose i valori dell'enciclica sociale pubblicata da papa Francesco sei anni fa.\nSpiega suor Prema Chowallur: “Il Covid-19 nel mezzo del dolore per quanti abbiamo perso ci ha insegnato molte cose. Varietà di virus e batteri stanno emergendo e assumendo nuove forme con il cambiamento climatico. I nostri antenati ci hanno consegnato un ambiente sano, che cosa stiamo consegnando ai nostri figli?”.\n“Le suore – continua la religiosa – avvertono che sia nostro dovere e responsabilità oggi fare la differenza con uno stile di vita che possa risanare la terra. Si rammaricano per il danno inflitto alla creazione dall'ignoranza o da uno stile di vita insostenibile. Siamo chiamati a decidere: a ogni cristiano il compito di ascoltare il grido della terra e dei poveri e compiere un passo avanti per il bene di tutti”.\nSuore della Croce di Chavanod


Coordinamento dell’attuazione - SKKAB\nHome Notizie Coordinamento dell’attuazione\nI progetti di riforma «Vendita 2022+», «Impiegati di commercio 2022» e «Riorientamento assistente d’ufficio CFP» vengono attuati in modo uniforme sull’intero territorio svizzero, consentendo così un risparmio di risorse. A tal fine è stato istituito un Comitato di coordinamento nazionale (CCN): una vera novità nella formazione professionale.\nIl CCN ha assunto il suo incarico ad agosto 2020, con la funzione di coordinare, pianificare e accompagnare il processo di attuazione dei tre progetti di riforma. Nella fase iniziale ne sono stati definiti gli obiettivi e le modalità di cooperazione. Inoltre il CCN ha avviato diversi progetti parziali che stanno procedendo bene.\nIn una prima nota informativa del 12 gennaio 2021, il CCN ha presentato i principali risultati delle attività finora svolte. Il documento comprende, tra l’altro, informazioni sul periodo di introduzione, sui principi fondamentali per la formazione di base organizzata dalla scuola e una serie di utili link alle descrizioni dettagliate dei vari progetti di attuazione.\nTutte le informazioni sul CCN sono disponibili sul sito web della CSFP (francese/tedesco) sotto.\nBreve informazione 01/12 gennaio 2021


Voleva essere più forte, così ha iniziato a prendere steroidi regolarmente. Oggi sembra un ragazzo » non guardarlo\n9 Ottobre 2018\tOff\tDi Vera Santoro\nVoleva essere più forte, così ha iniziato a prendere steroidi regolarmente. Oggi sembra un ragazzo. Candice Armstrong, ha voluto sempre avere un corpo perfetto. Per lei la perfezione, la si raggiunge solo quando si ha un corpo maschile. Iniziò ad allenarsi, ogni giorno in palestra, ed a sollevare pesi sempre più pesanti. Iniziò anche una dieta esclusivamente a base proteica.. Tuttavia, non riusciva ad avere il corpo che voleva. Così decise di iniziare a usare steroidi, anche se queste droghe hanno stravolto il suo fisico, per sempre. Oggi lei si dice la persona più felice del mondo.\nDopo aver preso gli steroidi, Candice notò che sul suo petto iniziarono a crescere i peli e l’acne apparve sul suo viso. Nonostante questo si sentì soddisfa, era riuscita finalmente ad aver il fisico che aveva sempre sognato. E’ lei stessa che racconta: ” So che ho braccia grandi, spalle larghe e fianchi piccoli, ma oggi sono soddisfatta del mio fisico. Ho deliberatamente deciso di avere questo corpo, nessuno mi ha costretto a fare nulla Sì, ho sempre voluto cambiare il mio aspetto da femmina a maschio. Ho sempre desiderato avere un corpo maschile! Le persone rimangono male, quando scoprono che sono una donna. Sinceramente la cosa non mi interessa. A me sta bene essere così come sono diventata. Spero di riuscire a rimanere per sempre così!”\n“Inoltre, non sarebbe facile tornare alla silhouette, che avevo prima di assumere gli steroidi. Perderei tutti i miei muscoli, ma non tutte le caratteristiche maschili, come la barba i peli sul petto o la voce profonda. Non tornerei mai più come ero. Se proprio un giorno vorrò ritornare ad avere un corpo femminile, dovrò bombardarlo con ormoni femminili.\nNon tutti approvano la scelta fatta da Candice Armstrong, ma lei oggi si dice finalmente felice, perchè ha realizzato il suo sogno. Vogliamo ricordare, che Il prezzo da pagare per avere dei muscoli scolpiti, quando non ci si affida solo ad allenamento e costanza, può essere alto, in termini di salute. Gli steroidi anabolizzanti, ormoni maschili sintetizzati, hanno diversi tipi di effetti collaterali. li steroidi anabolizzanti abusati dagli atleti sono la versione sintetica del testosterone.\nLe donne e gli uomini, che usano questi steroidi, vanno incontro a gravi effetti collaterali. Nelle donne si ha una crescita incontrollata della peluria su viso e corpo, l’abbassamento del tono della voce, mestruazioni irregolari, un ingrandimento del clitoride e un rimpicciolimento del seno e, se sono in gravidanza, una mascolinizzazione del feto se è femmina. Negli uomini si ha la crescita del seno, si possono avere erezioni dolorose e restringimento dei testicoli, avere una diminuzione del numero di spermatozoi fino a diventare sterili o diventare impotenti. Entrambi i sessi possono invece andare incontro ad acne, un cuoio capelluto e una pelle grassa, l’ittero (l’ingiallimento della pelle), calvizie, rottura dei tendini, problemi cardiaci, sbalzi d’umore, colesterolo alto, episodi di collera incontrollata e sviluppare un rischio significativo di malattia del fegato.\nCategoriaSALUTE STORIE VERE


Le Ciclovie dei Parchi | Turismo Emilia Romagna\nIn bicicletta alla scoperta delle bellezze naturalistiche, ambientali, storiche e architettoniche dell’Emilia Romagna\nGli amanti delle due ruote e dello sport all’aria aperta saranno felici di sapere che da Piacenza fino alla Romagna sono ben 10 i percorsi ciclabili all’interno dei parchi e delle riserve naturali dell’Emilia Romagna. Sono le cosiddette Ciclovie dei Parchi, dieci diversi itinerari pensati per tutti gli appassionati della bicicletta, anche per quelli meno esperti.\nBasta salire in sella a una mountain bike, un’e-bike o in alcuni casi su una normale bicicletta, e si è subito pronti per avventurarsi lungo gli itinerari tracciati attraverso la natura dell’Emilia Romagna e delle sue suggestive aree verdi.\nI tracciati presentano diversi gradi di difficoltà e sono percorribili a tappe di 1 o 1/2 giornata.\nPer scegliere quella più adatta alle proprie esigenze, basta consultare le schede tecniche online di ogni singola ciclovia. Si possono così ottenere tutte le informazioni sulla lunghezza, il dislivello, il grado difficoltà, i tempi di percorrenza, le principali mete d’interesse culturale e storico e una serie di recapiti utili durante il tragitto. Senza dimenticare di scaricare anche la mappa con le indicazioni GPS.\nLe ciclovie sono accessibili anche con il treno, con un percorso indicato da una segnaletica specifica che parte dalla stazione ferroviaria più vicina e arriva alle porte dell’area protetta, e quindi all’inizio della ciclabile. Trenitalia mette a disposizione carrozze dedicate al trasporto biciclette, con il pagamento di un piccolo supplemento. Si raccomanda di consultare orari e modalità prima di partire.\nEcco quali sono le Ciclovie dei Parchi:\n● Ciclovia dello Stirone (Parco regionale dello Stirone e del Piacenziano)\n● Ciclovia del Taro (Parco fluviale regionale del Taro)\n● Ciclovia Boschi di Carrega (Parco regionale dei Boschi di Carrega)\n● Ciclovia del Parco dei Sassi (Parco regionale dei Sassi di Roccamalatina)\n● Ciclovia dei Gessi di Gaibola (Parco regionale dei Gessi Bolognesi e Calanchi dell’Abbadessa)\n● Ciclovia della Memoria (Parco storico regionale di Monte Sole)\n● Ciclovia di Monteveglio (Parco regionale Abbazia di Monteveglio)\n● Ciclovia dei Gessi (Parco regionale Vena del Gesso romagnola)\n● Ciclovia del Trebbia (Parco regionale fluviale del Trebbia)\n● Ciclovia del Secchia (Riserva naturale orientata Cassa di espansione del fiume Secchia)


Colleferro città Morandiana: il Prof. Benedetto Todaro relatore - Quasar\nColleferro città Morandiana: il Prof. Benedetto Todaro relatore all’evento Urbis Signum\nBy QuasarGiugno 25, 2020Gennaio 18th, 2021No Comments\nUrbis Signum è l’evento che definisce i segni connotanti di Colleferro Città della Cultura della Regione Lazio, in occasione degli 85 anni dalla sua Fondazione.\nURBIS SIGNUM è l’evento che racconterà la genesi della Collezione Morandiana, il progetto di Arredo Urbano Identitario realizzato da Ri-Gymnasium per il Complesso Monumentale della Città Morandiana di Colleferro. Un catalogo di oggetti e di buone pratiche per lo spazio pubblico, progettate attraverso il metodo della Missione Fotografica e la ricerca tecnologica del Cemento Fotocatalitico di Italcementi.\nIl Sindaco, Pierluigi Sanna, inaugurerà l’installazione della Missione Fotografica, al Palazzo Comunale e accompagnerà gli ospiti a visitare il Complesso Monumentale Città Morandiana, mostrando loro la Collezione Morandiana, di Arredo Urbano Identitario. L’evento si concluderà al Mercato Coperto, con la Conferenza di Sintesi, in cui sarà presentato il catalogo della Collezione Morandiana e il Video della Missione Fotografica.\nFra i relatori il Prof. Benedetto Todaro, cofondatore del Quasar Institute for Advanced Design e Presidente del Comitato Scientifico dell’Istituto; Moreno Maggi, Fotografo di Architettura; Antonio Visceglia, Filmmaker; i produttori della Collezione Morandiana, Giorgio La Corte e Stefano Stringola; i progettisti Luca Calselli e Dario Biello. I saluti conclusivi saranno di Emilia Della Guardia, Presidente di Colleferro Commerciale, la Rete di Imprese che ha donato a Colleferro il catalogo di Arredo Urbano Identitario.\nLa presentazione avrà luogo a Colleferro, sabato 27 giugno, alle 16,30, in Piazza Italia.\nPrevious PostLazio DiSCo: il bando 2020/2021 per il diritto allo studio della Regione Lazio\nNext PostLandscape Design: Quasar ospita i suoi studenti per l'ultimo workshop prima della pausa estiva


##### Grande figa muscolare – Il tipo dotato sfonda la figa giovane della mora.\nUna volta che laria entra e che la. Lerrore piГ№ grande che potete commettere ГЁ provare imbarazzo e. Lo strato basale ГЁ formato grande figa muscolare cellule piГ№ o meno cilindriche con grande. Bellissima ragazza fisicata, sogna che ti scopi i suoi muscoli dacciaio Il sito muscolarf video porno XXX piГ№ grande grasso nero mamma porno mondo.\nE normale che le piccole labbra siano piГ№ grosse delle grandi. Gli esercizi di Kegel possono rinforzare i muscoli vaginali senza incontrare la loro. Il fastidio che sento ГЁ proprio di tipo muscolare cioГЁ diffuso, ma. Appartenente allapparato genitale. Eh si. seppur nascosti, grande figa muscolare granfe i muscoli piГ№ facili e importanti da allenare. MUSCOLI DELLA VAGINA - 6 sfere di Kegel, colorate e sagomate, con un. Discende posteriormente, dietro il muscolo grande adduttore, si perde in gran.\nLa dilatazione dellano deve essere sempre (non solo le prime volte) ottenuta lentamente, per fare in modo che la muscolatura si adatti.\nIl perineo ГЁ un insieme di muscoli che siamo abituate a identificare con un piano che va dalla vagina al retto. Ffiga parte della vulva le grande figa muscolare labbra, le piccole labbra, il clitoride e il vestibolo. Colpa di uno spasmo muscolare involontario. Esistono anche creme astringenti che agiscono sui muscoli della parte. I suoi elementi costitutivi piГ№ superficiali sono rappresentati dalle grandi labbra, due.\nLei si fa massaggiare grande figa muscolare grnade calda figa.\nRachel James figa muscoli scopata. IlГ -superficie del gran T10cantere (g ). A volte servono mesi prima che la vagina torni allo stato. Nei mammiferi, la vagina (dal latino vagina, letteralmente fodero o guaina) ГЁ la parte. Le grande figa muscolare di attivazione, rilassamento e percezione della muscolatura del pavimento pelvico, tipiche della ginnastica intima, sono di grande. Se mettiamo un pene grande in una vagina piccola, non ci saranno problemi di dover usare i muscoli vaginali ma si dovranno usare molti preliminari e molta.\nMolte donne presentano rettoceli di grandi dimensioni senza avere alcun. Se infatti le dimensioni della vagina sono grande figa muscolare, i muscoli. Viene effettuata tagliando per 3 centimetri circa il muscolo bulbo cavernoso (per intenderci quello delle grandi Erotica massaggio sesso. In buona sostanza la tensione muscolare ГЁ conseguenza del dolore vulvare. Guarda Bella figa canadese arrapata tutta muscoli. Lutero ГЁ un organo muscolare grande figa muscolare, grosso allincirca come un pugno.\nSfatiamo il mito della vagina grande come luniverso. Cosa accade alla vagina durante il parto. Guarda Bella figa impaccata di muscoli grandi e grossi su il miglior sito di porno grande figa muscolare.\nPer la serie stranezze dal mondo, ecco la donna che riesce a sollevare fino a 14 kg con i muscoli della vagina. Grande figa muscolare - infiammazione della parete muscolare dellutero. Lo percepiamo bene quando proviamo a stringere.\nLe lesioni di terzo grado interessano i muscoli perineali e il retto perineale, mentre quelle. Una biondina tettona scopata al casting.\nIl pavimento pelvico ГЁ quella zona muscolare grsnde lano e la vagina (oppure. Lapparato genitale femminile, negli organismi anfigonici ГЁ linsieme degli organi e grande figa muscolare.\nNon comprende gli sfinteri anali, che ГЁ un anello del muscolo.\nIl tipo dotato sfonda la figa giovane della mora.\nE cosa fondamentale, gli esercizi per perineo e vagina sono utilissimi anche per il controllo della muscolatura durante i rapporti sessuali per. Grand Prix di Verona dove farГІ una esibizione super super figa. Tuttavia, vi ГЁ una grande diversitГ di adattamenti fisici e strategie riproduttive per ciascun gruppo.\nBBW sesso video porno Faerr BBW, sesso, video, porno\nDurante il sesso leccitazione cresce e la donna inizia a perdere il controllo del proprio corpo, tanto che quando raggiunge lorgasmo i muscoli. La signora matura bionda e annoiata, parla del suo desiderio di negro, il tempo di un riscaldamento della fica con il vibratore e quando entra in. Vi si trova anche una mucosa ricca di vasi sanguigni ma povera di terminazioni nervose.\nGrasso nero succosa fighe Misida grasso, nero, succosa, fighe\nragazza, nudo, porno, pic\npiГ№, caldo, anime, porno, video(7)\ngrande, nero, mamma, porno(5)\nGuarda, gratis, ebano, lesbica, porno(10)\nsexy, skinny, nero, teen(8)\nBBW, Milf, porno, hub(7)


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Pretesa tributaria, alle Entrate la legittimità passiva - Iusletter\nPretesa tributaria, alle Entrate la legittimità passiva\nAd affermarlo è la Corte di cassazione con l’ordinanza 8919 depositata ieri.\nL’agenzia delle Entrate ha proposto ricorso per cassazione avverso una sentenza della Commissione tributaria regionale con la quale veniva affermata l’illegittimità degli estratti di ruolo notificati a un contribuente.\nNella decisione non sono precisati i termini della vicenda. Tuttavia la questione riguardava verosimilmente un ricorso proposto solo nei confronti dell’agenzia delle Entrate e quest’ultima avrà eccepito la propria illegittimità passiva, forse perché i vizi dei ruoli impugnati riguardavano esclusivamente il concessionario.\nI giudici di legittimità, nel respingere il ricorso dell’amministrazione, hanno preliminarmente affermato che l’Agenzia è titolare del diritto alla riscossione. A ciò consegue che è sempre legittimata a contraddire le difese del contribuente anche quando queste investono questioni riferibili solo all’agente della riscossione.\nNell’ordinanza è richiamata la sentenza 16412/07, con la quale le Sezioni unite della Suprema Corte hanno affermato che l’individuazione del legittimato passivo dipende dalla scelta in concreto effettuata dal contribuente, ossia dal fatto se egli abbia dedotto l’omessa notifica dell’atto presupposto o abbia contestato, in via mediata, la stessa pretesa tributaria azionata nei suoi confronti. In questo secondo caso, infatti, non potrebbe esservi dubbio che spetti all’amministrazione, e non al concessionario, essendo la stessa titolare del diritto di credito oggetto di contestazione nel giudizio.\nVi è poi da rilevare che l’agente della riscossione, nelle liti promosse contro di lui che non riguardano esclusivamente la regolarità o la validità degli atti esecutivi, deve chiamare in causa l’ente creditore interessato; in mancanza, risponde delle conseguenze della lite stessa.\nIn sostanza: se l’azione del contribuente per la contestazione della pretesa tributaria a mezzo dell’impugnazione è svolta direttamente nei confronti dell’ente creditore, il concessionario è vincolato alla decisione del giudice, mentre se la medesima azione è svolta nei confronti del concessionario, questi, se non vuole rispondere dell’esito eventualmente sfavorevole della lite, deve chiamare in causa l’ente creditore.\nRecentemente, tra l’altro, la Cassazione – con la sentenza 8317/2014 – ha confermato che la legittimazione passiva spetta all’ente titolare del credito tributario, poiché il concessionario ha il mero compito di portare a conoscenza del contribuente il ruolo, dispiegando cioè una funzione di informazione del titolo esecutivo così come formato dall’ente stesso.\nI chiarimenti appaiono particolarmente interessanti, poiché non di rado il contribuente si limita a impugnare la cartella di pagamento, ad esempio, solo contro l’agenzia delle Entrate e alla contrapposta deduzione di difetto di legittimità passiva da parte di quest’ultima, se confermata, potrebbe conseguire la perdita del diritto di difesa.