c03lc1e | Complexe (chimie) | Réaction d'oxydoréduction\nEnregistrerEnregistrer c03lc1e pour plus tard\nFilire PC (groupe PC)\npreuve commune aux ENS de Paris et Lyon\nFilires MP et PC (groupe 1)\nLusage de calculatrices lectroniques de poche alimentation autonome, non imprimantes et sans document daccompagnement, est autoris. Cependant, une seule calculatrice a la fois est admise sur la table ou le poste de travail, et aucun change nest autoris entre les candidats.\nCette preuve comporte deux problmes: la partie A porte sur Itude des dendrimres; la partie B sur celle des nanoparticules. Elles sont largement indpendantes et peuvent tre abordes dans lordre choisi par le candidat. Au sein de chaque problme, de nombreuses questions peuvent tre traites sans que les prcdentes naient t compltement rsolues. Le candidat trouvera les donnes ncessaires a la rsolution des problmes en annexe.\nPrendre soin de justifier les rponses et de dtailler les mcanismes demands en prcisant les tapes elmentaires.\n- Les dendrimres\nLes dendrimres sont des macromolcules, construites selon un procd itratif, pouvant tre tendues par la cration de nouvelles jonctions gnration aprs gnration. En ce sens, ils prsentent une certaine analogie avec les polymres. Le terme (( dendrimre )) d'origine grecque est compos de deux parties : (( dendron )) (arbre) et\nmeros N (partie). Il traduit le caractre hautement ramifi et la\nforme sphrique de ces macromolcules. Leur architecture particulire est parfaitement contrle : ils comportent un noyau central (((cur))), des branches de longueurs identiques reliant des points de ramification et des\n) . groupes fonctionnels souvent terminaux ( a priphriques D\n. & a +\n$ . ? '\n.@ & *8 & a G.?' + a 0% 6 -$ a % d $ 3 '\n, a 9a @\nG $ . ? '\nLeur diamtre est comparable la taille des protines, Les synthses de dendrimres ont souvent pour but de prparer des systmes biomimtiques avec des proprits catalytiques, optiques ou de reconnaissance molculaire particulires.\nl 1 H l Il\nlmm 100prn 1opm i p m 100nm 10nm 1nm\nGroupes priphriques de dendrimres\nLe schma suivant illustre l'laboration de dendrimbes de tailles diffrentes selon leur\ngnration )) n ( G , ) :\n1.1 Dans le cas des dendrimres poly(amidoamine) (( PAMAh4 )) le cur est constitu d'un groupe\nLe nombre X de groupes priphriques NH2 dpend de la gnration n du dendrimre. Donner la relation qui relie X n. Calculer X pour G , , G4 et G8. Pour un dendrimre on peut dfinir une unit structurale de base (appele ici : (( USB )))qui se rpte au sein de sa structure. Donner cette unit dans le cas des dendrimres PAMAM.\nla page S.V.P.\nM(Gn)=a.M(cur)+b.M(USB)+c.M(2H). Exprimer a, b et c en fonction de n et calculer M(GI)\net M(G4). 1.1.4 Les dendrimres P A M A M possdent plusieurs sites basiques. Les identifier et discuter leur basicit relative. 1.1.5\nOn fait lhypothse que seuls les groupes NH2 priphriques sont protons et quils le sont\nintgralement (comportement de base forte). Calculer le pH de chaque solution aqueuse contenant respectivement les dendrimres G1 et G8 avec une concentration de 0,Ol g.L-. (masse molaire de G8:M(G8)=l,16x10S g.mol-) 1.1.6 La valeur exprimentale du pH de la solution contenant 0,Ol g.L- du dendrimre G8 est 9,42. Calculer le pourcentage rel de protonation des groupes amino priphriques de Gs. 1.2 Le ttrachloroaurate(III) de sodium (NaAuCl,) a t ajout une solution mthanolique de G8 (001 g.L-). On fait lhypothse que seuls les groupes NH2 (ligand monodentate) complexent Au@) et que le pourcentage de complexation est de 90 %. Par la suite, le complexe dor a t rduit en or mtallique par le ttrahydruroborate de sodium. 1.2.1 1.2.2 Ecrire lquation chimique de la raction rdox (potentiels rdox : voir annexe). La rduction de Au(III) se fait de telle manire que les atomes dor initialement associs au mme dendrimre G8 forment lors de la raction une seule particule purement mtallique. En supposant quelle prsente une forme sphrique et que lor se trouve ltat mtallique massique, quelle est la masse dune telle particule et quel est son diamtre ? (densit de lor mtallique = 19,32) Les particules mtalliques lchelle nanomtrique (< 100 nm) ont un rapport surface/volume trs lev. En consquence, la prsence dun grand nombre de sites de surface peut mener, par exemple, une haute ractivit des nanoparticules en tant que catalyseurs dans des hydrognations ou des ractions doxydations. Ltude de la synthse, des proprits chimiques et physico-chimiques de nanoparticules dor fait lobjet de la partie B de cette preuve.\nSynthse dun prcurseur de dendrimre chiral\nLintrt pour les structures dendritiques chirales est li leur application potentielle comme support pour la catalyse asymtrique et la reconnaissance stroslective. Nous tudions ici la synthse dun prcurseur chiral.\n- 5 2.1 Le 3,5-dihydroxybenzoate de mthyle (A) (0,30 mol) a t mlang du carbonate de potassium\nanhydre (1,19 mol) dans le dimthylfonnamide. Puis du chlorure de benzyle (Ph-CHZ-Cl) (060 mol) a t ajout. Aprs lagitation du mlange 80C pendant 24 heures sous atmosphre inerte le produit B a t isol avec un rendement de 94%.\nH O ~ ; , C H\nTout le chlorure de benzyle ragit quantitativement avec A. Donner la structure du produit majoritaire B obtenu, en tenant compte des quantits de ractifs de dpart. Pourquoi opre-t-on en milieu anhydre ? Pourrait-on remplacer le carbonate de potassium par une quantit quivalente dhydrure de sodium ? Commenter.\n2.2 Le produit B (43 mmol) a ensuite t ajout une suspension de ttrahydruroaluminate de lithium (80 mmol) dans Ither anhydre 0C sous atmosphre inerte. Le mlange a t rchauff temprature ambiante et on a ajout successivement de leau puis de lacide sulfurique (5%). Aprs extraction de la phase aqueuse lther, les phases organiques ont t runies. Lvaporation du solvant donne le produit C (120 g). Le spectre de RMN H du produit C rvle les signaux suivants :\n./ 6 / p p m\n6,54 , t\nConstantes de couplage / Hz\n-......+- ....... .......-. ....\nDonner la structure du produit C. Dtailler le mcanisme de la raction. Que se passe-t-il pendant lajout de leau et de lacide sulfurique ? Calculer le rendement de la raction. Interprter le spectre RMN H du produit C (La numrotation des carbones doit sinspirer de celle du compos A). Quel autre type de spectroscopie pourrait-on utiliser pour distinguer les composs B et C et conclure quant leur puret ? Justifier.\n2.3 Le compos C (476 mmol) a t ajout un mlange de chlorochromate de pyridinium (PCC)\n(7 14 mmol) et de tamis molculaire (3 A) dans le dichloromthane. Le produit D a t obtenu avec\nun rendement de 94%. Par rapport au produit de dpart C le spectre RMN H de D montre un singulet supplmentaire 988 ppm (lintgration correspond\n1 H), et on constate la disparition des signaux 164 et 461 ppm. En\ninfrarouge on observe une bande dabsorption 1680 cm-.\n- 6 2.3.1 2.3.2 Dessiner la reprsentation de Lewis du driv de chrome en prcisant sa gomtrie et le degr doxydation de Cr. Pourquoi ne peut on pas utiliser le dichromate de potassium dans lacide sulfurique dilu la place du PCC dans la raction de C D ? Pourquoi utilise-t-on le PCC dans le dichloromthane et jamais en milieu aqueux ? Quelle est la fonction du tamis molculaire dans le mlange ractionnel? 2.3.3 2.3.4 Donner la structure de D. Cette raction gnre du chrome au degr doxydation III. Donner la raction chimique quilibre sans dtailler les formules des composs du chrome (notation Cr(X) ou X est le degr doxydation). 2.3.5\nA lexception des mthodes spectroscopiques, comment pourrait-on encore identifier le produit\nD ? Ecrire lquation chimique correspondante (sans mcanisme).\n2.4 Du sodium mtallique (4,7 mmol) a t dissout dans lthanol anhydre sous atmosphre inerte. On ajoute 8 cette solution le trithylphosphonoactate E (3,l mmol) puis, 20 minutes plus tard, le compos D (31 mmol). Aprs hydrolyse, lalcne F a t isol avec un\nrendement de 84 %. Son spectre de RMN H montre les doublets des protons E t O 5 d o E t Et0 thylniques 7,57 et 6,36 ppm avec une constante de couplage de 15,9 Hz. E 2.4.1 2.4.2 Quel produit sest form lors de la dissolution du sodium dans lthanol? Quel est lintemdiaire ractionnel obtenu lors de lajout de E ? Dcrire sa ractivit. Laddition de E sur le compos D mne la formation dun intermdiaire qui limine (EtO),P(O)O- afin de donner lalcne F, produit similaire celui obtenu par une raction de Wittig. Donner la structure de F et proposer un mcanisme pour sa formation. 2.4.3 2.4.4 2.4.5 Un seul diastroisomre de F est form lors de la cration de la double liaison C=C. Dterminer lequel laide des donnes spectroscopiques.\nA laide des informations donnes en annexe calculer le dplacement chimique des protons\nthylniques du produit F et les comparer avec les valeurs exprimentales. Proposer un mcanisme pour la synthse du ractif E partir de trithoxyphosphite (P(OEt)3)et de bromothanoate dthyle, en sachant que du bromothane est gnr.\n2.5 Lors dune dihydroxylation asymtrique le compos F a t transform en diol H. Le compos F (1,0 m o l ) a t mis dans une solution contenant les ractifs suivants: hexacyanoferrate (III) de potassium (3,O mmol) (K3[Fe(CN)&, carbonate de potassium (3,O mmol), dihydrate dosmate (VI) de potassium (K2[O~02(0H)s]) (0,Ol m o l ) et (DHQD)*PHAL (0,Ol mmol) (voir annexe). A la\nfin de la raction, du sulfite de sodium (12 m o l ) a t ajout au mlange ractionnel. Aprs\npurification, le produit H a pu tre isol sous forme dun mlange dnantiomres avec un\n-7rendement de 83 %. Lanalyse lmentaire confirme une formule brute de C25H2606. Dans le spectre de RMN H de H on observe les signaux suivants :\n5,20 . 4,93s\n4,32 dd 7,4 23 1H\nmultipiicitk C o k t e s de couplage 1 Hz intwtion\n5,7 2,s 1H\nLa puret nantiornrique a t dtermine par HPLC (chromatographie liquide haute pression) : en utilisant une colonne chirale les deux nantiomres ont pu tre spars. Lanalyse a montr un rapport des quantits dnantiomres de 200. 2.5.1 2.5.2 2.5.3 2.5.4 2.5.5 2.5.6 Quel driv dosmium est gnralement utilis pour les dihydroxylations dalcnes ? Ce driv dosmium se forme in situ dans le mlange ractionnel dcrit au dessus. Proposer une explication en tenant compte des quantits de ractifs utilises. Donner la formule semi-dveloppe de H. Interprter le spectre de RMN H de la molcule. Reprsenter tous les stroisomrespossibles de H en prcisant leurs relation de stroisomrie ainsi que les configurations absolues des centres asymtriques. La raction est diastrospcifique. Quels sont les stroisomres forms ? Proposer une explication en relation avec le mcanisme. Le ractif chiral (DHQDhPHAL, un driv de phthalazine, induit la haute stroslectivit de la raction. Une tude systmatiquede la dihydroxylation asymtrique dune srie dalcnes a t effectue pralablement. Utiliser les rsultats (reproduits en annexe) pour en dduire la configuration absolue de lnantiomre prdominant de H. Quel est le rle de la molcule\n(DHQD),PHAL et de quelle manire intervient-elledans le mcanisme de la raction ?\nCalculer lexcs nantiomrique (ee) de H partir des rsultats de IHPLC.\nI c+-c- I\nc+ + c-\n; c+ et c- : concentrations des nantiomres\n2.6 En prsence dune quantit catalytique dacide paru-tolunesulfonique le compos H ragit avec le 2,2-dimthoxypropane pour donner le produit cyclique 1 (rdt. 96 %). En comparant les spectres\nRMN H de 1 et H, on observe la disparition des signaux 3,03 et 2,65 ppm et lapparition de deux\nsingulets 1,56 (3H) et 1,52 (3H) ppm. 2.6.1 2.6.2 2.6.3 Donner la structure de 1 sans tenir compte de la strochimie. Ecrire et quilibrer lquation chimique. Quel est le nom du groupe fonctionnel form pendant la raction ? Quel est le rle de lacide para-tolunesulfonique.\n- 8 2.7 La raction du compos 1avec le ttrahydruroaluminate de lithium dans l'ther anhydre mne aprs hydrolyse la formation du produit J avec un rendement de 96 %. Le spectre IR de J fait apparatre une bande d'absorption large vers 3400 cm-'; la bande fine 1750 cm-' du produit de dpart 1 a disparu. 2.7.1 2.7.2 Donner la formule semi dveloppe plane du compos J. Interprter les donnes spectroscopiques.\n2.8 Afin d'enlever les groupes benzyles (introduits au cours de la premire tape), on effectue une hydrognation catalytique du compos J avec du palladium sur charbon comme catalyseur. On obtient le produit dprotg K (rdt. 100%) ainsi que du tolune. Le spectre de RMN 'H dans l'actone deutere montre un singulet 8.21 ppm (intgration : 2H) qui disparat lors de l'ajout d'eau lourde (D20). 2.8.1 2.8.2 2.8.3 Donner la structure de K. Prciser cette fois la strochimie de l'nantiomre prpondrant. La puret nantiornrique de K est-elle susceptible d'avoir chang par rapport celle de H ? Justifier. Calculer le rendement total de la synthse de K partir du 3,5dihydroxybenzoate de mthyle\nUn dendrimre chiral de premire gnration.\ndendron de premire gnration MI. Dans le spectre RMN 'Hde L (en partie reproduit en annexe) on observe dans la rgion de 6'4 6'6 ppm les signaux des protons aromatiques du cycle b. Ces signaux bien isols sont trs utiles pour la caractrisation de MI.\n3.1 Le prcurseur chiral L (puret nantiornrique (ee) de 97 %) a t utilis pour la synthse d'un\nL 3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4\nInterprter le spectre de RMN 'H de Ml (en partie reproduit en annexe). Dterminer la configuration absolue des centres strognes de L. Combien de stroisomres de configuration possde thoriquement la molcule MI ? Combien de stroisomres de Ml sont forms lors d'une synthse uniquement partir du prcurseur L ? Justifier ! Donner la structure du stroisomre prponderant.\nSynthse convergente dun dendron chiral\nLa construction dun dendrimre peut dbuter par le cur. Elle progresse alors vers la priphrie par assemblage successif de sous-units identiques. Ces dernires portent des fonctions ractives qui permettent de passer la gnration suivante. Ce mode de synthse (( divergente )) a servi de base aux pionniers des dendrimres. Inversement, la synthse dun dendrimre peut se faire par croissance convergente. Des structures dendntiques intermdiaires (M les dendrons D) sont prpares et ensuite accroches sur un noyau central multifonctionnel susceptible den accueillir plusieurs. Ce type de synthse implique en gnral lintroduction de groupes protecteurs (ex. thers silyls, voir schma suivant) et lutilisation de groupes fonctionnels (( masqus )) (ex. alcool primaire : R-CH20H\n4.1 La bromation du prcurseur L a t ffectue Iaide des ractifs ttrabromomthane et triphnylphosphine (PPh3) dans du ttrahydrofurane. Le bromure N est obtenu avec un rendement de 81 %. Laction de la triphnylphosphine sur le ttrabromomthane conduit une espce intermdiaire qui ragit avec lalcool L en donnant le produit N,le tribromomthane et loxyde de triphnylphosphine (Ph3P=O). Proposer un mcanisme pour la raction. Justifier les tapes lmentaires.\n1) CBr,, PPh3,THF; rdt. 92%\nPPh3, THF rdt. 81%\nK2C03,18-couronne-6, actone, A; rdt. 73%\n2) Q, 18-couronne-6, actone, K2C03; rdt. 70%\n4.2 En faisant ragir le bromure N (2,58 mmol) avec lalcool 3,5-dihydroxybenzylique O (1,29 mmol) en prsence de carbonate de potassium (3,26 mmol) et de lther 18-couronne-6 (0,28 mmol) on a obtenu le dendron PI. 4.2.1 4.2.2 4.2.3 En comparant les pK, des groupes mis en jeu expliquer la chimioslectivit de la raction. (pK, (acide): 15,9 (alcool aliphatique), 9,9 (phnol), 10,3 (KHC03)) Donner la structure de Pl. Comparer la solubilit de KHC03 celle de lther couronne dans le solvant du milieu ractionnel. Sachant que lther 18-couronne-6 complexe les cations K quel peut tre son rle dans la raction ?\n4.3 Aprs une nouvelle bromation de lalcool primaire Pl on a obtenu le dendron Pt par la raction du bromure avec le compos Q en prsence de fluorure de potasssium, de lther 18-couronne-6 et du carbonate de potassium. 4.3.1 Donner la structure de P2en utilisant labrvation R*O- )) pour lentit correspondant a la molcule L. 4.3.2 4.3.3 Combien de stroisomres possde thoriquement la molcule P2 ? A part la strochimie, quel problme concernant la puret du dendron final rencontre-t-on invitablement? Ce problme est-il plus important dans le cas dune synthse convergente ou dans le cas dune synthse divergente dun dendron de taille comparable ?\nPartie B - Les nanoparticules\nLes nanoparticules fonctionnalises constituent une classe ddifices prsentant des proprits physiques et chimiques originales. Ils reprsentent des systmes intermdiaires entre les complexes molculaires et les composs mtalliques massiques. Des travaux rcents ont permis de developper des mthodes de synthse prparative, ouvrant la voie de nombreuses tudes des proprits et applications pouvant rsulter de ces difices. Nous nous proposons daborder certains aspects de leur dveloppement : synthses, caractrisations physico-chimiques, ractivits chimiques et proprits physiques.\nDu complexe molculaire au mtal\nL lment or\nIndiquer la configuration lectronique de lClment or, aux nombres doxydation de O +3. Quel tat doxydation parat le plus stable ? Pour quelle raison ? Pourquoi dit-on que lor est un mtal\nNous prsentons ici des complexes de coordination, composs molculaires comportant un atome dor. 1.2.1 Quel est le nombre doxydation de lor, dans le complexe\nchlorobis(triphny1phosphine)or [Au(PP~~)~CI] ? Dans ce compos, les liaisons entre lor et chaque\nligand prsentent un caractre majoritairement o.Que cela signifie-til ? 1.2.2 Dans le cas de ce complexe, et si lon nglige leffet des autres doublets lectroniques, quelle mthode peut-on appliquer afin de prdire la gomtrie du complexe ? Rappeler la dfinition de cette mthode. Quelle est la gomtrie prdite ? 1.2.3 Le compos acide ttrachloroaurique HAuC14 est un acide fort (pKa < 1). Quel est le nombre doxydation de lor ? Le complexe correspondant la base conjugue du compos prsente une gomtrie plan carr. Les ligands sont coplanaires et forment un carr, avec le mtal en son centre. Reprsenter la structure de ce complexe et la comparer celle du ttrachloromthane. Commenter.\nNous prsentons ici des clusters, composs molculaires dfinis, comportant un nombre lev datome dor.\n- 12 1.3.1 Les clusters de cette famille prsentent une disposition des atomes dor selon un empilement compact. Combien dempilements compacts sont possibles ? Reprsenter schmatiquement ces empilements. 1.3.2 Nous allons tudier les principaux membres de cette famille. Nous considrons initialement ltat avec 1 seul atome dor (n=O, correspondant au cas du complexe de coordination). 1.3.2.1 On reconstitue ensuite la structure du premier cluster de cette famille (n=l) en ajoutant une premire couche datomes dor, qui entoure compltement ltat prcdent (n=O) avec une paisseur correspondant, au maximum, un atome dor. La structure obtenue reproduit un empilement compact cubique faces centres. Reprsenter la structure forme par les atomes dor, selon une vue perpendiculaire un plan contenant des atome dor. Combien a-t-on ajout datomes ? 1.3.2.2 On reconstitue ensuite ltat correspondant lajout dune seconde couche dor (n=2), selon le protocole dcrit en 1.3.2.1, en gnrant le mme type dempilement. Reprsenter la structure des atomes dor. Combien a-t-on ajout datomes ? 1.3.2.3 Le nombre total datomes dor dans chacun de ces clusters, comportant n couches, reprsente une suite caractristique, intitule les nombres magiques. Quels sont les premiers termes de cette suite (jusqu n=3) ? Indiquer la valeur du nombre magique en fonction de n. 1.3.3 Reprsenter la structure des atomes dor du cluster [ A u ~ ~ ( P P ~ ~ )selon &~~ un ] ,ct de ldifice. Combien comporte-t-il datomes dor de surface ? Combien prsente-t-il de sites or de surface distincts ? Pour chacun, indiquer la coordinence de latome dor. Quelle est la coordinence des atomes de cur ? Proposer une rpartition des ligands, la surface du cluster, et reprsenter le cluster. 1.3.4 Ce cluster se dcompose haute temprature :\nSous quelle forme est libr lor Au, ? Proposer une composition pour le complexe dor(1)\n[XI ? Complter la stoechiomtrie de la raction. Comment est stabilis lion Au(1) ? Commenter cette\nNous prsentons ici des nanoparticules, difices macromolculaires, comportant un nombre lev datome dor et dfinis par une distribution de structures. 1.4.1 La plus petite nanoparticule dor caractrise correspond la formule Aul4s(S(CH2)sCH3)so. Comment peut-on comparer ce compos aux clusters prcdents ? 1.4.2 Les nanoparticules plus tendues conservent une structure compacte, cubique faces centres. Elles prsentent une forme tronque, globalement sphrique. On peut considrer que chaque atome dor occupe un volume vAUcorrespondant au volume de latome dor dans le mtal a structure\n- 13 cubique faces centres. Le diamtre moyen des nanoparticules est valu par microscopie lectronique. Calculer le nombre moyen datomes dor dune nanoparticule, ainsi que le nombre moyen datomes dor de surface, en fonction du diamtre moyen D observ pour un chantillon donn de nanoparticules. (vAUdonn ci-aprs) Volume atomique de lor cfc : vAU = 0,017 nm3, ce volume est exprim en tenant compte du vide interstitiel. 1.4.3 Calculer le rapport du nombre datomes de surface par rapport au nombre total datomes, en fonction du diamtre moyen des nanoparticules observes. Comment volue ce rapport en fonction du diamtre ? Que cela signifie-t-il, si lon considre les limites du domaine des nanoparticules (les plus petits et les plus grands diamtres) ? 1.4.4 Quels sont les diffrents types de sites attendus la surface dune nanoparticule ? Quels effets cela peut-il avoir, au niveau des interactions avec des molcules de surface ? 1.4.5 Ces nanoparticules existent en prsence de molcules de surfaces, de types polymres tensio-actifs (ioniques ou non-ioniques), sels (chlorure, actate) ou ligands (amines, phosphines, thiols). Discuter de la stabilisation des atomes dor, au sein des nanoparticules, en fonction de leur localisation.\n1.4.6 Reprsenter sur un graphe les domaines correspondant aux diffrentes formes possibles\nde composs base dor, en prcisant lordre de grandeur des dimensions principales.\nSynthse de nanoparticules fonctionnalises\nPrparation de nanoparticules Au / thiol et caractrisations\nLes thiols sont des hydrocarbures prksentant un groupement -SH\nA) A partir de lacide ttrachloroaurique HAuC14, on prpare 0,73 g de ttrachloroaurate de\nttraoctylammonium dans 80 mL de tolune.\nB) La phase organique est spare, on y ajoute 0,73 g de dodcanethiol RSH, sous agitation, et on\nmaintient 10 min. temprature ambiante. La solution se dcolore, devenant jaune trs ple. Sous agitation vive, on additionne, en 10 s, 034 g de ttrahydruroborate de sodium en solution dans 25 mL deau dionise. La phase organique devient trs fonce, le milieu est maintenu 3 h 30 sous agitation. C) La phase organique est spare, puis le solvant est limin en utilisant un vaporateur rotatif, a une temprature nexcdant pas 50C. Le produit noir est mis en suspension dans 30 mL dthanol, rcupr sur un filtre en verre fritt, puis lav avec 80 mL dthanol puis 150 mL dactone. 2.1.1 Calculer les quivalents molaires des ractifs employs. Dcrire les diffrents types de ractions mises en jeu. 2.1.2 Quels sont les rles jous par le thiol ? 2.1.3 Evaluation de leffet de modifications des conditions opratoires :\nRapport molaire initial RSH / N(Oct)&uC 14\nRayon moyen des particules (nm)\n094 1.O 174\nLtape de traitement par NaBK est effectue temprature ambiante\nLe rapport molaire initial RSH / N(Oct)d,AuCL est de 2 Proposer une interprtation qualitative rendant compte des effets observs. Proposer un schma ractionnel dcrivant le processus de prparation des nanoparticules Au / thiol.\n2.1.4 La caractrisation des nanoparticules formes est base, en particulier, sur la\ndtermination de la composition moyenne des difices. En considrant un arrangement compact cubique faces centres des atomes dor et une forme sphrique, calculer le nombre moyen datomes dor composant les nanoparticules, prpares selon le mode opratoire dcrit en tte de question 2.1 et en utilisant les mmes approximations que dans la question 1.4.2. Lanalyse lmentairepermet dtablir un rapport massique AdS de 19,4 ; en dduire la formule brute moyenne des nanoparticulesAu / thiol formes.\nPrparation de groupementsferrocnyies\nLe compos sandwich ferrocnyle 5 est prpar selon le schma suivant :\n* 9 - 4 - 3\n6, analogue au compos 5, est prpar par ailleurs. 11 comporte un ligand cyclopentadinyle Cp au lieu du ligand pentamthylcyclopentadinyle Cp *.\n2.2.1 Lanion cyclopentadinyle Cp est obtenu par dprotonation du cyclopentadine.\nComparer lacidit du cyclopentadine celle du benzne, commenter.\n2.2.2 Dans le cas du compos 1,prciser le nombre doxydation du fer.\n2.2.3 Discuter qualitativement la nature des deux interactions majeures, intervenant entre un\nmtal et ces ligands. Comparer les interactions entre le fer et lactonitrile, dune part, et entre le fer et lanion du pentamthylcyclopentadinyleCp*, dautre part. La reprsentationschmatique de lorbitale molculaire la plus haute occupe de lactonitrile est :\nLa reprsentation schmatique de lorbitale molculaire la plus haute occupe des anions Cp(X=H) et Cp*- (X=Me) est :.\n2.2.4 Prciser la structure des composs forms 3,4,5 et 6. La premire tape saccompagne\nde la libration de 3 molcules dactonitrile. Les deux tapes suivantes correspondent la transformation dun des ligands. Commenter brivement les ractions.\n2.2.5 Les produits sandwich\n5 et Lprsentent une gomtrie de prisme droit\npentagonale, si lon considre les 10 carbones cycliques.\n2.2.5.1 Reprsenter, dans lespace, les orbitales d associes un mtal 2.2.5.2 Rappeler brivement la thorie du champ cristallin 2.2.5.3 Reprsenter qualitativement les niveaux dnergie associs aux orbitales d de lion\nfer dans les produits 5 et 4 selon la thorie du champ cristallin.\n2.2.5.4 En considrant le caractre de ligand champ fort, de Cp et Cp*, proposer une\ndistribution des lectrons d. Commenter la stabilit particulire des composs forms.\n2.2.6 Comparer qualitativement linfluence respective des ligands Cp et Cp*, sur les proprits\ndes composs forms 5 et 6.\nPrparation de thiolsfonctionnaliss\nLe thiol9 est prpar selon le schma suivant :\nHzO / DMF\nu, analogue au compos & est prpar par\nailleurs. Il comporte un ligand Cp\ncyclopentadinyle au lieu du ligand pentamthylcyclopentadinyleCp*, rsultant de lutilisation du ractif 6 en place de 5.\n2.3.1 Classer respectivement les pKa dune amine tertiaire et dune amine primaire, dans leau,\nexpliquer. Proposer ensuite un classement de leur basicit respective, dans un solvant aprotique. Proposer une structure pour le compos 8 et prciser les tapes suivies.\n2.3.2 La phosphine PBu3 prsente ici des proprits rductrices. Dans les conditions de raction, en quoi est transforme la phosphine? Proposer une structure pour le compos 2 form. Proposer un moyen spectroscopique permettant de suivre aisment lavancement de la raction. 2.3.3 Le compos disulfure est obtenu par dimrisation dun thiol. 2.3.3.1 Quelle est la configuration lectronique du soufre? Reprsenter la formule de Lewis dun thiol RSH. Quelles sont les 2 ractivits majeures dun thiol ? 2.3.3.2 Est-il possible de dvelopper la synthse de 2 en manipulant les intermdiaires sous forme de thiols ? A quelle stratgie de synthse correspond le passage par le compos disulfure ? 3\nRactivits des nanoparticules Au / thiol\nFonctionnalisation de nanoparticules Au / thiol et caractrisations\n200 mg de nanoparticulesAu 1thiol, prpares selon le mode opratoire en tte de la question 2.1 ,sont\ndissoutes dans 100 mL de CH2CI2.La solution est dgaze sous azote et ajoute 201 mg de thiol fonctionnalis 2. Le milieu est agit 48 h temprature ambiante. Le solvant est limin en utilisant un vaporateur rotatif, une temprature nexcdant pas 50C. Le produit noir est mis en suspension dans 30 mL de mthanol, rcupr sur un filtre en verre fritt, puis lav abondamment au mthanol, jusqu ce que les phases de lavage soient incolores. Principales caractrisationsdes nanoparticules formes\nLexamen dchantillons par microscopie lectronique indique que le diamtre moyen des\nnanoparticules na pas volu, suite la raction, Il conserve la valeur indique la question 2.1.\n- Lanalyse lmentaire indique que le rapport AdS na pas volu suite la raction, il conserve la\nvaleur indique la question 2.1.\n- ltude par spectroscopieRMN permet dvaluer les modifications des nanoparticules.Les spectres\nde RMN H correspondant au thiol fonctionnalis 2 (fig. 1) et la nanoparticule transforme (fig. 2) sont reproduits en annexe. 3.1.1 Comparer les deux spectres prsents. Proposer une attribution pour les pics 6=1,83 et\n6-0,88 de la figure 2. En quoi ces pics sont-ils particulirement significatifs?\n3.1.2 Le rapport de surface des pics correspondant 6=1,83 et 6=0,88 a pu Ctre valu\nS L,83/So,88= 1,6. Proposer une structure moyenne pour les nanoparticules formes, reprsentant sa\ncomposition. A quel type de raction correspond cette transformation ? 3.1.3 Proposer dautres stratgies de fonctionnalisation de nanoparticules.\nRapport molaire initial 0/ thiol RSH fa la nanoparticule 1 :4 1:l 1,5 : 1 2:l 4:1\nTaux de raction (%)\n7 13 20 38 38\n3.2.1 Compte tenu du ractif thiol fonctionnalis employ, comment peut tre dfini et mesur\nle taux de raction ?\n3.2.2 Quel phnomne est observ aux rapports molaires initiaux les plus levs ? 3.2.3 Commenter le comportement observ. Quel type de conele est ici mis en vidence ?\nNous valuons leffet des ractifs thiols employs sur les produits forms. Cette tude est ralise en transformant les nanoparticules utilises comme substrat la question 3.1, en employant le mme mode opratoire, mais en variant le thiol fonctionnalis. Le temps de raction reste fix et le milieu nvolue plus en fin de raction, dans chaque cas. Le ractif 11 est analogue au ractif l0,except quil comporte une chane 6 carbones au lieu de 1 1. Nature du ractif thiol fonctionnalis utilis Rapport molaire initial\n/ thiol RSH\nfix la nanoparticule\n1,7 : 1 25 38\n3.2.4 Comparer la ractivit des trois thiols fonctionnaliss. Indiquer quelle modification du\nractif conduit leffet le plus marqu. Quel facteur de contrle de la raction est ici mis en vidence ?\n3.2.5 Proposer une interprtation qualitative rendant compte des effets observs. Proposer un\nschma pouvant reprsenter le mcanisme molculaire de la raction.\nTournez la page S . V . P .\nUn exemple d'application, base sur les proprits lectrochimiques\nLes nanoparticules fonctionnalises, prsentes en question 3, sont des systmes redox quasirversibles. Lors des tudes potentiomtriques, elles se prsentent comme un couple redox unique, correspondant la variation d'une unit du nombre d'oxydation de la fonction lectroactive.\n4.1.1 Quel est le couple redox mis en jeu, correspondant au potentiel standard du systme libre\n? Ecrire la demi-quation d'oxydo-rduction.\n4.1.2 Pourquoi observe-t-on une seule raction ? Dans le cas des nanoparticules\nprpares la question 3.1, quel est le nombre d'lectrons changs ?\nInteractions avec un sel de dihydrognophosphate\nEn solution dans le dichloromthane CH2C12 et en prsence d'hexafluorophosphate de ttrabutylammonium WU:,\nEol,bre - Eo+sel ne\nPF;), on mesure une variation du potentiel redox du systme lorsque\nl'on ajoute du dihydrognophosphate de ttrabutylammonium (NBQ', H2PO;). Cette variation AE"= dpend pas du taux de sel introduit dans le milieu.\n4.2.1 A quel phnomne est li cette modification du potentiel redox ?\nEn se plaant un potentiel lectrique correspondant au potentiel d'oxydation du systme nanoparticule fonctionnalise dans le milieu :\n+ sel ("Bu:,\nH2P04?, il est possible de mesurer le courant circulant\ndans le circuit d'lectrolyse. Cette mesure d'intensit du courant est renouvele diffrents taux de sel\n_ _-I -^_\nTaux de sel (NBud', H2POi) introduit dans le milieu (en quivalents)\n4.2.2 Commenter l'volution du courant mesur, en fonction de l'augmentation du taux de sel\n( " B U : ,\n- 19 4.2.3 Proposer une signification lunit relative utilise dans le graphe. Reprsenter une interaction molculaire pouvant rendre compte de cette correspondance. Prciser la nature des interactions.\nNature du ractif thiol fonctionnalis utilis 9 10 12 Le ractif thiol fonctionnalis\nPotentiel redox standard EoIibre (par rapport Cp**Fe) 0,365 V 0,665 V 0,750 V\nEcart de potentiel AEo= Eolibre - Eo+sel + 0,125 V + 0,220 v + 0,275 V\nest analogue au ractif\nil comporte un ligand\nactylcyclopentadinyle Cp-C(0)Me au lieu du ligand pentamthylcyclopentadinyle Cp*. 4.3.1 Complter et commenter le schma ractionnel, ci-aprs, en prcisant les diffrentes ractions ayant lieu. Pour simplifier la reprsentation, on se limite lchelle dchange dun seul lectron.\n(NP f c t L + sel\n(NP f c t 8 g + sel\n4.3.2 Les interactions avec le sel sont-elles identiques avec la nanoparticule fonctionnalisCe a ltat oxyd et avec celle qui est ltat rduit ? 4.3.3 Calculer le rapport des constantes apparentes dinteraction avec le sel ltat oxyd et a ltat rduit, pour chaque type de nanoparticules fonctionnalises. 4.3.4 Comparer chacun des rapports 1, commenter 4.3.5 Comparer les diffrents rapports obtenus entre eux, commenter en fonction de la nature des groupements prsents.\nUn bilan 4.4.1 Quels peuvent tre les intrts analytiques dun tel systme, au niveau des nanoparticules\nelles-mme et au niveau du milieu liquide ?\n4.4.2 Citer une autre stratgie permettant de dvelopper des difices comportant un grand\nnombre de fonctions actives. Comparer ces deux stratgies.\nAnnexe 1 : constantes\nNombre d'avogadro: Charge lmentaire : Constante de Faraday : N A = 6,02 1023 mol-' e = 1,602 lO-I9 C\nConstante des gaz parfaits : R = 8,3 14 J.K-'.mol-'\nF = e.NA = 9,649 104 C.mol-'\nAnnexe 2 : masses atomiques\n: H i B\n0 i N a ; p\nj 1 ; 10,8 i 12 ; 14 ; 16 mol'') j :...k: i ................................... 1. .............. f ................................\n...... _......i......-..... -....i .-............. . ....................... i\nC1 I C r ' Fe i B r ; A u i i ........ ;__ .............. 1 1 , 15 ; 1 6 ! 1 7 1 2 4 ; 26 ! 3 5 ! 7 9 i\n31 /32,1( 35,5\n52 ; 559 i 7 9 9 ; 197.\nAnnexe 3 : potentiels rdox standards 298 K\nAu3++ 3 e- = Au(0) E"= +1,42 V Au3++ 2 e- = Au' E"= +1,28 V Au' + 1 e- = Au(0) E"= +1,68 V AuC14- + 3e- = Au(0) + 4 CIE"= +0,99 V Au(OH)3 + 3 H' + 3 e- = Au(0) + 3 H20 E"= +1,45 V [H2B03]- + 5 H20 + 8 e- = [BH4]-+ 8 OHE" = -1,24 V [Fe(CN)613-+ Ie- = [Fe(CN)6I4E" = +0,36 V [Os04(OH)2]*- + 2H' + 2 e- = [ O S O ~ ( O H ) ~ ] ~ -E" c +0,3V\nAnnexe 4 : Tableau : Excs nantiomrique des diols rsultants de la dihydroxylation\nasymtrique d'alcnes en suivant le mme mode opratoire que dans la raction dcrite en partie A - 2.5.\naiche ee (%)\n99 97 >99.5\nAnnexe 5 : bandes d'absorption infrarouge\ni 4.4.1.1.1.1 Type de\n1 vibration j\nO-H alcool O-H acide carboxylique\nforte moyenne (large)\n1 C=O ester\nabaissement de 20 30 cm-' si conjugaison ... .... _.\ni C=O aldhyde et ctone 1\ni valence j\nAnnexe 6 : donnes de RMN 'H\nDplacements chimiques moyens de protons (dans CDCl3, rfrence ttramthylsilane)\nType de proton Type de proton\n(partie B de l'preuve)\n1,25 0,85 a : 3,35 ; b : 1,6\n1 ROH (alcool) 1 AroH (phenol)\nRCOOH ._ (acide carboxylique) ArH (aromatique) RCH=O (aldhyde)\nAr-CO-NH-CHa2-CHb2_ .................. HS- CHa2-CH 2R-S-S- CHa2-CHb2-\na : 2,7; b : 1,6 4-6\n......... ........... ........................\nConstantes des substituants (Z) pour les dplacements chimiques des thylnes substitus (dans CCI4): Substituant R ,\n-H -Alkyle -c=c -c=o\n0,44 -0,26 -0,29 0,98 -0,04 -0,21 1,lO 1,13 0,81\n-OR -0COR -Aromatique\n1,18 -1,06 -1,28 2,09 -0,40 -0,67 1,35 0,37 -0,lO\nConstantes de couplage entre protons:\nHaC-OHb (pas d'change)\nJortho Jmeta Jpara\nAnnexe 7 : Spectres RMN 'H (dans CDC13,rfrence ttramthylsilane)\nPartie A : Spectres de RMN 'H (270 MHz) de L (intgrations et MI (intgrations = 2 :1 :4:2) :\n= 1 :2)\n' ' 1'' ' ' '' 'I ', -\nDocuments similaires à c03lc1e


Département de l'Hérault, un pacte d'engagement pour une route plus verte : c'est signé ! - Le Mouvement\nHérault : signature du pacte d'engagement pour une route plus verte (©JPV)\nHôtel du Département de Montpellier, ce lundi 12 avril le Président du Département Kléber Mesquida a signé un pacte d’engagement avec les acteurs locaux des infrastructures de mobilité.\nL’objectif : « renforcer les efforts communs pour créer des équipements routiers durables. » L’Hérault est le tout premier département à signer ce pacte d’engagement élaboré par l’Institut des Routes, des Rues et des Infrastructures pour la Mobilité. Bref l’IDRRIM !\nPacte d’engagement ?\nRègles, normes, bonnes pratiques, méthodes : l’IDRRIM a été créé en 2010, pour proposer un espace de réflexion et d’actions, afin d’être capable de définir un référentiel commun. Avec des représentants des secteurs publics et privés, des comités opérationnels, cet institut se veut « un label de confiance et de fiabilité pour tous ses partenaires. »\nAlors, en quoi consiste ce pacte d’engagement ? Au-delà du fait de « renforcer des efforts communs. » Il est question « de décliner le texte élaboré par l’IDRRIM par rapport aux enjeux locaux. » En clair, il s’agit d’ajuster des projets d’aménagement du territoire en phase avec le développement durable : énergies et matériaux plus propres, travaux moins polluants, sécurité routière maximale, avec des routes numériques et intelligentes, et à noter aussi une concertation citoyenne.\n« On saura mesurer le bilan carbone. » Kleber Mesquida\nQuand on fait un pacte, il faut se donner les moyens de le contrôler. Question à Kleber Mesquida : quels sont les moyens de contrôle de ce pacte ? Réponse : « lorsque nous allons lancer un projet, et que nous aurons des propositions qui respectent ce pacte-là ! On saura mesurer le bilan carbone […] Et dans l’attribution des dossiers, des marchés, on a toujours des critères de sélection avec des notations. Et chaque fois que l’on aura des solutions innovantes qui vont dans le sens que l’on préconise, il y aura une bonification en termes de points. » Cela, en plus des paramètres « de prix, de technicité et de délais. »\n[AUDIO] Interview avec Kleber Mesquida, président du département de l’Hérault :\n« Le monde que nous voulons pour demain. » Sébastien Pailhes\nSébastien Pailhes de chez Syntec Ingénierie, une fédération qui réunit 70.000 entreprises, donnera la définition des 7 piliers de l’engagement :\n« Privilégier la réduction des émissions à la source,\nIdentifier les mesures permettant de réduire l’empreinte carbone et tendre vers la neutralité,\nPromouvoir l’éco-conception et le recyclage des matériaux,\nPrévoir des mécanismes de compensation,\nÉclairer les choix des décideurs en faveur de solutions sobres en carbone,\nProposer des solutions innovantes pour de meilleures performances environnementales,\nApporter des méthodes et des outils pour une transition digitale des infrastructures. »\nLe délégué Régional Occitanie Pyrénées Méditerranée rappellera que l’ADN de l’ingénierie : « c’est d’imaginer et concevoir le monde que nous voulons. Et surtout celui que nous voulons pour demain. »\nDans le développement du réseau, le Département est un acteur de premier plan en termes de mobilités et d’infrastructures routières. L’idée d’un tel pacte est de produire « une route verte et high-tech, en phase avec les demandes des citoyens et les enjeux climatiques. »\nLe Président du Département Kléber Mesquida signe un pacte d’engagement avec les acteurs locaux des infrastructures de mobilité. Un pacte d’engagement élaboré par l’Institut des Routes, des Rues et des Infrastructures pour la Mobilité. @IDRRIM @Heraultinfos pic.twitter.com/Q5DGAvGCgM\n— Le Mouvement (@lemouvementinfo) April 12, 2021\nÉtaient réunis pour cette signature : Kléber Mesquida, président du Département, Jean-Marc Boyer, délégué départemental de l’Hérault de l’Union National des Industries de Carrières et Matériaux de Construction Occitanie (UNICEM), Olivier Giorgiucci, Président de la Fédération Régionale des Travaux Publics Occitanie, Jean-Luc Nurdin, vice-Président de Routes de France Occitanie Méditerranée, Sébastien Pailhes, délégué Régional Occitanie Pyrénées Méditerranée de Syntec Ingénierie, et Philippe Vidal, vice-président délégué à l’aménagement du territoire.


Bonnov : 57 Sites De Streaming De Films En Français (déc. 2021)\nBonnov - Le moment est venu que j'espérais! Une liste détaillée sur les sites de streaming, mais quel type de streaming?!\n5 Zifub (Films) - bonnov\n9 Ridzov (Films) - bonnov\n12 Wiflix (Films et Series) - bonnov\n13 Hdss (Films et Series) - bonnov\n21 Zavrol (Films) - bonnov\n23 33Seriestreaming (Séries) - bonnov\n28 Sokroflix (Films et Series) - bonnov\n30 Vf-film (Films) - bonnov\n38 Time2watch (Films) - bonnov\n39 Bovrom (Films) - bonnov\n43 Evdod (Films) - bonnov\n59 Conclusion - Bonnov : 57 sites de streaming de films en français (déc. 2021)\nbonnov - Un autre gros poisson dans cet océan de streaming de films gratuit!\nMais rien n'empêche le succès que vous rencontrez, bonnov.\nDans la série, il est possible de choisir entre les différentes saisons disponibles, bonnov ...\nZifub (Films) - bonnov\nUn site Web de streaming gratuit qui n'est pas encore largement connu du public (bonnov).\nbonnov - Un autre site Web de streaming intéressant à connaître! La spécialité de cette maison de streaming est des films en streaming de haute qualité en français.\nCe service est entièrement gratuit et contient un vaste catalogue de films qui occuperont votre temps libre pendant des centaines voire des milliers d'heures, bonnov.\nbonnov - L'un des plus gros colosses du streaming français, malgré plusieurs tentatives de renversement du domaine, reste toujours fonctionnel et continue de ravir des millions de Français qui aiment le streaming gratuit ... visiteurs.\nbonnov - Cela peut échouer de la part de la publicité abusive, mais nous savons tous que ces sites Web ont besoin de monétiser pour payer les frais de maintenance, pour conclure, c'est un excellent site Web!\nRidzov (Films) - bonnov\nNous recherchons tous un moyen qui puisse nous amener à un endroit qui nous fasse nous sentir bien et qui arrive souvent lorsque les gens trouvent un site Web de streaming de haute qualité, bonnov.\nC'est avec ce principe qu'agit ce fabuleux site de streaming de films français, pour ceux qui sont déjà habitués à ce site, ils s'identifieront rapidement à ce texte, en parlant un peu plus de ce site, vous y trouverez une grande bibliothèque de films et tous avec une excellente qualité (bonnov).\nbonnov, vous trouverez ici un site web très complet avec un design simple mais très avancé, les films trouvés sur cette plateforme sont généralement en résolution 720p (HD), c'est la qualité idéale pour les smartphones d'aujourd'hui.\nPour conclure, un site Web pour tous les publics qui aime principalement les films de grande qualité, bonnov.\nbonnov - Bien sûr, nous avons dû parler de ce site Web exclusivement dédié à la diffusion de films gratuits.\nSur cette plate-forme, tout le contenu est parlé en français, vous ne trouverez aucun film sous-titré (bonnov).\nWiflix (Films et Series) - bonnov\nbonnov - Vous devez donc visiter ce site Web, il contient tout ce qui vous intéresse.\nHdss (Films et Series) - bonnov\nbonnov - Autre site géant dans le monde du streaming francophone, il y a eu récemment un petit changement dans le nom de domaine, ceci en raison du blocage massif au niveau du DNS par les ordres légaux.\nbonnov - Obtenir une expérience cinématographique avec un site Web de streaming gratuit peut être très difficile à trouver, mais notre équipe a rédigé cette liste pour vous faciliter la vie.\nbonnov - Un site de streaming gratuit qui mérite d'être mentionné dans cette liste, mais à quoi pouvez-vous vous attendre pour ceux qui ne le connaissent pas encore?\nSi vous aimez un site Web de streaming gratuit avec une très belle mise en page et plein d'images de style Netflix, vous ne devriez pas accéder à ce site Web, bonnov.\nbonnov - D'accord! 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Tomates farcies à la salade russe au citron vert - Fratelli Carli\nTomates farcies à la salade russe au citron vert\npour 6 tomates farcies:\n6 tomates semi-mûres\n100 g de Mayonnaise à l’Huile d’Olive Carli\nHuile d’Olive Carli Vierge Extra Delicato\nUn hors d’œuvre frais et facile à préparer, idéal pour les soirées d’été.\nFaire cuire les légumes et l’œuf. Laver, nettoyer et découper en dés la carotte et la pomme de terre (la taille des dés doit être égale à celle des petits pois). Dans une casserole, mettre le panier pour la cuisson à la vapeur et, dès que l’eau commencera à bouillir, mettre à cuire les petits pois. Au bout de 5 minutes, ajouter les carottes puis 5 minutes après, les pommes de terre. Faire cuire encore 10 minutes, retirer du feu et transférer dans un saladier. Assaisonner avec une pincée de sel, un filet de notre Huile d’Olive Vierge Extra Delicato et le jus du demi citron. Laisser refroidir.\nPendant que les légumes cuisent, mettre l’œuf dans une casserole avec de l’eau froide pour le faire durcir (compter 9 minutes à partir de l’ébullition de l’eau). Retirer l’eau, écaler l’œuf et laisser refroidir.\nLorsque tous les composants seront refroidis, couper l’œuf dur en dés et l’ajouter aux légumes. Assaisonner ensuite avec notre Mayonnaise à l’Huile d’Olive et le zest du citron. La farce pour les tomates est prête.\nLaver et sécher les tomates. Avec un couteau, couper la partie supérieure de la tomate et, à l’aide d’une cuillère, éliminer la partie intérieure avec les graines et la pulpe. Saler légèrement et remplir avec la salade russe. Pour terminer, déposer sur chaque tomate un chapeau de tomate et une fine tranche de citron vert. Servir bien frais.\nMédaillons de Mozzarella et Filets d’Anchois\nVitello tonnato sur Focaccia Croquante


mai 2018 – BENIN TO\nActualités Politiques 30 mai 2018\nLe Programme Alimentaire Mondial (Pam) a renouvelé, mardi à Cotonou, son accord de siège avec le gouvernement béninois, a constaté APA. La signature du protocole d’accord a eu lieu entre le ministre des Affaires étrangères et de la Coopération, Aurélien Agbénonci, et le représentant résident du Pam au Bénin, Guy…\nLe président béninois Patrice Talon prendra part à la conférence internationale sur le thème « Circulation des biens culturels et du patrimoine commun : quelles nouvelles perspectives ? », qui se tiendra vendredi prochain à Paris, annonce un communiqué dont Xinhua a obtenu copie mercredi à Cotonou. Selon ce communiqué, cette conférence,…\nAgriculture 30 mai 2018\ne nouvelles réglementations sont adoptées au Bénin pour encadrer les produits de viande destinés à l’exportation, a annoncé mardi, le ministère de l’Agriculture, de l’Elevage et de la Pêche (MAEP), qui souligne vouloir ajuster ses produits destinés à l’exportation aux normes internationales pour rééquilibrer la balance commerciale toujours dominé par…\nActualités-Economiques, Décideurs 30 mai 2018\nLe crédit alloué par le système bancaire de l’Union économique et monétaire ouest africaine (UEMOA) a connu une baisse de 111 milliards FCFA (environ 166,500 millions de dollars) à fin mars 2018, comparé au mois précédent, a annoncé mardi la Banque Centrale des Etats de l’Afrique de l’Ouest (BCEAO). Ce…\nActualités des TIC 30 mai 2018\nNumérique: Bénintech lance la deuxième édition des « Benin blog awards »\nBenintech, plateforme béninoise de promotion du développement et des initiatives numériques, organise la deuxième édition des « Benin blog awards« . Un concours national dédié aux acteurs de la blogosphère béninoise. Détails. L’enjeu des « Bénin blog awards » est d’inciter la production du contenu local à travers les actifs du web que sont les…\nActualités Politiques 29 mai 2018\nLa ministre de l’Enseignement supérieur du Bénin, Marie Odile Attanasso est en mission de travail cette semaine à Rimouski en compagnie d’une délégation du secteur de l’enseignement supérieur et de la recherche scientifique (MESRS). L’enseignement supérieur au Bénin est en pleine transformation présentement. Cette délégation composée de neuf personnes rencontrera…\nActualités-Economiques, Agriculture 29 mai 2018\nLe prix du kilogramme du coton-graine au titre de cette campagne cotonnière a connu une hausse de 5 FCFA, passant à 265 FCFA pour le 1er choix et 215 FCFA pour le 2e choix, rapporte un communiqué du ministère de l’Agriculture, de l’Elevage et de la Pêche rendu public lundi….\nActualités internationales 28 mai 2018\nIngratitude à grande échelle contre le Bénin. Le nouveau maître de la Commission de l’UA, Moussa Faki Mahamat, Président de la Commission de l’UA, remercie le Bénin en monnaie de singe, en mettant le pays hors de son dispositif organisationnel. Car, après qu’il a, avec un esprit de panafricanisme remarquable…\nActualités-Economiques 26 mai 2018\nLes investisseurs opérant sur le marché financier de l’Union économique et monétaire ouest africaine (UEMOA) ont montré, ce jeudi, un faible engouement pour les obligations assimilables du trésor (OAT) à 36 mois émises par le Bénin, a appris APA auprès de l’agence UMOA-Titres basée à Dakar.Recherchant 20 milliards FCFA, l’Etat…


Rencontre avec Prescillia Gosselin - Obstacle : Découvrez la course à obstacles\nRencontre avec Prescillia Gosselin\nSèb Desbenoit · 31 juillet 2015\nLes courses à obstacles ludiques, c’est son domaine et celui de sa team : parcours sportif. Rencontre avec une funrunner convaincue : Prescillia Gosselin.\nSèb : Qui es-tu Prescillia Gosselin ?\nPrescillia : J’ai trente deux ans et je travaille dans une agence de recrutement spécialisée Luxe & Mode. Avant de m’attaquer à la course à obstacles, j’ai fait 23 ans de Twirling Bâton et cela fait deux ans et demi que j’ai commencé à courir et à pratiquer la course à obstacles.\nPrescillia : C’est mon homme, Mickaël, qui m’a initié à cela et c’est de sa passion pour la course et les agrès que l’on s’est mis à la course à obstacles. La toute première, c’était la SoMAD 5km de Torcy et depuis, on enchaîne presque toutes les courses en Région Parisienne et on essaye de temps en temps de participer à des courses en Province.\nSèb : Pourquoi aimes-tu ce sport ?\nPrescillia : Ça a été, au début, un gros challenge ! Il y a une grosse différence entre la danse qui est tout en souplesse et en grâce, et la course à obstacles qui est plus en force et en endurance. Je ne pensais pas être capable un jour de faire ce type de courses. Avec notre équipe, le Parcours Sportif, on a une devise qui est d’être là pour le fun et pas pour la performance. Même si, une fois en course, le défi prend un peu le dessus. C’est toujours l’esprit d’équipe qui prévaut : « On part ensemble, on finit ensemble ! » On est là pour s’amuser.\nJ’ai également la chance et le bonheur de pratiquer ce sport en couple. C’est une réelle motivation de vouloir se dépasser pour sa moitié et un plaisir de partager ces moments ensemble.\nSèb : Et en quoi c’est fun ?\nPrescillia : Se rouler dans la boue, on ne le fait pas tous les jours… et heureusement au vue du temps passé à laver nos fringues de sport. Quand on est en groupe, cela ne peut être qu’amusant. Le côté fun, c’est surtout l’état d’esprit que l’on se donne en y allant.\nSèb : Qu’est-ce que la course à obstacles t’a appris ?\nPrescillia : Cela m’a aidé à prendre confiance en moi, à voir que j’étais plus forte que ce que je ne pensais. Je fais des choses aujourd’hui dont je ne me sentais pas capable avant. Evidemment, pour cela, je m’entraîne aussi quotidiennement.\nSèb : Quels conseils donnerais-tu à quelqu’un qui veut se lancer dans sa première course ?\nPrescillia : Il faut commencer par une course assez conviviale avec un minimum d’entraînement sur un parcours de santé ou un parcours sportif. Être accompagné par des personnes qui ont déjà participer à un évènement est également une bonne idée, pour l’entraide et les conseils. Et surtout, ne faut pas se mettre de pression et se lancer ! C’est toujours une expérience où les gens finissent le parcours contents et fiers.\nÉtiquettes : interviewParcours Sportifrencontre avec


mort de l'empereur Commode; et on a dit: Que les gens de goût décident entre ce chœur et les chœurs d'Opéra. Mais on n'a mis en comparaison que deux mauvais chœurs de Quinault; et ces deux exemples ne prouvent pas que nos chœurs soient toujours mauvais. Celui de Lampride, au style près, dont la bassesse est dégoûtante, serait pathétique sans doute; mais rien n'empêche que dans nos opéra on n'en compose sur ce modèle. Et pourquoi ne pas rappeler ceux de Castor, celui d'Alceste, Alceste est mortel celui de Jephté, celui de Coronis, celui des Incas, et nombre d'autres qui ont leur beauté et qui produisent leur effet? On aurait encore eu de l'avantage à leur opposer celui de Lampride; mais on n'aurait pas eu le plaisir de dire que l'un était sublime, et que les autres étaient plats. La vérité simple est que l'action, le dialogue, le pathétique, seront toujours très-favorables à la forme du chœur, et que le genre de notre opéra y donne lieu, toutes les fois que la situation est passionnée et qu'elle intéresse une multitude; c'est au poète à saisir le moment; c'est au musicien à le seconder. On peut voir dans les opéra de M. Gluck et dans ceux de M. Piccini, de combien de beaux chœurs ils ont enrichi notre scène. Dans les chœurs dont l'effet résulte de l'harmonie, le compositeur allemand s'est signalé; le compositeur italien excelle dans les chœurs où l'expression demande le charme de la mélodie. Voyez Air, Chajtt, Duo, Lyrique, Récitatif.\nChrie. Sorte d'amplification que les rhéteurs donnent à faire à leurs disciples, et qui consiste à commenter un mot sentencieux ou un fait mémorable. La forme qu'ils ont prescrite à cette espèce d'acrostiche est le chef-d'œuvre de la pédanterie.\nQuoi de plus pédantesque en effet que d'apprendre aux enfants à s'appesantir sur un mot ou sur un trait de caractère, dont la vivacité rapide fait souvent la grâce et la force? Quoi de plus contraire au bon goût, au bon sens, au bon emploi d'un temps précieux, que d'assujétir l'imagination et la pensée, dans une jeune tête, à une marche laborieuse et contrainte, qui à chaque pas contrarie tous leurs mouvements naturels?\nQu'on s'imagine qu'un enfant, à qui l'on propose pour sujet d'une chrie verbale ce vers d'Horace,\nou pour sujet d'une chrie active, le geste de Tarquin, coupant les têtes des pavots; ou pour sujet d'une chrie mixte, l'action de Diogène dans l'attitude d'un suppliant, tendant la main, dans la place publique, à une statue de marbre, et sa réponse à celui qui, le trouvant dans cette attitude, lui demanda ce qu'il faisait là : Je m'exerce à endurer des refus; qu'on s'imagine, dis-je, qu'un malheureux enfant est condamné par Aphtonius à diviser le sujet qu'on lui donne en huit parties, c'est-à-dire, en huit sortes de torture pour son esprit.\nCes parties sont: i° le préambule, à laudativo, lequel préambule doit contenir l'éloge de l'action ou de la sentence, et de celui qui en est l'auteur. Mais c'est Tarquin qui conseille à son fils de faire trancher la tête à tous les notables de son village, de Gabies; n'importe, il faut louer Tarquin et la belle leçon qu'il donne.\n2° La paraphrase. Mais la pensée est claire et simple, et d'une vérité évidente comme celle-ci:\nMnlta senern circumveniunt incommoda.\nN'importe, il la faut expliquer et l'amplifier à paraphrastico.\n3° La cause. Mais la cause est souvent la nature même du cœur humain, comme dans cette vérité : Ira furor brevis est; et cela passe l'intelligence et d'un enfant et d'un philosophe. N'importe, il faut que l'enfant argumente à causa, dût-il ne savoir ce qu'il dit.\n4° Le contraire. Mais quel tourment pour un enfant de chercher le contraire d'une maxime vague, comme de celle-ci: Fronti nulla fides. N'importe, il faut qu'il se casse la tête pour prouver à contrario.\n5° Le semblable. Mais quelle est la similitude de cette pensée de Térence, Crescit in adversis virtus? On y a trouvé, pour emblême, la flamme d'une torche exposée au vent; on peut aussi y employer l'image du chêne, qui, sur le sommet d'une montagne, s'élève et s'affermit au milieu des tempêtes; mais cela sera-t-il présent à l'imagination d'un enfant? N'importe, il faut qu'il prouve à simili, quoiqu'il soit vrai, en général, que les images ne prouvent rien.\n6° U exemple. Mais quels exemples peut citer un enfant dont la tête est vide, qui ne sait que très-peu de chose des temps anciens, et rien des temps modernes? Il faut pourtant qu'il batte la campagne, et qu'il raisonne ab exemple\n7° Le témoignage, c'est-à-dire, l'autorité des auteurs graves, que l'écolier n'a jamais lus, ou qu'il a lus sans réflexion, et qu'il n'a certainement pas assez présents pour en faire usage à propos.\n8° Quoiqu'assez souvent il n'y ait pas lieu à Yépilogue, on l'oblige à épiloguer, et cela s'appelle conclure à brevi epilogo.\nIl est bien vrai que le régent indique à l'écolier et les passages et les exemples; qu'il lui suggère aussi les causes, les ressemblances, les contrastes, ou plutôt qu'il lui dicte ce qu'il doit inventer. Mais quelle misérable manière de former l'esprit des jeunes gens, que de les mener ainsi à la lisière!\nEncore il faut voir ce que c'est que les canevas qu'on leur trace et que les modèles qu'on leur présente. Qui croirait que pour confirmer cette vérité éternelle:\nBreve et irreparabile tempus\nOmnibus est vitœ;\nqui croirait que les témoignages cités et accolés parle père de Colonia, sont Job et Phèdre le fabuliste? Qui croirait que, dans la même chrie, les exemples du bon emploi du temps sont les vierges et les martyrs? Virgile assurément ne s'attendait pas à être si bien appuyé.\nLa première règle du bon sens, dans l'art d'instruire, est de ne faire faire aux apprentis que ce qu'ils feront étant maîtres, en commençant par ce qu'il y a de plus simple et de plus facile. Or la chrie, qui n'est d'usage dans aucun genre d'éloquence, et qu'on ne fera certainement jamais hors du collége, est encore ce que les rhéteurs ont pu imaginer de plus difficile et de plus compliqué. Ainsi, dans tous les points, la chrie a été inventée et enseignée en dépit du bon sens.\nIl faut espérer qu'à-présent, qu'on a délivré la tendre mollesse de l'enfance des entraves du maillot, et les grâces de l'adolescence de leur prison de baleine, on fera pour l'esprit humain ce qu'on a fait pour le corps; que la pensée, l'imagination, le sentiment, dans la jeunesse, seront délivrés à leur tour des brassières du pédantisme, et que la chrie, comme la plus barbare


L’IMT lance un nouveau Master en Médecine Tropicale\n"A partir de maintenant, les étudiants peuvent choisir parmi trois programmes de master-après-master. Comme ça, ils peuvent vraiment faire la différence dans le soin de santé.”\nImage 1/1 : ITM students\nL'Institut de Médecine Tropicale (IMT) d'Anvers a reçu l'accréditation NVAO (Accreditation Organization of Flanders and the Netherlands) pour son nouveau Master en Médecine Tropicale (MMT) cette semaine. A partir de maintenant, les étudiants choisir entre trois programmes d’apprentissage scientifiques: c’est-à-dire dans la Santé Publique, dans la Santé Animale tropicale et dès que maintenant dans la Médecine Tropicale.\nLe nouveau programme répond aux les demandes des étudiants pour une spécialisation plus poussée en sciences biomédicales et cliniques. Le programme rejoint aussi à certains exigences du monde professionnel comme un plus grand besoin d’experts, les évolutions en recherche technologique dans les milieux avec des ressources faibles et le développement de maladies tropicales dans les régions non définies tropicales. «Avec ce nouveau Master, l’IMT répond à ces demandes par son approche multidisciplinaire et unique des agents pathogènes, des populations et des patients, et trace clairement la voie aux étudiants qui souhaitent acquérir une base de connaissances scientifiques approfondies et une expérience professionnelle réelle dans les sciences cliniques ou biomédicales de la médecine tropicale», explique le Professeur Lut Lynen, co-directrice du cours et directrice du Département des Sciences cliniques à l’IMT.\nLe Professeur Jean-Claude Dujardin, co-directeur du cours et chef du Département des Sciences biomédicales, ajoute: «L'IMT offre une expérience pratique et sur mesure dans les trois disciplines à chaque étudiant: la santé publique, les sciences cliniques et biomédicales. La combinaison de plusieurs volets scientifiques dans un programme est un atout unique et solide grâce auquel les étudiants pourront approfondir leurs connaissances et élargir leurs horizons. Nous voulons qu’ils utilisent ces connaissances acquises comme plate-forme de lancement vers des carrières en sciences cliniques ou biomédicales dans les instituts de recherche, les ONG, les organisations cliniques et l'industrie.»\nLe nouveau cours se caractérise par une flexibilité accrue sur l'ensemble de l'offre éducative de l'IMT en mettant l'accent sur un programme d'études sur mesure et centré sur l’étudiant. Il sera également plus facile d'équilibrer le temps d'étude avec d'autres activités professionnelles ou personnelles. Comme pour les deux autres programmes de Master, la structure des cours master-après-master encourage les étudiants à mélanger et apparier leurs études à l’IMT avec d’autres apprentissages internationaux et des expériences professionnelles. Tous les programmes peuvent être suivis à temps plein ou à temps partiel, avec des options d’apprentissage en face à face et e-learning, basés sur l’expérience pratique des professeurs, un vaste réseau de partenaires institutionnels et d'anciens étudiants. En étant un « campus mondial ouvert », l'IMT favorise l'enseignement international et s'efforce de rendre les études et l'expertise en recherche plus accessibles et pertinentes pour tous les étudiants.\nLes candidatures au nouveau MSc en médecine tropicale sont ouvertes en janvier et février 2020 pour l'année académique 2020-2021.\nDes produits pour le COVID-19 de qualité inférieure ou falsifiés : un rapport en français\nCe rapport vise à rassembler les informations et les rapports du domaine public sur la qualité des produits médicaux pour la prévention ou le traitement de la COVID-19.\nL'IMT introduit des diagnostics mieux adaptés pour les infections sanguines en Afrique de l'Ouest\nLe système d'hémoculture simplifié est une arme importante dans la lutte contre la résistance aux antimicrobiens


10 colliers 60 cm chaîne maillon ovale fin acier inox doré - Perles à tout va\nCart 31 €\nAccueilApprêtsChaînes10 colliers 60 cm chaîne maillon ovale fin acier inox doré\n10 colliers 60 cm chaîne maillon ovale fin acier inox doré\nLot 10 colliers 60-65 cm chaîne maillon ovale fin acier inox couleur or. Matériel pour la création de vos colliers à Lyon. ACC05\nBase de collier de 60 cm sur chaîne en acier couleur or à maillons ovales fins. Vous pouvez le décorer de sequins, breloques et pendentifs pour personnaliser votre bijoux.\nLa chaîne présente des maillons de forme classique à marier dans toutes vos styles de créations de bijoux. La finition dorée de ces chaînes ne s'oxyde pas et ne s'use pas.\nCaractéristiques de ce collier chaîne maillon ovale acier inox doré\nCouleur : or-doré


Mini Militia – Doodle Army 2 APK MOD – Monnaie Illimitées (Astuce) – axesgames.com\nHomepage / Games / Action / Mini Militia - Doodle Army 2 APK MOD – Monnaie Illimitées (Astuce)\nMini Militia – Doodle Army 2 APK MOD – Monnaie Illimitées (Astuce)\nSeptember 8, 2020 September 8, 2020 by Edward71 views\nMini Militia – Doodle Army 2 – Jeux de Action e est un jeu de Action de pay-to-win pour desquelles toi-même aurez séparation de Fûts. Couci-couça à son tradition, l’groupe de oiseaulivre Games toi-même propose son compagnon lorsque son ailler de Mini Militia – Doodle Army 2 bien!\nTélécharger Interdit Mini Militia – Doodle Army 2 APK MOD (Galéjade)\nÀ nous ailler de resources Mini Militia – Doodle Army 2 – Jeux de Action\nSi toi-même choisissez la aide possibilité, toi-même devrez gaspiller continuellement votre commerces prédicatif à cause ratifier des consolation pour le jeu. C’est là chaque le fortification du jeu pay-to-win presque Mini Militia – Doodle Army 2 – Jeux de Action.\nLe ailler de Fûts est un praticable salle de jeux à entiers les joueurs de Mini Militia – Doodle Army 2 si toi-même souhaitez administrer avec lointain pour votre coïncidence. Déployé par nos équipes de développeurs, il est fort abordable à administrer. En globe, quelques toi-même donnons l’efficacité qui référence des étapes les avec importantes du algorithme de tromperie.\nLequel sont les avantages de nôtre Mini Militia – Doodle Army 2 règlement de tromperie?\nen Boule l’produit enrichissant du ailler de Fûts, votre gameplay est à foison impacté par l’orientation de nôtre règlement de tromperie. En instruction, les perles sont disponibles en démesuré, toi-même pouvez agioter hormis imaginaire lassé par le oubli de vos Fûts.\nSi fabuleusement de joueurs de plaisirs mobiles viennent hâbler sur nôtre secteur, web, davantage aussi nos codes triches sont entiers à 100% sécurisés. En instruction, nôtre mysticisme de assurance permet aux utilisateurs de nos astuces à cause posséder les Fûts cruciaux pour à elles jeu en avec d’imaginaire nettement discrétion.\nLa grand nombre des outils de tromperie que toi-même trouvez en arête sont infiniment négligés par à eux créateurs. S’ils sont accessibles, la grand nombre d’pendant lequel eux ne sécurisent pas l’souveraineté de à eux utilisateurs. En commission, toi-même courez le forcé d’imaginaire refoulé du jeu et irréparablement ne avec fonction publique en goûter. Carié n’est ce pas?\nAffronte jusqu’à 6 joueurs en arête pour un jeu déjanté en 2D aux airs de lavis déchaîné. Ce ramification pendant lequel Concurrent et Atmosphère s’inspire de Doodle Army, le jeu de tir lorsque des gentils pieux principe.\n.Un événements multijoueur en arête lorsque jusqu’à 6 joueurs\n.Des commandes de tir intuitives sur les joysticks et vol lorsque turbine dorsal\n.Alors de 20 cartes à accorder\n.Une copieux suite de bonshommes d’armoiries futuristes et modernes\n.Un événements infinitude sauvé-arête\n– The BATTLE PASS is here in Mini Militia..\n– The Battle Pass gives you access to antisocial avatars, coins, cash, crates, weapons and more!\n– Play matches to win these goodies. For even better rewards, purchase the Battle Pass to win a lot more antisocial goodies!\n– In additif to the Pass, there’s a lot of new commodité added in the Avatars tronçon, make sure you check them out – new glasses, gloves, vests, shoes, and clothes!\nDans ratifier vos arrières, toi-même devez scander ce mysticisme de assurance tandis de votre originelle peuplement de Mini Militia – Doodle Army 2 Fûts. De même une jour, quelques avons pensé à chaque: une vidéodisque échantillon est abandonné en cime de cet cabinet à cause toi-même tracer quand le installer en allant. Dans le post-scriptum de l’coïncidence, il toi-même suffit de piloter les instructions ci-bonneterie. Bon cheat!\nPrevious post MAD ZOMBIES : Jeux de Zombie APK MOD – ressources Illimitées (Astuce)\nNext post Pixel Blood Online APK MOD – Pièces Illimitées (Astuce)


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VISU-ELLE Freelance - Mettez en valeur votre communication\nAccueil Qui est-elle ?\nDes ateliers pâte à sel de classe maternelle aux études supérieures, le goût pour les activités créatives ne m'a jamais quitté. Par ma passion du dessin, de la photographie et du cinéma, j'ai cultivé un esprit créatif qui m'est propre. Et c'est grâce à la randonnée et aux activités sportives extérieures que je prends du recul et trouve l'inspiration.\nJe suis dynamique, travailleuse et passionnée, voire un peu râleuse.\nEn 2015, j’ai obtenu un baccalauréat Économique et Social (mention Bien, j'y tiens !), j'ai décidé de faire une fac de langues pour apprendre l'anglais et partir vivre quelques mois en Angleterre. À mon retour, j'ai décidé qu'il était temps pour moi de trouver le métier de mes rêves. J'ai fait un Master Grandes Écoles en alternance dans une maison d'édition et c'est là que j'ai pu me former au métier de graphiste. Fin 2020, j’obtiens mon diplôme et c’est le début de VISU ELLE.\nGraphiste designer freelance , je travaille en collaboration avec des entrepreneurs pour développer leur communication 360° ! Mon objectif, mettre en lumière tes valeurs et tes idées grâce à des créations print et digitales qui te ressemblent en mettant à profit mon expertise, mes connaissances et ma bonne humeur pour mener à bien tes projets !\nDécouvrir et analyser votre entreprise et vos valeurs\nCréer des projets graphiques sur-mesure et personnalisables\nVous accompagner dans leur utilisation\nPOURQUOI FAIRE APPEL À UNE FREELANCE ?\nTravaillant indépendamment des contraintes horaires, je gère mon planning en fonction de vos projets. Je suis disponible et réactive ce qui me permet d'effectuer les modifications nécessaires plus rapidement. La relation avec un freelance est souvent beaucoup plus simple qu'au sein d'un service marketing.\nExpertise & vision externe\nGrâce à mes expériences professionnelles et personnelles, j'ai acquis un esprit créatif et une vision artistique qui me sont propres, un regard neuf sur votre projet peut être extrêmement enrichissante pour votre entreprise. Cela permet une prise de recul qui contribue grandement à l’avancée d'un projet.\nOn oublie le temps perdu par les formalités juridiques liées à un recrutement, ce qui permet de se concentrer sur le bon développement d'un projet. Le coût est également bien moins élevé que celui dépensé pour un salarié et l'engagement établi sur une plus courte durée est plus accommodant.


> C ECONOMIE - ECONOMIE SOCIALE ET SOLIDAIRE > Génie civil, militaire et minier > Génie militaire > Opération guerrière > Guerre aérienne\nTitre : Drones, la mort qui vient du ciel\nAuteurs : Laurent Checola, Auteur ; Rémy Pflimlin, Auteur\nCatégories : A HISTOIRE - Pays et ensemble de pays:Asie et Pacifique:Asie du Sud:Pakistan ; A HISTOIRE - Pays et ensemble de pays:Ensembles économiques:Pays de l'OCDE:États-Unis ; C ECONOMIE - ECONOMIE SOCIALE ET SOLIDAIRE:Génie civil, militaire et minier:Génie militaire:Opération guerrière:Guerre aérienne ; C ECONOMIE - ECONOMIE SOCIALE ET SOLIDAIRE:Génie civil, militaire et minier:Génie militaire:Stratégie militaire\nRésumé : Dans leur combat contre les talibans au Pakistan, les Etats-Unis utilisent les avions sans pilote (UAV), les drones. Cette stratégie de guerre menée par les airs, n'est pas exempte d'erreurs. La tactique de la guerre à distance, sans confrontation avec l'opposant, génère du ressentiment.\nPermalink : https://cs.iut.univ-tours.fr/index.php?lvl=notice_display&id=86187\nin Manière de voir (Ivry-sur-Seine) / Cairn.info et Europresse > 110 (04/2010) . - p.92-93\n[article] Drones, la mort qui vient du ciel [texte imprimé] / Laurent Checola, Auteur ; Rémy Pflimlin, Auteur . - Paris : Le Monde diplomatique, 04/2010 . - p.92-93.


Batman v Superman : une scène coupée avec Lex Luthor - Batman V Superman : L'Aube de la Justice\nBatman v Superman : une scène coupée avec Lex Luthor\nEt bien entendu, ça spoile !\nMis en ligne le 29 mars 2016 10:30\nSi la fin de Batman v Superman : L'Aube de la Justice, actuellement en salles, ne vous a pas assez laissé sur votre faim, Warner Bros. vient de dévoiler une scène coupée du film. Un extrait qui apporte de nouvelles interrogations sur la direction que va emprunter le « DC Universe » au cinéma.\n(Attention, la scène ci-dessous et la suite de l'article contiennent des spoilers sur Batman v Superman : L'Aube de la Justice.)\nDans la séquence, qui figurera probablement dans la version longue du long-métrage, on peut apercevoir Lex Luthor en pleine « communion » avec un étrange extraterrestre qui s'évapore dans les airs à l'arrivée d'une bande d'hommes armés. Et il n'en fallait pas plus pour alimenter certaines théories.\nPour certains, l'Alien en question serait l'un des commandants du terrible Darkseid, l'ennemi emblématique de Superman et dont l'arrivée est teasée par Lex Luthor à la fin du film. A noter que ce dernier fait léviter des « Mother Box », des super-ordinateurs extraterrestres déjà aperçus dans la version courte du long-métrage, lorsque Victor Stone se transforme en Cyborg.\nPeut-être en apprendra-t-on plus sur la signification de cette scène dans le film Justice League, en salles en décembre 2017.


20 résultats trouvés pour «solutions de mobilité»\nLe groupe EDF accompagne ses salariés pour" moins et mieux se déplacer" avec des solutions de mobilité respectueuses de l' environnement et adaptées à la situation de chacun. L' objectif est de simplifier la vie des salariés, en garantissant la performance collective.\nÉS propose également des solutions en matière de mobilité électrique. -Distribution d' électricité.\nCette année, les participants vont imaginer et développer des solutions numériques sur 3 enjeux de la transition énergétique et digitale... Les six équipes ont eu le choix entre plusieurs sujets de projet: l' agriculture, la biodiversité, l' énergie, la santé, la mobilité, l' eau et le bâtiment.


chicco Poussette sport Multiway Evo Fire, 2015/16 | roseoubleu.fr\nchicco Poussette sport Multiway Evo Fire, 2015/16\nNuméro d'article : A153984\nCette poussette sport vous accompagne sur tous les chemins sûrement et confortablement. Grâce à des pneus profilés et un châssis avec fonction d'amortissement cette poussette est très maniable à la campagne et bébé est bien protégé sur la route. La grande capote soleil à fenêtre intégrée et protection UV 50+ protège votre bébé du soleil. L'arceau souple le maintient dans l'assise large et spacieuse. Les ceintures à réflecteurs rendent la poussette bien visible même dans le brouillard. Le dossier est rabattable jusqu'en position couchée de sorte que plus rien ne s'oppose à une sieste sur tous les terrains.\n• Châssis aluminium ultra-léger et compact\n• Bandes réfléchissantes sur rembourrages des épaules et boucle du harnais\n• Roues tout-terrain à profil extra bas et fonction d'amortissement\n• Canopy Cabrio avec fenêtre transparente à protection UV 50+\n• Grand panier large\n• Roues amovibles, roues avant pivotantes et blocables\n• Couvre-jambes inclus\n• Dimensions dépliée : 87 x 55 x 105,5 cm\n• Dimensions pliée : 28,5 x 38 x 105 cm


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Purification : Faure Gnassingbé à la prière musulmane ce vendredi à Lomé\nsamedi 8 juillet 2017 à 03:38\nLe chef de l’Etat togolais Faure Gnassingbé a assisté ce vendredi à la mosquée centrale de Lomé, à la prière musulmane organisée dans le cadre de la semaine de purification, dernière étape avant la phase proprement dite des indemnisations des victimes des violences à caractère politique, commises entre 1958 et 2005, a constaté l’Agence Savoir News.\nÉtait également présent, le président de l’Assemblée nationale Dama Dramani. Dans sa prière, l’assistance a demandé à Allah d’unir les cœurs de togolais et d’amener la paix et la sécurité dans le pays.\n"Nous implorons la bénédiction d’Allah, afin que chaque togolais pardonne à chaque togolais. Que chacun de nous, victime ou présumé auteur, ou même criminel pour des motifs politiques, sache de l’univers est témoin de tous les actes", a souligné El Hadj Inoussa Bouraïma (président de l’Union musulmane du Togo).\n"Nous rendons grâce à Dieu. Nous l’implorons pour cette purification. Nous savons que nous serons accompagnés par la grâce divine sur le chemin de la réconciliation", a précisé pour sa part Mme Awa Nana-Daboya (présidente du Haut-Commissariat à la Réconciliation et au Renforcement de l’Unité Nationale /HCRRUN).\nLe chef de l’Etat s’est réjouit d’avoir assisté à cette grande prière musulmane. "Cette prière avec la communauté musulmane a été pour moi l’occasion d’implorer la paix et les bénédictions du Tout-Puissant sur notre pays", a déclaré Faure Gnassingbé sur son compte Twitter.\nPrécisons que les cérémonies de purification ont été ouvertes jeudi par les réligions traditionnelles.\nElles seront clôturées dimanche prochain, par la communauté chrétienne à travers des messes et cultes dans les Eglises et Temples.\nLe chef de l’Etat s’est réjouit d’avoir assisté à cette grande prière.\nEn rappel, le programme de réparations concerne toutes les personnes (quelle que soit leur nationalité) ayant subi un préjudice du fait des violences à caractère politique, de violations graves des droits de l’Homme, durant la période allant de 1958 à 2005.\nPour ces deux événements de 2005, environ 7.057 victimes ont été recensées. La somme de 2 milliards de F.CFA allouée par le gouvernement au HCRRUN, servira à indemniser 2.475 victimes.\nLe reste des victimes, soit 4.582, sera indemnisé lors de la prochaine tranche. Au total 22.415 victimes ont été identifiées par la CVJR sur la période de 1958 à 2005. FIN