OLIGOMERIZATION PROCESS USING A RECYCLE OF GASEOUS HEADSPACE - IFP ENERGIES NOW\nOLIGOMERIZATION PROCESS USING A RECYCLE OF GASEOUS HEADSPACE\nWIPO Patent Application WO/2021/018651\nThe present invention relates to an oligomerization process carried out in a gas/liquid reactor comprising a recycle loop of the gaseous headspace. In particular, the method relates to the oligomerization of ethylene into linear alpha-olefins such as 1-butene, 1-hexene, 1-octene or a mixture of linear alpha-olefins.\nAUGIER FRÉDÉRIC (FR)\nC07C2/32; B01J10/00; B01J19/24; C07C11/107\n1. Procédé d’oligomérisation mis en œuvre dans un réacteur gaz/liquide à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa, à une température comprise entre 30 et 200°C comprenant les étapes suivantes :\na) Une étape d’introduction d’un système catalytique d’oligomérisation comprenant un catalyseur métallique et un agent activateur, dans une enceinte réactionnelle comprenant une phase liquide dans une zone inférieure et une phase gazeuse dans une zone supérieure,\nb) Une étape de mise en contact dudit système catalytique avec de l’éthylène gazeux par l’introduction dudit éthylène dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle, c) Une étape de soutirage d’une fraction liquide,\nd) Une étape de refroidissement de la fraction soutirée à l’étape c) par le passage de ladite fraction dans un échangeur thermique,\ne) Une étape d’introduction de la fraction refroidie à l’étape d) dans la partie supérieure de la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle,\nf) une étape de recyclage d’une fraction gazeuse soutirée de la zone supérieure de l’enceinte réactionnelle et introduite au niveau de la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle dans la phase liquide.\n2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel la phase liquide dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle présente un taux de saturation en éthylène dissous supérieur à 70,0 %.\n3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la phase gazeuse soutirée à l’étape f) est introduite en mélange avec l’éthylène gazeux introduit à l’étape b). 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le débit de soutirage de la fraction gazeuse à l’étape f) est compris entre 0,1 et 100 % du débit d’éthylène gazeux introduit à l’étape b).\n5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’introduction de la fraction gazeuse soutirée à l’étape f) est réalisée au niveau de la partie inférieure latérale de l’enceinte réactionnelle.\n6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le débit soutirage de la fraction gazeuse à l’étape f) est asservi à la pression au sein de l’enceinte réactionnelle.\n7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel un second flux gazeux de purge est soutiré de la phase gazeuse.\n8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le débit de du second flux gazeux est compris entre 0,005 et 1 ,00 % du débit d’éthylène introduit à l’étape b).\n9. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel à l’étape b) un flux d’hydrogène gazeux est introduit dans l’enceinte réactionnelle, avec un débit représentant 0,2 à 1 ,0 % en masse du débit d’éthylène entrant. 10. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel la concentration en catalyseur dans le système catalytique est comprise entre 0,1 et 50,0 ppm en masse de métal atomique par rapport à la masse réactionnelle.\n11. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel la réaction catalytique d’oligomérisation est mise en œuvre en continu. 12. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel les oléfines linéaires obtenues comprennent de 4 à 20 atomes de carbone.\n13. Dispositif réactionnel pour la mise en œuvre du procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 comprenant :\n- une enceinte réactionnelle i), de forme allongée le long de l’axe vertical comprenant une phase liquide situé dans une zone inférieure comprenant, et de préférence constituée, des produits de la réaction, de l’éthylène dissous et gazeux, d’un système catalytique et d’un éventuel solvant, et une phase gazeuse située dans une zone supérieure au-dessus de la zone inférieure comprenant de l’éthylène gazeux, ainsi que les gaz incondensables (éthane notamment),\n- un moyen d’introduction de l’éthylène gazeux ii), situé dans la partie inférieure latérale de ladite enceinte réactionnelle mettant en œuvre un moyen de distribution de l’éthylène gazeux au sein de ladite phase liquide de l’enceinte réactionnelle,\n- un moyen d’introduction du système catalytique iii), comprenant un catalyseur métallique, au moins un activateur et au moins un additif, ledit moyen étant situé dans la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle,\n- une boucle de recirculation iv) comprenant un moyen de soutirage à la base (de préférence au fond) de l’enceinte réactionnelle pour le soutirage d’une fraction liquide vers un échangeur thermique permettant le refroidissement dudit liquide, et un moyen d’introduction dudit liquide refroidi, ladite introduction étant réalisée dans la phase liquide dans la partie supérieure de la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle,\n- une boucle de recycle de la phase gazeuse v) dans la zone inférieure de la phase liquide comprenant un moyen de soutirage d’une fraction gazeuse au niveau de la phase gazeuse de l’enceinte réactionnelle et un moyen d’introduction de ladite fraction gazeuse soutirée dans la phase liquide dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle.\n14. Dispositif selon la revendication 13 dans lequel l’introduction de la fraction gazeuse soutirée est réalisée par l’intermédiaire du moyen d’introduction de l’éthylène gazeux ii).\n15. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 13 ou 14 dans lequel l’introduction de la fraction gazeuse soutirée dans la boucle de recycle est réalisée par l’intermédiaire d’un distributeur gazeux.\nPROCEDE DOLIGOMERISATION METTANT EN ŒUVRE UN RECYCLE DU CIEL\nLa présente invention concerne un procédé d’oligomérisation mis en œuvre dans un réacteur gaz/liquide comprenant une boucle de recycle du ciel gazeux. En particulier, le procédé concerne l’oligomérisation de l’éthylène en alpha-oléfines linéaires tel que le 1-butène, le 1- héxène, le 1-octène ou un mélange d’alpha-oléfines linéaires.\nL’invention concerne le domaine des procédés d’oligomérisation mettant en œuvre des réacteurs gaz/liquide encore appelés colonne à bulles. Du fait du caractère exothermique des réactions d’oligomérisation, les colonnes à bulles comprennent également une boucle de recirculation consistant à soutirer une fraction liquide, la refroidir et la réintroduire dans l’enceinte réactionnelle. Ladite boucle de recirculation permet d’obtenir une bonne homogénéité des concentrations et de contrôler la température dans l’ensemble du volume réactionnel, du fait de la bonne capacité de transfert thermique liée à la boucle de recirculation.\nUn inconvénient rencontré dans les procédés d’oligomérisation lors de la mise en œuvre de ce type de colonne est la gestion de la phase gazeuse encore appelée ciel gazeux. En effet, ledit ciel gazeux comprend les composés gazeux peu solubles dans la phase liquide, des composés partiellement solubles dans le liquide mais inertes, ainsi que de l’éthylène gazeux non dissous dans ledit liquide. Le passage de l’éthylène gazeux de la phase liquide vers la phase gazeuse (ou ciel) est un phénomène appelé perçage. Or le ciel gazeux est purgé afin d’éliminer lesdits composés gazeux. Lorsque la quantité d’éthylène gazeux présente dans le ciel gazeux est importante la purge du ciel gazeux entraine une perte en éthylène non négligeable ce qui nuit à la productivité et au coût du procédé d’oligomérisation.\nAfin d’améliorer l’efficacité du procédé d’oligomérisation en terme de productivité et de coût, il est donc indispensable de limiter la perte en éthylène n’ayant pas réagi contenu dans le ciel gazeux afin d’améliorer sa conversion dans ledit procédé tout en conservant un bonne sélectivité en alpha oléfines linéaires souhaitées. Les procédés de l’art antérieur mettant en œuvre une boucle de recirculation, telle que illustrée à la figure 1 , ne permettent pas de limiter la perte en éthylène gazeux et la purge du ciel gazeux entraine une sortie d’éthylène gazeux du réacteur néfaste pour le rendement et le coût du procédé. La demanderesse a décrit des procédés dans les demandes W02019/011806 et W02019/011609 permettant d’augmenter la surface de contact entre la partie supérieure de la fraction liquide et le ciel gazeux par l’intermédiaire de moyen de dispersion ou de vortex afin de favoriser le passage de l’éthylène contenu dans le ciel gazeux vers la phase liquide au niveau de l’interface liquide/gaz. Ces procédés ne sont cependant pas suffisants lorsque la quantité d’éthylène dans le ciel gazeux est importante du fait d’un fort taux de perçage.\nDe manière surprenante, la demanderesse a découvert un nouveau procédé mettant un œuvre une étape de recyclage du ciel gazeux dans la partie inférieure de la phase liquide permettant d’optimiser la dissolution de l’éthylène gazeux engagé dans le procédé, et de réguler la pression au sein du réacteur sans entraîner de perte en éthylène et ce quelles que soient les dimensions du réacteur mis en œuvre. En particulier, le procédé permet l’obtention sélective d’alpha-oléfines linéaires telle que le 1-butène, le 1-héxène, le 1-octène.\nUn autre avantage de l’étape de recyclage selon l’invention est de permettre de compenser de façon simple et économique le phénomène de perçage de l’éthylène gazeux dans le ciel gazeux dans un procédé d’oligomérisation quelles que soient les dimensions du réacteur.\nLa présente invention concerne un procédé d’oligomérisation mis en œuvre dans un réacteur gaz/liquide à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa, à une température comprise entre 30 et 200°C comprenant les étapes suivantes : a) Une étape d’introduction d’un système catalytique d’oligomérisation comprenant un catalyseur métallique et un agent activateur, dans une enceinte réactionnelle comprenant une phase liquide dans une zone inférieure et une phase gazeuse dans une zone supérieure,\nb) Une étape de mise en contact dudit système catalytique avec de l’éthylène gazeux par l’introduction dudit éthylène dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle, c) Une étape de soutirage d’une fraction liquide ,\nf) Une étape de recyclage d’une fraction gazeuse soutirée de la zone supérieure de l’enceinte réactionnelle et introduite au niveau de la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle dans la fraction liquide. De préférence, la phase liquide dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle présente un taux de saturation en éthylène dissous supérieur à 70,0 %.\nDe préférence, la phase gazeuse soutirée à l’étape f) est introduite en mélange avec l’éthylène gazeux introduit à l’étape b).\nDe préférence, le débit de soutirage de la fraction gazeuse à l’étape f) est compris entre 0,1 et 100 % du débit d’éthylène gazeux introduit à l’étape b).\nDe préférence, l’introduction de la fraction gazeuse soutirée à l’étape f) est réalisée au niveau de la partie inférieure latérale de l’enceinte réactionnelle.\nDe préférence, le débit de soutirage de la fraction gazeuse à l’étape f) est asservi à la pression au sein de l’enceinte réactionnelle. De préférence, un second flux gazeux de purge est soutiré de la phase gazeuse.\nDe préférence, le débit du second flux gazeux est compris entre 0,005 et 1 ,00 % du débit d’éthylène introduit à l’étape b). De préférence, à l’étape b) un flux d’hydrogène gazeux est introduit dans l’enceinte réactionnelle, avec un débit représentant 0,2 à 1 ,0 % en masse du débit d’éthylène entrant.\nDe préférence, la concentration en catalyseur dans le système catalytique est comprise entre 0,1 et 50,0 ppm en masse de métal atomique par rapport à la masse réactionnelle.\nDe préférence, la réaction catalytique d’oligomérisation est mise en œuvre en continu.\nDe préférence, les oléfines linéaires obtenues comprennent de 4 à 20 atomes de carbone.\nL’invention concerne également un dispositif pour la mise en œuvre du procédé d’oligomérisation de l’éthylène décrit ci-dessus comprenant :\n- une enceinte réactionnelle i), de forme allongée le long de l’axe vertical comprenant une phase liquide située dans une zone inférieure comprenant, et de préférence constituée, des produits de la réaction, de l’éthylène dissous et gazeux, d’un système catalytique et d’un éventuel solvant, et\nune phase gazeuse située dans une zone supérieure au-dessus de la zone inférieure comprenant de l’éthylène gazeux, ainsi que les gaz incondensables (méthane notamment),\n- une boucle de recycle du ciel gazeux v) vers la zone inférieure de la phase liquide comprenant un moyen de soutirage d’une fraction gazeuse au niveau de la phase gazeuse de l’enceinte réactionnelle et un moyen d’introduction de ladite fraction gazeuse soutirée dans la phase liquide dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle.\nDe préférence, dans ledit dispositif l’introduction de la fraction gazeuse soutirée est réalisée par l’intermédiaire du moyen d’introduction de l’éthylène gazeux ii). De préférence, dans ledit dispositif l’introduction de la fraction gazeuse soutirée dans la boucle de recycle v) est réalisée par l’intermédiaire d’un distributeur gazeux.\nOn entend par oligomérisation toute réaction d’addition d’une première oléfine sur une seconde oléfine, identique ou différente de la première. L’oléfine ainsi obtenue a pour formule brute C n H 2n où n est égal ou supérieur à 4.\nOn entend par alpha-oléfine une oléfine sur laquelle la double liaison est située en position terminale de la chaîne alkyle.\nOn entend par système catalytique le mélange d’au moins un catalyseur métallique et d’au moins un agent activateur, en présence optionnellement d’au moins un additif et optionnellement en présence d’au moins un solvant.\nOn entend par phase liquide, le mélange de l’ensemble des composés qui se trouvent à un état physique liquide dans les conditions de température et de pression de l’enceinte réactionnelle. On entend par phase gazeuse, encore appelée ciel gazeux, le mélange de l’ensemble des composés qui se trouvent à l’état physique gaz dans les conditions de température et de pression de l’enceinte réactionnelle : sous forme de bulles présentes dans le liquide, et également dans la partie haute du réacteur (ciel du réacteur).\nOn entend par zone inférieure de l’enceinte réactionnelle, la partie de l’enceinte comprenant la phase liquide, de l’éthylène gazeux, les produits de la réaction tels que l’alpha oléfine linéaire souhaitée (i.e butène-1 , hexène-1 , octène-1), et le système catalytique. On entend par zone supérieure de l’enceinte réactionnelle, la partie de l’enceinte se situant au sommet de l’enceinte, c’est-à-dire directement au-dessus de la zone inférieure et constitué du ciel gazeux.\nOn entend par partie inférieure latérale de l’enceinte réactionnelle une partie de l’enveloppe du réacteur située en partie basse et sur le côté.\nOn entend par gaz incondensable une espèce sous forme physique gaz qui ne se dissout que partiellement dans le liquide aux conditions de température et de pression de l’enceinte réactionnelle, et qui peut, dans certaines conditions, s’accumuler dans le ciel du réacteur (exemple ici : l’éthane). On entend par t/h, la valeur d’un débit exprimée en tonne par heure et par kg/s, la valeur d’un débit en kilogramme par seconde.\nOn désigne par les termes réacteur ou dispositif, l’ensemble des moyens permettant la mise en œuvre du procédé d’oligomérisation selon l’invention, tel que notamment l’enceinte réactionnelle et la boucle de recirculation. La partie inférieure désigne de préférence le quart inférieur de l’enceinte réactionnelle.\nOn entend par éthylène gazeux frais, l’éthylène extérieur au procédé introduit à l’étape b) par le moyen ii) du procédé selon l’invention.\nDans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison.\nLa présente invention concerne un procédé d’oligomérisation mis en œuvre dans un réacteur gaz/liquide à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa, à une température comprise entre 30 et 200°C comprenant les étapes suivantes :\nf) Une étape de recyclage d’une fraction gazeuse soutirée de la zone supérieure de l’enceinte réactionnelle et introduite au niveau de la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle dans la fraction liquide.\nDe préférence, dans un réacteur gaz/liquide le débit d’éthylène gazeux introduit à l’étape b) est asservi à la pression dans l’enceinte réactionnelle. Ainsi, en cas d’augmentation de la pression dans le réacteur du fait d’un fort taux de perçage de l’éthylène dans la phase gazeuse, le débit d’éthylène gazeux introduit à l’étape b) diminue ce qui entraîne une diminution de la quantité d’éthylène dissous dans la phase liquide, donc de la saturation en éthylène. Ladite diminution est préjudiciable pour la conversion de l’éthylène et s’accompagne d’une diminution de la productivité du réacteur, et éventuellement de sa sélectivité.\nAvantageusement le procédé selon l’invention présente un taux de saturation en éthylène dissous dans la phase liquide supérieur à 70,0 %, de préférence entre 70,0 et 100 %, de préférence entre 80,0 et 100 %, de manière préférée compris entre 80,0 et 99,0 %, de préférence entre 85,0 et 99,0 % et de manière encore plus préférée entre 90,0 et 98,0 %. Le taux de saturation en éthylène dissous peut être mesuré par toute méthode connue de l’Homme du métier et par exemple par l’analyse chromatographique en phase gaz (couramment appelée GC) d’une fraction de la phase liquide soutirée de l’enceinte réactionnelle. Un autre avantage de l’étape de recyclage selon l’invention est de permettre de compenser de façon simple et économique le phénomène de perçage de l’éthylène gazeux dans le ciel gazeux dans un procédé d’oligomérisation quelles que soient les dimensions du réacteur.\nProcédé d’oligomérisation Le procédé d’oligomérisation selon l’invention permet l’obtention d’alpha oléfines linéaires par la mise en contact d’éthylène, d’un système catalytique et éventuellement en présence d’un solvant.\nTous les systèmes catalytiques connus de l’Homme du métier et aptes à être mis en œuvre dans les procédés de dimérisation, de trimérisation, de tétramérisation et plus généralement dans les procédés d’oligomérisation selon l’invention, font partie du domaine de l’invention. Lesdits systèmes catalytiques ainsi que leurs mises en œuvres sont notamment décrits dans les demandes FR2984311 , FR2552079, FR3019064, FR3023183, FR3042989 ou encore dans la demande FR3045414.\nLe précurseur métallique Le précurseur métallique utilisé dans le système catalytique est choisi parmi les composés à base de nickel, de titane ou de chrome.\nDans un mode de réalisation, le précurseur métallique est à base de nickel et préférentiellement comprend du nickel de degré d’oxydation (+11). De préférence, le précurseur de nickel est choisi parmi les carboxylates de nickel(ll) tel que par exemple le 2- éthylhexanoate de nickel, les phénates de nickel(ll), les naphténates de nickel(ll), l'acétate de nickel(ll), le trifluoroacétate de nickel(ll), le triflate de nickel(ll), l'acétylacétonate de nickel(ll), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(ll), le chlorure de TT-allylnickel(ll), le bromure de TT-allylnickel(ll), le dimère du chlorure de methallylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de h 3 - allylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de r| 3 -methallylnickel(ll) et le 1 ,5-cyclooctadiényle de nickel(ll), sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.\nDans un second mode de réalisation, le précurseur métallique est à base de titane et préférentiellement comprend un composé aryloxy ou alcoxy du titane. Le composé alcoxy du titane répond avantageusement à la formule générale [Ti(OR) 4 ] dans laquelle R est un radical alkyle linéaire ou ramifié. Parmi les radicaux alcoxy préférés, on peut citer à titre d’exemple non limitatifs : le tétraéthoxy, le tétraisopropoxy, le tétra-n-butoxy et le tétra-2-éthyl-hexyloxy.\nLe composé aryloxy du titane répond avantageusement à la formule générale [Ti(OR’) 4] dans laquelle R’ est un radical aryle substitué ou non par des groupements alkyle ou aryle. Le radical R’ peut comporter des substituants à base d’hétéroatome. Les radicaux aryloxy préférés sont choisis parmi le phénoxy, le 2-méthylphénoxy, le 2,6-diméthylphénoxy, le\n2.4.6-triméthylphénoxy, le 4-méthylphénoxy, le 2-phénylphénoxy, le 2,6-diphénylphénoxy, le\n2.4.6-triphénylphénoxy, le 4-phénylphénoxy, le 2-tert-butyl-6-phénylphénoxy, le 2,4- ditertbutyl-6-phénylphénoxy, le 2,6-diisopropylphénoxy, le 2,6-ditert-butylphénoxy, le 4- méthyl-2,6-ditert-butylphénoxy, le 2,6-dichloro-4-tert-butylphénoxy et le 2,6-dibromo-4-tert- butylphénoxy, le radical biphénoxy, le binaphtoxy, le 1 ,8-naphtalène-dioxy.\nSelon un troisième mode de réalisation, le précurseur métallique est à base de chrome et préférentiellement comprend un sel de chrome (II), un sel de chrome (III), ou un sel de degré d'oxydation différent pouvant comporter un ou plusieurs anions identiques ou différents, tels que par exemple des halogénures, des carboxylates, des acétylacétonates, des anions alcoxy ou aryloxy. De préférence, le précurseur à base de chrome est choisi parmi CrCI 3 , CrCI 3 (tétrahydrofurane) 3 , Cr(acétylacétonate) 3 , Cr(naphténate) 3 , Cr(2-éthylhexanoate) 3 , Cr(acétate) 3 . La concentration en nickel, en titane ou en chrome, est comprise entre 0,01 et 300,0 ppm en masse de métal atomique par rapport à la masse réactionnelle, de préférence entre 0,02 et 100,0 ppm, préférentiellement entre 0,03 et 50,0 ppm, plus préférentiellement entre 0,5 et 20,0 ppm et encore plus préférentiellement entre 2,0 et 50,0 ppm en masse de métal atomique par rapport à la masse réactionnelle. L’agent activateur\nL’additif Optionnellement, le système catalytique comprend un ou plusieurs additifs.\n- les composés de type azoté, tels que la triméthylamine, la triéthylamine, le pyrrole, le 2,5-diméthylyrrole, la pyridine, la 2-méthylpyridine, la 3-méthylpyridine, la 4- méthylpyridine, la 2-méthoxypyridine, la 3-méthoxypyridine, la 4-méthoxypyridine, la 2-fluoropyridine, la 3-fluoropyridine, la 3-tri f I u ro m éthy I py ri dîne, la 2-phénylpyridine, la\n3-phénylpyridine, la 2-benzylpyridine, la 3,5-diméthylpyridine, la 2,6-diterbutylpyridine et la 2,6-diphénylpyridine, la quinoline, la 1 ,10-phénanthroline, N-méthylpyrrole, N- butylpyrrole N-méthylimidazole, le N-butylimidazole, la 2,2’-bipyridine, la N,N'- diméthyl-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-di-t-butyl-éthane-1 ,2-diimine, la N, N'-di-t-butyl- butane-2,3-diimine, la N,N'-diphényl-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-bis-(diméthyl-2,6- phényl)-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-bis-(diisopropyl-2,6-phényl)-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-diphényl-butane-2,3-diimine, la N,N'-bis-(diméthyl-2,6-phényl)-butane-2,3- diimine, la N,N'-bis-(diisopropyl-2,6-phényl)-butane-2,3-diimine, ou\n- A et A’, identiques ou différents, sont indépendamment un oxygène ou une liaison simple entre l’atome de phosphore et un atome de carbone,\n- les groupements R 1a et R 1b sont indépendamment choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle,\n3.5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 2-méthylephényle, 4-méthoxyphényle, 2- méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4- méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle,\n- le groupement R 2 est choisi indépendamment parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non ; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5- diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3- méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5- diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5- bis(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle.\nLorsque le système catalytique est à base de titane, l’additif est choisi parmi l'éther diéthylique, le diisopropyléther, le dibutyléther, le diphényléther, le 2-méthoxy-2- méthylpropane, 2-methoxy-2-méthylbutane, le diméthoxy-2,2 propane, le di(2-éthylhexyloxy)- 2,2 propane, le 2,5-dihydrofurane, le tétrahydrofurane, le 2-méthoxytétrahydrofurane, le 2- méthyltétrahydrofurane, le 3-méthyltétrahydrofurane, le 2,3-dihydropyrane, le tétrahydropyrane, le 1 ,3-dioxolane, le 1 ,3-dioxane, le 1 ,4-dioxane, le diméthoxyéthane, di(2- méthoxyéthyl)éther, le benzofurane, le glyme et le diglyme pris seuls ou en mélange. Lorsque le système catalytique est à base de chrome, l’additif est choisi parmi,\n- les composés de type azoté, tels que la triméthylamine, la triéthylamine, le pyrrole, le 2,5-diméthylpyrrole, la pyridine, la 2-méthylpyridine, la 3-méthylpyridine, la 4- méthylpyridine, la 2-méthoxypyridine, la 3-méthoxypyridine, la 4-méthoxypyridine, la\n3-phénylpyridine, la 2-benzylpyridine, la 3,5-diméthylpyridine, la 2,6-diterbutylpyridine et la 2,6-diphénylpyridine, la quinoline, la 1 ,10-phénanthroline, N-méthylpyrrole, N- butylpyrrole N-méthylimidazole, le N-butylimidazole, la 2,2’-bipyridine, la N,N'- diméthyl-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-di-t-butyl-éthane-1 ,2-diimine, la N, N'-di-t-butyl- butane-2,3-diimine, la N,N'-diphényl-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-bis-(diméthyl-2,6- phényl)-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-bis-(diisopropyl-2,6-phényl)-éthane-1 ,2-diimine, la N,N'-diphényl-butane-2,3-diimine, la N,N'-bis-(diméthyl-2,6-phényl)-butane-2,3- diimine, la N,N'-bis-(diisopropyl-2,6-phényl)-butane-2,3-diimine, et/ou\n• M est choisi parmi le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum, de préférence le magnésium,\n• R 3 est un radical aryl contenant de 6 à 30 atomes de carbone, X est un halogène ou un radical alkyl contenant de 1 à 20 atomes de carbone,\n• n est un nombre entier qui peut prendre les valeurs de 0 ou 1 , et\n• y est un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence y est égal à 1 , 2, 3 ou 4.\nDe préférence, le radical aryloxy R s O est choisi parmi le 4-phénylphénoxy, le 2- phénylphénoxy, le 2,6-diphénylphénoxy, le 2,4,6-triphénylphénoxy, le 2, 3,5,6- tétraphénylphénoxy, le 2-tert-butyl-6-phénylphénoxy, le 2,4-ditertbutyl-6-phénylphénoxy, le 2,6-diisopropylphénoxy, le 2,6-diméthylphénoxy, le 2,6-ditert-butylphénoxy, le 4-méthyl-2,6- ditert-butylphénoxy, le 2,6-dichloro-4-tert-butylphénoxy et le 2,6-dibromo-4-tert-butylphénoxy. Les deux radicaux aryloxy peuvent être portés par une même molécule, comme par exemple le radical biphénoxy, le binaphtoxy ou le 1 ,8-naphtalène-dioxy, De préférence, le radical aryloxy R s O est le 2,6-diphénylphénoxy, le 2-tert-butyl-6-phénylphénoxy ou le 2,4-ditert- butyl-6-phénylphénoxy. Le solvant\nLe solvant est choisi parmi le groupe formé par les hydrocarbures aliphatiques et cycloaliphatiques tels que l'hexane, le cyclohexane, l'heptane, le butane ou l'isobutane.\nDe manière préférée, le solvant utilisé est le cyclohexane.\nDe préférence, les alpha oléfines linéaires obtenues comprennent de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 4 à 18 atomes de carbones, de préférence de 4 à 10 atomes de carbones, et de préférence de 4 à 8 atomes de carbone. De manière préférée, les oléfines sont des alpha-oléfines linéaires, choisi parmi le but-1-ène, le hex-1-ène ou l’oct-1-ène. Avantageusement, le procédé d’oligomérisation est mis en œuvre à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa, de préférence entre 0,2 et 9,0 MPa et préférentiellement entre 0,3 et 8,0 MPa, à une température comprise entre 30 et 200°C, de préférence entre 35 et 150°C et de manière préférée entre 45 et 140°C.\nDe préférence, la concentration en catalyseur dans le système catalytique est comprise entre 0,1 et 50,0 ppm en masse de métal atomique par rapport à la masse réactionnelle, de préférence entre 0,4 et 30,0 ppm, de préférence entre 0,6 et 20,0 ppm, de préférence entre 0,8 et 10,0 ppm et de préférence entre 1 ,0 et 6,0 ppm en masse de métal atomique par rapport à la masse réactionnelle.\nSelon un mode de réalisation, le procédé d’oligomérisation est mis en œuvre en discontinu. On introduit le système catalytique, constitué comme décrit ci-dessus, dans un réacteur muni des dispositifs habituels d'agitation, de chauffage et de refroidissement, puis on pressurise par de l'éthylène à la pression désirée, et on ajuste la température à la valeur souhaitée. Le dispositif d’oligomérisation est maintenu à une pression constante par introduction d'éthylène gazeux jusqu'à ce que le volume total de liquide produit représente, par exemple, de 2 à 50 fois le volume de la solution catalytique préalablement introduite. On détruit alors le catalyseur par tout moyen habituel connu de l'homme du métier, puis on soutire et on sépare les produits de la réaction et le solvant.\nLe procédé selon l’invention comprend une étape a) d’introduction d’un système catalytique comprenant un catalyseur métallique et un agent activateur, et éventuellement d’un solvant ou d’un mélange de solvants, dans une enceinte réactionnelle comprenant une phase liquide dans une zone inférieure et une phase gazeuse dans une zone supérieure.\nDe préférence la température d’introduction dans l’enceinte réactionnelle est entre 30 et 200°C, de préférence entre 35 et 150°C et de manière préférée entre 45 et 140°C. Etape b) de mise en contact avec de l’éthylène gazeux\nLe procédé selon l’invention comprend une étape b) de mise en contact du système catalytique introduit à l’étape a) avec de l’éthylène gazeux. Ledit éthylène gazeux est introduit dans la phase liquide au niveau de la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle, de préférence sur la partie inférieure latérale de l’enceinte réactionnelle. L’éthylène gazeux introduit comprend de l’éthylène gazeux frais, et de préférence, ledit éthylène gazeux frais est combiné avec de l’éthylène gazeux recyclé à une étape de séparation ultérieure au procédé d’oligomérisation.\nDe préférence, l’éthylène gazeux est distribué par dispersion lors de son introduction dans la phase liquide inférieure de l’enceinte réactionnelle par un moyen apte à réaliser ladite dispersion de manière uniforme sur toute la section du réacteur. De préférence, le moyen de dispersion est choisi parmi un réseau distributeur avec une répartition homogène des points d’injection d’éthylène sur toute la section du réacteur.\nDe préférence, la vitesse de l’éthylène gazeux en sortie des orifices est comprise entre 1 ,0 et 30,0 m/s. Sa vitesse superficielle (vitesse volumique de gaz divisée par la section de l’enceinte réactionnelle) est comprise entre 0,5 et 10,0 cm/s et de préférence entre 1 ,0 et 8,0 cm/s.\nSelon un mode particulier de mise en œuvre de l’invention, un flux d’hydrogène gazeux peut également être introduit dans l’enceinte réactionnelle, avec un débit représentant 0,2 à 1 ,0 % en masse du débit d’éthylène entrant. De préférence, le flux d’hydrogène gazeux est introduit par la conduite mise en œuvre pour l’introduction de l’éthylène gazeux.\nLe procédé selon l’invention comprend une étape c) de soutirage d’une fraction de la phase liquide de préférence dans la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle.\nSelon un mode préféré de réalisation, la fraction liquide soutirée de la phase liquide est divisée en deux flux. Le premier flux dit principal est envoyé vers l’étape d) de refroidissement, et le second flux correspond à l’effluent et est envoyé vers la section aval de séparation. Avantageusement, le débit dudit second flux est régulé pour maintenir un niveau liquide constant dans le réacteur. De préférence, le débit dudit second flux est de 5 à 200 fois inférieur au débit liquide envoyé à l’étape de refroidissement. De préférence, le débit dudit effluent est de 5 à 150 fois inférieur, de préférence de 10 à 120 fois inférieur et de manière préférée de 20 à 100 fois inférieur. Etape d) de refroidissement de la fraction liquide\nLe procédé selon l’invention comprend une étape d) de refroidissement de la fraction liquide soutirée à l’étape c). De préférence, l’étape de refroidissement est mise en œuvre par la circulation du flux principal liquide soutiré à l’étape c), à travers un ou plusieurs échangeurs thermiques situés à l’intérieur ou à l’extérieur de l’enceinte réactionnelle et de préférence à l’extérieur.\nL’échangeur thermique permet de diminuer la température de la fraction liquide de 1 ,0 à 30,0°C, de préférence entre 2,0 et 20°C, de préférence entre 2,0 et 15,0°C, de préférence entre 2,5 et 10,0°C, de préférence de 3,0 à 9,0°C, de préférence de 4,0 à 8,0°C. Avantageusement le refroidissement de la fraction liquide permet de maintenir la température du milieu réactionnel dans les gammes de température souhaitées.\nLe procédé selon l’invention comprend une étape e) d’introduction de la fraction liquide refroidie à l’étape d).\nL’introduction de la fraction liquide refroidie issue de l’étape d) est, de préférence, réalisée dans la phase liquide de l’enceinte réactionnelle, de préférence dans la partie supérieure de ladite enceinte, par tout moyen connu de l’Homme du métier.\nLes étapes c) à e) constituent une boucle de recirculation. Avantageusement, la boucle de recirculation permet d’effectuer l’agitation du milieu réactionnel, et ainsi d'homogénéiser les concentrations des espèces réactives dans tout le volume liquide de l’enceinte réactionnelle.\nEtape f) de recyclage d’une fraction gazeuse soutirée de la phase gazeuse Le procédé selon l’invention comprend une étape f) de recyclage d’une fraction gazeuse soutirée de la phase gazeuse de l’enceinte réactionnelle et introduite au niveau de la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle dans la phase liquide, de préférence sur la partie inférieure latérale de l’enceinte réactionnelle, de préférence en fond de l’enceinte réactionnelle. La partie inférieure désigne le quart inférieur de l’enceinte réactionnelle. L’étape f) de recyclage de la fraction gazeuse est encore appelée boucle de recycle. Le soutirage de la fraction gazeuse mis en œuvre à l’étape f) est réalisé par tout moyen apte à réaliser le soutirage et de préférence par un compresseur.\nUn avantage de l’étape de recyclage selon l’invention est de compenser le phénomène de perçage de l’éthylène dans le ciel gazeux. Le phénomène de perçage correspond à l’éthylène gazeux qui traverse la phase liquide sans se dissoudre et qui passe dans le ciel gazeux. Lorsque le débit d’éthylène gazeux injecté et le volume de ciel sont fixés à une valeur donnée, le perçage entraine alors une augmentation de pression dans l’enceinte réactionnelle. Dans un réacteur gaz/liquide mis en œuvre selon un procédé préféré, le débit d’introduction de l’éthylène à l’étape b) est asservi à la pression dans l’enceinte réactionnelle. Ainsi, en cas d’augmentation de la pression dans le réacteur du fait d’un fort taux de perçage de l’éthylène dans la phase gazeuse, le débit d’éthylène gazeux introduit à l’étape b) diminue ce qui entraîne une diminution de la quantité d’éthylène dissous dans la phase liquide et donc de la saturation. La diminution de la saturation est préjudiciable pour la conversion de l’éthylène et s’accompagne d’une diminution de la productivité du réacteur. L’étape de recyclage d’une fraction gazeuse selon l’invention permet donc d’optimiser la saturation de l’éthylène dissous et donc d’améliorer la productivité volumique du procédé.\nLa phase gazeuse soutirée à l’étape f) peut être introduite dans l’enceinte réactionnelle seule ou en mélange avec l’éthylène gazeux introduit à l’étape b). De préférence, la phase gazeuse est introduite en mélange avec l’éthylène gazeux introduit à l’étape b).\nDans un mode de réalisation particulier, la phase gazeuse soutirée à l’étape f) est introduite dans l’enceinte réactionnelle par dispersion dans la phase liquide inférieure de l’enceinte réactionnelle par un moyen apte à réaliser ladite dispersion de manière uniforme sur toute la section du réacteur. De préférence, le moyen de dispersion est choisi parmi un réseau distributeur avec une répartition homogène des points d’injection de la phase gazeuse soutirée à l’étape f) sur toute la section du réacteur.\nDe préférence, la vitesse de la fraction gazeuse soutirée en sortie des orifices est comprise entre 1 ,0 et 30,0 m/s. Sa vitesse superficielle (vitesse volumique de gaz divisée par la section de l’enceinte réactionnelle) est comprise entre 0,5 et 10,0 cm/s et de préférence entre 1 ,0 et 8,0 cm/s. De préférence, le débit de soutirage de la fraction est compris entre 0,1 et 100 % du débit d’éthylène gazeux introduit à l’étape b), de préférence 0,5 et 90,0 %, de préférence 1 ,0 et 80,0 %, de préférence entre 2,0 et 70,0 %, de préférence entre 4,0 et 60,0 %, de préférence entre 5,0 et 50,0 %, de préférence entre 10,0 et 40,0 % et de manière préférée entre 15,0 et 30,0 %.\nAvantageusement, le débit de soutirage de la fraction gazeuse à l’étape f) est asservi à la pression au sein de l’enceinte réactionnelle ce qui permet de maintenir la pression à une valeur ou une gamme de souhaitée et donc de compenser le phénomène de perçage de l’éthylène gazeux dans le ciel. Dans un mode de réalisation particulier, la fraction gazeuse soutirée à l’étape f) est divisée en deux flux, un premier flux gazeux dit principal est recyclé directement dans l’enceinte réactionnelle, et un second flux gazeux.\nDans un mode de réalisation préféré, ledit second flux gazeux correspond à une purge du ciel gazeux, qui permet d’éliminer une partie des gaz incondensables. De préférence, le débit de du second flux gazeux est compris entre 0,005 et 1 ,00 % du débit d’éthylène introduit à l’étape b), de préférence entre 0,01 et 0,50 %.\nDispositif réactionnel d’oligomérisation\nDe nombreux réacteurs mettant en œuvre une phase liquide et une phase gazeuse sont constitués d’une enceinte réactionnelle comprenant une phase liquide dans une zone inférieure comprenant de l’éthylène gazeux et une phase gazeuse dans une zone supérieure, une boucle de recirculation d’une fraction liquide vers un échangeur thermique permettant le refroidissement de la fraction liquide avant sa réinjection dans l’enceinte principale. Le débit de la boucle de recirculation permet l’obtention d’une bonne homogénéisation des concentrations et de contrôler la température dans la phase liquide au sein de l’enceinte réactionnelle.\nLe dispositif réactionnel mis en œuvre par le procédé selon l’invention appartient au domaine des réacteurs gaz/liquide tels que des colonnes à bulles. En particulier, le dispositif réactionnel selon l’invention comprend les éléments suivants :\n- une enceinte réactionnelle i), de forme allongée le long de l’axe vertical comprenant une phase liquide située dans une zone inférieure comprenant, et de préférence constituée, des produits de la réaction, de l’éthylène dissous et gazeux, d’un système catalytique et d’un éventuel solvant, et une phase gazeuse située dans une zone supérieure au-dessus de la zone inférieure comprenant de l’éthylène gazeux, ainsi que les gaz incondensables (éthane notamment),\n- une boucle de recycle de la phase gazeuse v) dans la zone inférieure de la phase liquide comprenant un moyen de soutirage d’une fraction gazeuse au niveau de la phase gazeuse de l’enceinte réactionnelle et un moyen d’introduction de ladite fraction gazeuse soutirée dans la phase liquide dans la zone inférieure de l’enceinte réactionnelle. i) Une enceinte réactionnelle\nSelon l’invention, toute enceinte réactionnelle connue de l’Homme du métier et apte à mettre en œuvre le procédé selon l’invention est envisageable. De préférence, l’enceinte réactionnelle est de forme cylindrique et présente un rapport hauteur sur largeur (noté H/D) compris entre 1 et 17, de préférence entre 1 et 8, de préférence entre 2 et 7 et de manière préférée entre 2 et 4.\nDe préférence, l’enceinte réactionnelle comprend un moyen de purge des gaz incondensables au niveau de la phase gazeuse. De préférence, l’enceinte réactionnelle comprend également un capteur de pression, permettant de contrôler la pression au sein de l’enceinte réactionnelle, et de préférence de maintenir constante la pression. De préférence, en cas de diminution de la pression, ladite pression est maintenue constante par l’introduction d’éthylène gazeux dans l’enceinte réactionnelle.\nSelon l’invention, en cas de phénomène de perçage de l’éthylène dans la phase gazeuse, ladite pression est maintenue constante par la mise en œuvre de la boucle de recycle v), décrite ci-après.\nAinsi, la boucle de recycle du ciel gazeux permet avantageusement en cas de perçage de l’éthylène de maintenir à une valeur donnée la saturation en éthylène dissous dans la phase liquide de la zone inférieure.\nDe préférence, l’enceinte réactionnelle comprend également un capteur de niveau liquide, ledit niveau est maintenu constant en modulant le débit de l’effluent soutiré à l’étape c). De préférence, le capteur de niveau est situé à l’interphase entre la phase liquide et le ciel gazeux. ii) un moyen d’introduction de l’éthylène\nSelon l’invention, l’enceinte réactionnelle i) comprend un moyen d’introduction de l’éthylène gazeux situé dans la partie inférieure de ladite enceinte, plus particulièrement dans la partie inférieure latérale. De préférence le moyen d’introduction ii) de l’éthylène est choisi parmi une conduite, un réseau de conduites, un distributeur multitubulaire, une plaque perforée ou tout autre moyen connu de l’Homme du métier.\nDans un mode de réalisation particulier, le moyen d’introduction de l’éthylène est situé dans la boucle de recirculation iv). De préférence, un distributeur gazeux, qui est un dispositif permettant de disperser la phase gaz de manière uniforme sur toute la section liquide, est positionné à l’extrémité du moyen d’introduction ii) au sein de l’enceinte réactionnelle i). Ledit dispositif comprend un réseau de conduites perforées, dont le diamètre des orifices est compris entre 1 ,0 et 12,0 mm, de préférence entre 3,0 et 10,0 mm, pour former des bulles d’éthylène dans le liquide de dimension millimétrique. iii) un moyen d’introduction du système catalytique\nSelon l’invention, l’enceinte réactionnelle i) comprend un moyen d’introduction iii) du système catalytique.\nDe préférence, le moyen d’introduction iii) est situé sur la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle, et de préférence en fond de ladite enceinte.\nSelon une variante de réalisation, l’introduction du système catalytique est réalisée dans la boucle de recirculation. Le moyen d’introduction iii) du système catalytique est choisi parmi tout moyen connu de l’Homme du métier et de préférence est une conduite.\nDans le mode de réalisation où le système catalytique est mis en œuvre en présence d’un solvant ou d’un mélange de solvants, ledit solvant est introduit par un moyen d’introduction situé dans la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle, de préférence en fond de l’enceinte réactionnelle ou encore dans la boucle de recirculation. iv) une boucle de recirculation\nSelon l’invention, l’homogénéité de la phase liquide, ainsi que la régulation de la température au sein de l’enceinte réactionnelle sont réalisées par l’utilisation d’une boucle de recirculation comprenant un moyen sur la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle, de préférence au fond, pour réaliser le soutirage d’une fraction liquide vers un ou plusieurs échangeur(s) thermique(s) permettant le refroidissement dudit liquide, et un moyen d’introduction dudit liquide refroidi dans la phase liquide dans la partie supérieure de l’enceinte réactionnelle.\nDe préférence le moyen de soutirage de la fraction liquide de l’enceinte réactionnelle est une conduite. Le ou les échangeur(s) thermique(s) apte(s) à refroidir la fraction liquide est (sont) choisi(s) parmi tout moyen connu de l’Homme du métier.\nLa boucle de recirculation permet une bonne homogénéisation des concentrations et de contrôler la température dans la phase liquide au sein de l’enceinte réactionnelle. v) Une boucle de recycle du ciel gazeux\nSelon l’invention, le dispositif comprend une boucle de recycle de la phase gazeuse dans la partie inférieure de la phase liquide. Ladite boucle comprenant un moyen de soutirage d’une fraction gazeuse au niveau de la phase gazeuse de l’enceinte réactionnelle et un moyen d’introduction de ladite fraction gazeuse soutirée dans la phase liquide dans la partie inférieure de l’enceinte réactionnelle.\nDans un mode de réalisation, l’introduction de la fraction gazeuse soutirée est réalisée par l’intermédiaire du moyen d’introduction de l’éthylène gazeux ii).\nDans un autre mode de réalisation, l’introduction de la fraction gazeuse soutirée est réalisée par l’intermédiaire d’un distributeur gazeux qui est un dispositif permettant de disperser la phase gaz de manière uniforme sur toute la section liquide, est positionné à l’extrémité du moyen d’introduction au sein de l’enceinte réactionnelle i). Ledit dispositif comprend un réseau de conduites perforées, dont le diamètre des orifices est compris entre 1 ,0 et 12,0 mm, de préférence entre 3,0 et 10,0 mm, pour former des bulles d’éthylène dans le liquide de dimension millimétrique.\nDe préférence le moyen d’introduction de la fraction gazeuse soutirée est choisi parmi une conduite, un réseau de conduites, un distributeur multitubulaire, une plaque perforée ou tout autre moyen connu de l’Homme du métier. DESCRIPTION DES FIGURES\nLa figure 1 illustre un dispositif réactionnel selon l’art antérieur. Ce dispositif est constitué d’une enceinte réactionnelle (1) comprenant une zone inférieure comprenant une phase liquide A et une zone supérieure comprenant une phase gazeuse B, d’un moyen d’introduction de l’éthylène gazeux (2) par l’intermédiaire d’un distributeur gazeux (3) dans la phase liquide A. La phase gazeuse B comprend un moyen de purge (4). Dans le fond de l’enceinte réactionnelle (1) se situe une conduite pour le soutirage d’une fraction liquide (5). Ladite fraction (5) est divisée en 2 flux, un premier flux principal (7) envoyé vers un échangeur à chaleur (8) puis introduit par l’intermédiaire d’une conduite (9) dans la phase liquide A et un second flux (6) correspondant à l’effluent envoyé vers une étape ultérieure. La conduite (10) dans le fond de l’enceinte réactionnelle permet l’introduction du système catalytique.\nLa figure 2 illustre un dispositif permettant la mise en œuvre du procédé selon l’invention. Ledit dispositif diffère du dispositif de la figure 1 en ce qu’une fraction gazeuse de la phase gazeuse B est envoyée vers un compresseur (11) et est recyclée par une conduite (12) reliée au moyen d’introduction d’éthylène gazeux (2) dans la partie inférieure de la zone A comprenant la phase liquide A.\nLa figure 2 illustre schématiquement un mode de réalisation particulier de l’objet de la présente invention sans en limiter la portée. EXEMPLES\nLe procédé d’oligomérisation de l’éthylène est mis en œuvre dans un réacteur de type colonne à bulles. Le réacteur est opéré à une pression de 5,0 MPa et à une température de 120°C. Le volume réactionnel se compose, conformément à la figure en 1 , en deux zones A et B, en une colonne de 2,97 m de diamètre et de 6,0 m de hauteur liquide, et d’une boucle de recirculation ayant un volume total de 5,0 m 3 .\nLa colonne est équipée d’un dispositif d’injection d’éthylène gazeux, situé à 1 ,0 m du fond de la colonne. Le système catalytique introduit dans l’enceinte réactionnelle est un système catalytique à base de chrome à une teneur de 4,37 ppm en chrome, tel que décrit dans le brevet FR3019064, en présence de cyclohexane comme solvant.\nLe débit de purge est égal à 0,0045 kg/s. La productivité volumique de ce réacteur est de 0,134 tonnes d’héxène-1 produit par heure et par m 3 de volume réactionnel.\nLes performances de ce réacteur permettent d’avoir une saturation en éthylène dissous de 62,0 %.\nLa production en héxène-1 est de 6,25 tonnes/heure, la sélectivité en héxène-1 est de 81 ,2 % poids, et le temps de séjour dans le réacteur est de 76 minutes, pour un taux massique de solvant de 1 ,0. Ledit taux de solvant est calculé comme le ratio massique du débit de solvant injecté sur le débit d’éthylène gazeux injecté.\nExemple 2 : selon l’invention correspondant à la figure 2\nLe procédé d’oligomérisation selon l’invention est mis en œuvre dans un dispositif de dimensions identiques à celui mis en œuvre dans l’exemple 1 , comprenant en plus et conformément à l’invention une boucle de recycle du ciel gazeux dans la phase liquide tel que décrit à la figure 2. Le procédé d’oligomérisation de l’éthylène est mis en œuvre dans un réacteur de type colonne à bulles. Le réacteur est opéré à une pression de 5,0 MPa et à une température de 120°C. Le système catalytique introduit dans l’enceinte réactionnelle est un système catalytique à base de chrome à une teneur de 4,38 ppm en chrome, tel que décrit dans le brevet FR3019064, en présence de cyclohexane comme solvant.\nLa productivité volumique de ce réacteur est de 0,194 tonnes d’héxène-1 produit par heure et par m 3 de volume réactionnel. Les performances du procédé d’oligomérisation selon l’invention permettent d’avoir une saturation en éthylène dissous de 90,0 %.\nLa production en héxène-1 est de 9,06 tonnes/heure, la sélectivité en héxène-1 est de 83,3 % poids, et le temps de séjour dans le réacteur est de 52,5 minutes , pour un taux massique de solvant de 1 ,0. Ledit taux de solvant est calculé comme le ratio massique du débit de solvant injecté sur le débit d’éthylène gazeux injecté.\nAinsi le procédé selon l’invention permet clairement d’augmenter la saturation en d’éthylène dans la phase liquide ce qui permet d’améliorer la productivité du procédé d’oligomérisation avec un temps de séjour plus faible et une meilleure sélectivité en héxène-1.\nPrevious Patent: METHOD OF REDUCING NOISE IN A FLUXGATE CURRENT TRANSDUCER\nNext Patent: COMMUNICATIONS DEVICE, INFRASTRUCTURE EQUIPMENT, CORE NETWORK ELEMENT AND METHODS


VAB Solutions signe une entente d'exclusivité avec Baxley USA pour une représentation au Sud-Est Américain\nVAB Solutions et Equipement Baxley sont fiers d'annoncer la signature d'un accord exclusif de représentation qui verra Équipement Baxley situé à Hot Springs, Arkansas, représenter VAB Solutions l'optimiseur linéaire de VAB pour le marché du Pin Jaune du Sud.\n«Nous sommes très fiers d'être associés à équipement Baxley." a déclaré Jean Bérubé, président de VAB Solutions situées près de Québec. «Cet accord va permettre le positionnement et la représentation de notre optimiseur linéaire au rabotage dans le sud avec l'aide d'une entreprise très prospère et digne de confiance."\nPour plus de 27 ans l'équipe de Baxley Equipment a été active dans la fabrication d'équipements et des produits de haute performance et un niveau de service élevé pour l'industrie.\nNous, à Baxley, considérons cet accord comme un ajustement parfait et un excellent complément aux équipements que nous fabriquons. Il va nous permettre d'offrir à nos clients un optimiseur linéaire au rabotage fabriqué par un groupe innovant qui ont conquis un large segment du marché canadien, a déclaré Chris Raybon, vice-président à l'équipement Baxley.


Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis par Train, Ligne 401 bus, Bus, Ligne 50 bus, Taxi, Voiture, Uber\nComment aller de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis en train, bus, taxi, voiture ou voiture de luxe\nIl y a 8 façons d’aller de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis en train, bus, taxi, voiture ou voiture de luxe\nTrain, ligne 401 bus • 1 h 58 min\nBus, ligne 50 bus, ligne 401 bus • 2 h 54 min\nPrendre un taxi de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis 38.8 miles\nConduire de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis 38.8 miles\nPrendre un Uber de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis 38.8 miles\nQuel est le moyen le moins cher pour se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis ?\nLe moyen le moins cher de se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis est en voiture qui coûte 7€ - 11€ et prend 47 min.\nQuel est le moyen le plus rapide pour se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis ?\nLe moyen le plus rapide pour se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis est de prendre un taxi ce qui coûte 90€ - 110€ et prend 47 min.\nY a-t-il un bus entre Gare de Marne-la-Vallée - Chessy et Fleury-Mérogis ?\nNon, il n'y a pas de bus direct depuis Gare de Marne-la-Vallée - Chessy jusqu'à Fleury-Mérogis. Cependant, il y a des services au départ de Gare routière Chessy et arrivant à Mairie par Orly N7 et Gare De Juvisy. Le trajet, y compris les correspondances, prend approximativement 3 h 25 min.\nQuelle distance y a-t-il entre Gare de Marne-la-Vallée - Chessy et Fleury-Mérogis ?\nLa distance entre Gare de Marne-la-Vallée - Chessy et Fleury-Mérogis est de 41 km. La distance par la route est de 62.1 km.\nComment voyager de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis sans voiture ?\nLe meilleur moyen pour se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis sans voiture est de train, ce qui dure 1 h 59 min et coûte 9€ - 16€.\nCombien de temps faut-il pour se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis ?\nIl faut environ 1 h 59 min pour se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis, temps de transfert inclus.\nOù prendre le bus depuis Gare de Marne-la-Vallée - Chessy pour Fleury-Mérogis ?\nLes services en bus services de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis, opérés par Magical Shuttle, partent de la station Gare routière Chessy\nTrain ou bus depuis Gare de Marne-la-Vallée - Chessy jusqu'à Fleury-Mérogis?\nLe meilleur moyen de se rendre de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis est en train, dure 1 h 59 min et coûte 9€ - 16€. Sinon, vous pouvez bus et ligne 50 bus et ligne 401 bus, ce qui coûte et dure 2 h 54 min.\nOù arrive le bus depuis Gare de Marne-la-Vallée - Chessy pour Fleury-Mérogis ?\nLes services de bus depuis Gare de Marne-la-Vallée - Chessy jusqu'à Fleury-Mérogis, opérés par Magical Shuttle, arrivent à la station Orly Sud.\nPuis-je conduire de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis ?\nOui, la distance entre Gare de Marne-la-Vallée - Chessy et Fleury-Mérogis est de 62 km. Il faut environ 47 min pour conduire de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis.\nQuelles compagnies assurent des trajets entre Gare de Marne-la-Vallée - Chessy, France et Fleury-Mérogis, France ?\nVoiture de luxe de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis\nTaxi de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis\nRome2rio facilite votre voyage entre Gare de Marne-la-Vallée - Chessy et Fleury-Mérogis.\nRome2rio est un moteur de recherche d'informations et de réservation pour les voyages en porte-à-porte, vous aidant à vous rendre n'importe où dans le monde. Trouver toutes les options de transport pour votre voyage de Gare de Marne-la-Vallée - Chessy à Fleury-Mérogis ici. Rome2rio vous informe des calendriers, des itinéraires, des temps de trajet et coûts estimés pour chaque opérateur de transport, vous aidant à prendre une décision informée quant à l'option qui vous convient le mieux. 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Au bonheur des mains: Crochet Bohème #1... le collier\nParfait pour cette journée de dimanche presque estivale, le collier issu du livre de Cécile Balladino ; je suis loin d'être forte au crochet et je trouve les modèles du livre vraiment accessibles.\nPublié par AGD à 17:17\ncelle qui rêve 14 avril 2013 à 18:49\nJe ne porte pas de collier, mais celui-là, je l'accrocherais volontiers au mur pour l'avoir sous les yeux tout le temps. J'aime ce mélange de bling et de doux avec des couleurs fortes, mais pas trop.\nthyflo 14 avril 2013 à 20:50\nwaouh il pétouille à souhait , tout ce que j'aime !!!! bravo tu es aussi douée avec des crochets qu'avec tes aiguilles je trouve . bises\nGreenye 14 avril 2013 à 23:27\nIl est magnifique, ça pétille et ça pétouille grave, excellent en plus avec ta robe ou t-shirt bleu électrique !\nnadine 15 avril 2013 à 06:50\nPorté il est encore plus beau ce collier !!!\nMiss Butterfly 15 avril 2013 à 08:07\nJuste superbe !!! Tu as fait un joli montage !\nbarbidule 15 avril 2013 à 17:10\nce collier est vraiment très beau\nGaelleRebelle 15 avril 2013 à 17:52\nUn collier vraiment magnifique..... tu es certaine de ne pas être douée pour le crochet??? je te dis bravo! Avec ta création , je ne vais pas me décourager pour le crochet. Moi aussi j'aimerais faire d'aussi belles choses.\nsophiebrode 15 avril 2013 à 19:02\nChouette collier avec de jolies couleurs. Il appelle le soleil.\nbrigitte68 15 avril 2013 à 19:05\nC'est une superbe réalisation joliment portée a ton coup....\nEstelle Barrau 15 avril 2013 à 19:10\nAnonyme 15 avril 2013 à 19:12\nVraiment très joli ce collier ! J’adore !!!\nDinedoc 15 avril 2013 à 19:24\nQuelle merveille ! M'avait déjà fait de l'oeil en feuilletant le livre mais, je ne crochète pas... Snif !..\nFilFollet 15 avril 2013 à 21:30\nJ'ai ce livre aussi mais je n'ai pas encore eu le temps de réaliser un modèle. Ton collier est superbe !!!\nAnneC 16 avril 2013 à 07:33\nMerci pour le conseil sur ce livre apparemment accessible aux débutantes ! Le collier est extra, dans son genre bohème, j'aime !\npascalinette 16 avril 2013 à 08:29\njoli collier,vraiment original,bravo\nEclectic Gipsyland 17 avril 2013 à 17:27\nBravo, et merci à toi. C' est toujours un plaisir de découvrir les ouvrages de mon livre, et encore plus de la part de quelqu' un dont on aime le travail !\npatchworkvineuil.canalblog.com 17 avril 2013 à 23:56\nJoli collier, bravo\nNoret Marie Thérèse 18 avril 2013 à 00:02\nJe voudrais publier ma photo dans la fiche des commentaires, comment l'ajouter ,merci\nSonja♥ 18 avril 2013 à 08:35\nJ'adore ces colliers fleurs au crochet et breloques!!! J'en avais reçu un de Clothogancho il y a qqs années et il fait toujours sensation quand je le porte :)\nnellinello 19 avril 2013 à 19:04\nSuperbe ce collier ! Tout à fait dans l'esprit bohème. J'ai également fait l'acquisition de ce livre, que j'aime beaucoup et prochainement j'attaque la roulotte (un peu détournée, mais tissus et crochet) !!! Bonne continuation !\nangéliquepatch 20 avril 2013 à 08:47\nQuelle magnifique parure ! Il est très beau, très coloré, parfait pour nous faire oublier cette grisaille qui est encore présente alors que nous sommes normalement au printemps ! bisous\nCollier bohème 3 octobre 2013 à 18:03\nIl est vraiment trop trop beau ton collier, hyper coloré, géant, il est parfait !!! bravo c'est vraiment réussit !!! tu gères!


Vente Chalet de Luxe Marbella | 5 750 000 € | 479 m²\nFantastique occasion d’acheter une villa exclusive beachside moderne dans l’urbanisation Los Monteros, East Marbella seulement 70 mètres de la plage.~ ~ Cette villa étonnante dispose de 5 chambres 5 salles de bains et a récemment été entièrement rénové au plus haut niveau, avec une attention à chaque détail.~ Moderne mais confortable grande villa avec de belles zones de vie à aire ouverte, fantastique état de la cuisine de l’art avec une belle île coin salon. Belle terrasse couverte avec accès à la piscine.~ ~ Au premier étage, vous trouverez l’immense chambre principale magnifique avec sa propre cheminée, dressing et incroyable salle de bains avec salle de bains avec accès aux grandes terrasses couvertes et ouvertes avec vue sur le jardin et la piscine. Aussi à ce niveau sont un autre 3 chambres avec salle de bains, tous aussi avec accès aux terrasses. Une salle de rangement se trouve également à cet étage. La 4ème chambre avec salle de bains est au rez-de-chaussée avec accès au jardin avant.~ ~ Grande piscine chauffée (15 x 5) avec une cascade et jacuzzi dans le jardin parfait pour se détendre, divertir et profiter des grandes terrasses extérieures. Terrasse sur le toit accessible par un escalier extérieur à partir de laquelle vous avez une certaine mer et une vue imprenable sur la montagne.~ ~ En raison de son emplacement cette superbe propriété a un potentiel de location fantastique. Vous pouvez être dans le centre de Marbella en 5 minutes ou Puerto Banus en 10 ou tout simplement profiter de la belle plage qui est à quelques pas de votre porte d’entrée. Le célèbre Hôtel 5 étoiles Los Monteros et Le Cabane Beach Club est à votre porte, avec ses magnifiques vues panoramiques en faisant un des meilleurs clubs de plage à Marbella. Vous avez également de nombreux grands terrains de golf dans la région et une bonne sélection d’écoles privées internationales. L’urbanisation a sa propre salle de gym, club de tennis et ~ 24 heures de sécurité.\nRéférence annonceur : 66345101 - Référence Propriétés le Figaro : 34625617\n▷ Villa de Luxe Exclusive sur la Costa Blanca · ALTEA HILLS 860m2 Construits · Vues Frontales sur la Mer · Nouvelle construction by COSTA HOUSES Luxury Villas S.L · Real Estate...\nVillas étonnantes à Santa Ponsa avec des finitions imbattables. 2 villas sont vendues avec vue sur la mer en exclusivité à Santa Ponsa.Les deux villas de style méditerranéen offrent une...\nMaison incroyable à Pedralbes. C’est une belle qui a une superficie construite de 800 m2 sur une parcelle de 1.610 m2.La maison est répartie en 4 niveaux, sur le -1 étage, nous trouvons...


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Claire dans tous ses éclats... : Fruits d'été et gâteau au yaourt.\nSuperbes ces photos, tu prépares un livre de recettes ?\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 17:25\nJe prépare surtout des kilos en trop pour cet été ^^ mais merciii!\nahooka 29 juin 2015 à 19:39\nA part le coulis, je ne pourrais pas y goûter, mais ça ne veut pas dire que ça n'a pas l'air extrêmement apétissant :p (Je fais partie des rabats-joie qui apportent leur bouffe quand ils sont invités parce que je ne mange ni viande, ni gluten, ni produits laitiers :p)\nPour Candy Crush, j'ai quand même un peu envie de dire LA HONTE :p Pour Instagram...J'avoue que la seule chose qui me retient de passer du côté obscur de la force c'est que je ne suis pas encore passée du côté smartphone de la force :D (Bouuuh la fausse geek)... Mais si je m'y mets je suis foutue ! :D\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 20:24\nMais oui, la méga honte... Instagram, ça fait partie des trucs où tu dis "jvois pas l'intérêt" et dès le deuxième jour tu passes ton temps à flâner dessus...\nÇa me rend terriblement malheureuse de ne pas pouvoir cuisiner pour les gens. Le sans-produit-laitier en pâtisserie, ya encore deux-trois trucs que je peux faire : les montecaos, le pain d'épices... Le sans "gluten", ça se complique pour moi parce que j'y connais que dale. Ma meilleure amie est intolérante. Pour l'instant on est chacune à un bout de la France mais il faudra un jour que je me penche sur le sujet. Du coup si t'as une recette de sucré qui déchire, un super site internet à conseiller, ça m'intéresse! :)\nahooka 29 juin 2015 à 21:41\nJ't'envoie un mail avec LA recette de cookies, que même les cookies avec gluten sont moins bons :p\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 22:08\nOOh tu vas faire deux heureuses, d'une pierre deux coups!! Merciiiii :)\nahooka 30 juin 2015 à 15:48\nla tulipe 29 juin 2015 à 20:15\nJe suis une addict des compotes et j'essaie aussi de faire des mélanges mais ils sont moins audacieux que les vôtres. Je vais m'en inspirer! Les photos sur instagram sont belles! J'aime beaucoup celle du tricot jaune. Je ne peux pas commenter, je ne suis pas sur instagram :-). Bon courage pour tenir encore à 5 doigts!\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 20:31\nMerci :) Le crochet jaune arrivera à un moment ou un autre sur le blog. Faut juste que je trouve le temps de rédiger un article... et ça, ça peut prendre du temps.\nPomme-reine claude, pomme-figue, pomme-mangue, pomme-tout ce qui me tombe sous la main en fait ^^\nAurelie 29 juin 2015 à 20:52\nMiam le gâteau trempé dans du coulis de fruits rouge :p\nPour instagram, je te comprends, je pense que le jour où j'aurai un smartphone j'y succomberai aussi...\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 21:14\nMerci, je me sens moins seule dans ma "faiblesse" ^^ Bisous\nahooka 29 juin 2015 à 21:42\nAhah moi aussi !! Merci Aurélie de me montrer que j'suis pas la seule du 21ème siècle a pas encore avoir succombé au smartphone :D\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 22:13\nOué ben faites pas trop les malignes!!! Vous verrez, quand vous serez bloquées au niveau 103 de Candy Crush, ça fanfaronnera moins ^^\nSi j'ai succombé, personne n'est à l'abri (même que je l'ai désinstallé en disant "c'est de la merde!" pour le ré-installer le lendemain lol).\nahooka 30 juin 2015 à 15:46\nMDR :D Je crois que la seule raison qui m'y ferait jouer, c'est si je succombe à la curiosité : mais pourquoi ce jeu débile rend addict même les gens bien ? :D\nLes Eclats de Claire 1 juillet 2015 à 02:44\nUn atelier au fond des bois... 29 juin 2015 à 21:26\nMiam, j'adore les desserts! Ici c'est crumble de framboises!!\nrhoooO :) pinaise, on dirait que j'ai encore un petit creux ^^\npriscilia 29 juin 2015 à 22:31\nune recette SANS trouvée sur le net mais perdu l'adresse hélas!\nmélangez les oeufs et le sucre puis ajoutez la farine et la poudre d'amandes\najoutez le chocolat fondu puis les noix\nversez la pâte dans un moule et faites cuire 25min en surveillant la cuisson\nfranchement, il tue! moi qui ne suis pas du tout SANS, je m'attendais à manger un étouffe belle-mère, mais vraiment il est très bon!!\nravie de te retrouver sur insta!! (mais je viens de te dire exactement la même chose là-bas!!)\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 23:21\nOui je viens de voir ça! Quand j'ai vu "Priscilia", j'ai directement pensé à toi ;)\nMerci pour la recette!!!! rholala, ça tombe bien que je parte pas en vacances du côté de la mer, c'est du tout sûr que je passe l'épreuve du maillot de bain après tout ça moi lol\npas@pasdechat 29 juin 2015 à 23:15\nJe l'ai un peu délaissé ce gâteau au yaourt et je me rends compte de mon erreur en lisant ton billet... Je crois que je vais avoir besoin d'un gâteau comme celui-ci d'un moment à l'autre... Le problème est que je n'ai pas de coulis, mais comme je suis "foufou" j'y mettrais bien trois pommes !! :)\nLes Eclats de Claire 29 juin 2015 à 23:24\naaaaah mais tu es une grande ma-laaaa-deuuu!!!! :)\n(c'est un peu mon chouchou parce que je peux le faire la nuit quand tout le monde dort sans réveiller personne, un truc d'insomniaque gourmand quoi)\nAnonyme 30 juin 2015 à 11:47\nJ'ai eu envie de pleurer à "coulis", "framboise" et "chantilly". Ca donne super envie!\nLes Eclats de Claire 30 juin 2015 à 12:54\nmdrrrr! et merci, grâce à toi, je sais qu'il y a encore un échelon à franchir après moi, dans l'échelle "accro à l'alliance framboise-chantilly"\naliapan 2 juillet 2015 à 14:57\nRhalala ce coulis, il est franchement appétissant!\nLes Eclats de Claire 2 juillet 2015 à 20:54\nImpossible de ne pas tomber dedans! ;) merci\nCamilleb 3 juillet 2015 à 20:14\nSimple et efficace, miam miam


Couleur de granit – Câble électrique cuisinière vitrocéramique\nDétaille technique: GOLDEN TYPHOON, granit naturel brillant brésilien . Vous rénovez votre cuisine ou vous faites construire votre maison ? Découvrez les couleurs de granit des monuments funéraires. Le granit offre un choix varié de couleurs , les plus connues étant le granit rose et le granit. Nous concevons des comptoirs de granit , mobiliers de granit ainsi que des monuments.\nVenez nous rencontrer pour voir nos autres couleurs et la collection . De très nombreux exemples de phrases traduites contenant couleur granit – Dictionnaire anglais-français et moteur de recherche de traductions anglaises. Le granit robuste, dur et résistant, ce qui en fait une pierre de choix pour une. Le granit : Un choix sûr pour vos comptoirs de cuisine et de salles de bain.\nNaturel, durable et abordable, le complément parfait pour votre . Caractéristiques particulières des matériaux. Faites votre choix parmi nos couleurs et finis de granits, marbres et calcaires. Chimiquement, les feldspaths .\nIssu de carrières, il est composé de plusieurs minéraux : le Mica, le Quartz et le Feldspaths (élément qui donne la couleur au granit ). Une fois extrait de la . PierrePolie, vente en ligne de plaques funéraires gravées personnalisées en granite et de gravure sur verre ou marbre. La composition du granite varie ce qui fait varié la couleur du granite ,. Nous fabriquons vos monuments : Sur-mesure ou à . Le granit est une pierre naturelle qui présente des variations de couleur , de veinage et de texture. Avec des superbes qualités techniques. Granit Gallagher vous offre plus de 1couleurs de granit ! Voici un aperçu des disponibilités du moment: Cascadura.\nConsultez nos choix de couleurs de granit pour vos monuments funéraires et plans de travail cuisine et salle de bains. Girard Inc, à Duhamel-Ouest, nous proposons une vaste gamme de couleurs pour les monuments en granit. Possède des caractéristiques naturelles. Pas de deux couleurs se ressemblent. Très souvent, les pierres naturelles foncées telles que le granit ou la pierre bleue se ternissent avec le temps et.\nLe plan de travail en granit est durable,. PLAQUES FUNERAIRES EN GRANIT DE QUALITE – COLORIS AU CHOIX. Choisir le quartz ou le granit pour le comptoir de votre cuisine constitue une.\nUnivers de couleursÉchantillons de stratifiés. Nouvelles couleurs de granit. Ce granit lisse et satiné se marie très bien avec des meubles de cuisine de couleur mate. La pierre est en revanche plus poreuse et donc . Les fournisseurs avec une carrière de granit noir ou le sien.\nExtraire et couper granit noir dans différentes mesures ,dimensions et granite couleur.\nPlinthe tehalit 15×100


Justice des mineurs - 748 Mots | Etudier\nHome Page Justice des mineurs\nLa délinquance est une infraction à la loi pénale, qu’il s’agisse d’un crime, d’un délit ou d’une contravention. Il existe une délinquance juvénile désignée par l'ensemble des comportements interdits par la loi et les règlements, qui sont fait par des jeunes n'ayant pas atteint la majorité légale, soit 18 ans. La délinquance est à la fois un phénomène individuel, de bande et social qui n'a toujours pas reçu de réponses unanimes visant à la diminué. La délinquance juvénile est le fait de personnes mineures qui n'appliquent pas ce que la loi et les règlements les obligent ou leur interdit de faire. Il s'agit donc simplement d'un non-respect des obligations et interdictions de chacun, ordonnées par les différents textes de notre vie de tous les jours. Elle n’est pas mise en doute un seul instant. On va «étudier» la D.J. sans la définir tellement est grande la force des mots. Le mot existe, donc quelque chose répondant à ce mot doit exister. Mais la D.J. est-elle l’ensemble des délits commis spécifiquement par les jeunes et seulement par eux ou l’ensemble des jeunes de moins de 18 ans qui cessent leurs délinquance le jour de leurs 18 ans ? Poser seulement cette question, c’est montrer l’inexistence de la D.J. ! Bien sûr un jeune délinquant de 13 ans ne commettra pas de viol, une jeune de 15 ans de fraude fiscale, mais il n’y a pas de différence de nature entre les délits des mineurs de 13 à 18 ans et des jeunes adultes de plus de 18 ans. De même, il y a des délinquants d’occasion et d’habitude chez les mineurs comme chez les majeurs.\nAu 1er février 2012, 723 mineurs étaient incarcérés dans un établissement pénitentiaire (établissement pour mineurs ou quartiers pour les mineurs des maisons d'arrêt). A cela, s'ajoutent les 500 mineurs placés en CEF (centre éducatif fermé). Les délits les plus fréquents sont les atteintes aux biens (vol, dégradation, escroquerie : 30 000 chaque année). Les faits commis avec violence (vols avec violence volontaires) ont tendance à\n1945, une Justice particulière s’applique aux enfants et aux adolescents de moins de 18 ans. Elle comprend des magistrats, des juridictions spécialisées (le juge des enfants et le tribunal pour enfants) et des services éducatifs. Elle fonctionne selon des règles de droitet des procédures différentes de celles des adultes, adaptées aux mineurs. Elle intervient pour protéger les mineurs en danger (maltraitance, abus sexuel…). Elle sanctionne les actes de délinquance commis par un mineur (vol, racket….


Lisez Le régime alcalin de Nancy Ross en ligne | Livres\nLes problèmes de santé liés à l’acidité\nSuivre le régime alcalin\nRepas de petit-déjeuner pour réduire l’acidité\nSuper idées de déjeuner\nDîners pour la famille\nMuësli à la mangue\nSalade au chou kale et au quinoa\nBeignets à la courgette et à la patate douce\nSaumon aux épinards et aux champignons\nPâtes à l’avocat et au chou kale\nLié à Le régime alcalin\nLe régime alcalin - Nancy Ross\nLe régime alcalin pour les débutants\net les 40 meilleures recettes alcalines\nBeaucoup d’entre nous souffrons de tout un tas de problèmes de santé. Nous savons que nous ne sommes pas en aussi bonne santé que nous le devrions, mais beaucoup essaieront de suivre des régimes dans l’espoir de faire ce qui est bon pour leur corps. Bien qu’il puisse sembler que nous faisons tout ce que nous pouvons, certains de ces régimes soi-disant sains nous rendent plus malades parce qu’ils nous encouragent à manger beaucoup d’aliments qui sont mauvais pour nous.\nCe guide va se pencher sur la façon dont l’acidité de votre corps pourrait être à l’origine de tous ces problèmes de santé auxquels vous êtes confrontés. Quand l’acidité de votre corps est élevée, ce qui peut se produire lorsque vous suivez un régime traditionnel, le régime alcalin peut vous offrir la solution dont vous avez besoin pour traiter cette acidité et redonner à votre corps le niveau de pH qu’il doit avoir.\nDans ce guide, vous allez étudier les bases du régime alcalin, comme ce que vous êtes autorisé à manger et ce que vous devriez éviter quand vous suivez ce régime. Nous passerons ensuite aux délicieux plats que vous pouvez savourer dans ce régime, du petit-déjeuner, déjeuner et dîner à d'excellents en-cas sains de façon à pouvoir prendre soin de votre corps et à lui redonner la santé.\nQuand vous êtes prêt à maîtriser l’acidité de votre corps, assurez-vous de lire ce guide et de voir comment le régime alcalin peut être le bon choix pour vous.\nChapitre 1 : Définition du régime alcalin\nLe régime alcalin est un excellent régime à suivre si vous êtes inquiet au sujet de l’excès d’acidité potentiellement présent dans votre corps. Beaucoup d’entre nous avons un gros excès d’acidité dans notre corps en raison de notre mauvaise alimentation et de la mauvaise façon dont nous prenons soin de nous. Il y a beaucoup de choses qui pourraient entraîner un excès d’acidité dans notre corps, notamment le stress, les toxines dans l’air et beaucoup des aliments que nous consommons.\nAvec le régime alcalin, nous allons apprendre à nous débarrasser des mauvaises choses qui sont dans notre alimentation. Les choses telles que les aliments transformés, les sucres et même certaines viandes entraînent la formation de beaucoup d’acide dans le corps et cela fait que nous sommes confrontés à tout un tas de problèmes de santé comme le diabète, les douleurs articulaires et musculaires, le cancer et bien d’autres.\nAvec le régime alcalin, nous allons nous débarrasser de ces aliments qui font que nous avons trop d’acidité dans le corps et nous rendent malades. Quand nous choisissons des aliments qui sont jugés plus alcalins, nous pouvons perdre du poids et lutter contre certaines de ces maladies. Cela signifie que vous allez devoir vous débarrasser de certains des mauvais aliments, tels que les aliments transformés et les sucres, de façon à ce que votre corps retrouve la\nCe que les gens pensent de Le régime alcalin


Culture cambodgienne dans la sculpture la danse et le cinéma\nLes expressions artistiques privilégiées par le peuple khmer ont toujours été la sculpture et la danse. La communion parfaite de ces deux arts est incarnée par les célèbres apsaras (danseuses célestes) omniprésentes sur les murs des temples angkoriens. Après la chute de l’Empire khmer, les artistes cambodgiens ne se sont pas éteints mais sont devenus plus discrets.\nLe régime khmer rouge leur a été fatal : assimilés à la culture bourgeoise et à la religion, chanteurs, sculpteurs, musiciens des temples et architectes ont péri dans les camps de travail. Les plus chanceux ont choisi l’exil. 90 % des danseuses du pays ont disparu pendant le génocide. Aujourd’hui, la plupart des danseuses sont de jeunes pensionnaires des orphelinats.\nLe Cambodge s’est signalé à quelques reprises. Le docteur Haing Ngor, exilé aux États-Unis après avoir connu le régime de Pol Pot, obtenait un Oscar à Hollywood en 1984, pour son rôle dans La Déchirure. Dix ans plus tard, le jeune réalisateur Rithy Panh tournait Les Gens de la rizière, premier film cambodgien présenté à Cannes, et en 1998, le très réussi Un soir après la guerre. Avant lui, le seul cinéaste khmer reconnu était… Norodom Sihanouk, l’ancien roi. Le prince tourna de grandes fresques historiques assez ringardes (une dizaine) à Angkor et s’amusa même à jouer les acteurs ! À la fin des années 1960, en pleine guerre du Vietnam, il organisa son ” festival de Cannes “.


Récit de la course : Trail Glazig - 15 km Nocturne 2009, par Olycos\n217/3/0 : laurent f, nyala, shef\nL'auteur : Olycos\nArrivée sur le site de Plourhan samedi midi, on attaque par le footing prévu avec ASICS.\nGrosse tombée de grele en prime et quelques conseils de préparateur ASICS.\nVMA donné par ce test rapide de 1500m au cardio : 16km/h\nQuand je penses que Benos à eu 17.5km/h... Pfff\nPendant ce temps la, Karine installe un stand aux couleurs de kikourou.\nPuis on se retrouve tous dans la salle histoire de discuter un peu avant le départ du soir.\nEt voila le départ est donné à 7h30...\nJe pars avec Benos... le parcours est sympa mais ca colle un peu !\nJe galère pas mal...\nTombe plusieurs fois !!\nJe ressens le manque d'entrainement. Faut dire que j'ai plus a faire en deux jours qu'en deux mois d'entrainement.\n3Km avant l'arrivée, un léger début de crampe arrive... je laisses benos partir devant et calme le jeu.\nje finis tranquillement en 1H30. Mais ce fut dur dur sur la fin...\nNous devons laisser les kikous pour rentrer chez Claude.\nPetite soirée tranquille avec quelques bières pour la récup\nNuit difficile avec des voisins chieurs jusqu'a 5h du mat'...\nAu lever, je n'ai meme pas envie de courir.\nApres un coup de pied au cul, je me motive pour le 30km...\nJe prends le départ avec Benos et patate.\nNous partons tranquillement ensemble.\n10km passé tranquillement... Je pars légèrement devant... petit moment de fraicheur, même si au fond de moi je sais qu'il ne va pas durer....\nLa traversé de la plage me fait mal et la grosse montée qui suit me fini... Ca devient très dur...\n15-16ème km, je vois patate revenir sur moi mais je ne peux pas le suivre... Benos suit pas loin derriere... je me pousse un peu au cul pour le suivre mais c'est dur... Je sens que je vais devoir arreter... le manque d'entrainement me fait trop mal... Et puis j'ai pas envie de passé 5h sur le parcours !\nDu 18ème au 21ème, je marche... Plus rien à boire, plus rien à manger... plus de force,... des crampes...\n21ème km : Ravito.... STOP pour moi, j'en ai assez ! Heureusement Erwan est dans le coin et me ramene a l'arrivée.\n3h30 pour faire les 21km....\nPas la force de continuer surtout au risque de la blessure !\nM'enfin j'ai fait plus en un we qu'en 3 mois !!!\nRetour à la maison !!!!\nMerci à l'organisation et à sam pour ce tres bon we...\nUne course superbe mais dur dur !!\nDommage que la banderole ne soit pas arrivée à temps :\nCommentaire de BENIBENI posté le 10-02-2009 à 21:51:00\nPetite fiotte avec une grande banderole qu'est ce qui faut pas avoir pour manquer son manqsue de virilité...\nAu faite, j'ai une cuisse en vrac.\nCommentaire de Mustang posté le 10-02-2009 à 22:17:00\nSympa d'avoir tenu le stand, et quand même un bon week-end!!! bonne reprise\nCommentaire de l'ourson posté le 10-02-2009 à 23:05:00\nEuh.. OLy, j'ai mal lu ou Benos se moque de toi on dirait ...\nCommentaire de la panthère posté le 10-02-2009 à 23:16:00\net en pleine forme à Ecouves, hein......avec les belles banderoles!\nCommentaire de rapace74 posté le 11-02-2009 à 09:01:00\nbravo pour avoir fais tes deux courses d'affilée... meme si tu as abandonné sur la plus grosse!! bonne reprise d'entrainement!!\nPS: est-ce que la banderole ira a la montagn'hard cet été??\nCommentaire de Le Lutin d'Ecouves posté le 11-02-2009 à 09:23:00\nViens donc te marier en Ecouves, il y a de la place ! Repose-toi bien et bisous à Clémence\nCommentaire de canard49 posté le 11-02-2009 à 09:25:00\nContent de t'avoir rencontré brièvement et timidement, on n'a pas pu discuter de la course mais je vois que tu as souffert. Félicitations pour avoir pris le départ dans ces conditions, remets-toi bien et laisse Bénos te chambrer, on s'occupera de lui sur la prochaine course...\nCommentaire de Sac d'os posté le 11-02-2009 à 11:08:00\nChapeau Oly !\nTu sais, tout est relatif et ce que tu as fait, sans entraînement, il fallait quand même pouvoir le faire.\nP.S. Dit donc, quand je vois toutes les bouteilles, sur la table à l’apéro, je me dis que vous n’avez pas chômé !\nCommentaire de co14 posté le 11-02-2009 à 11:51:00\nsacré "entraînement ce challenge", tu aurai du revenir sur le 22km peut-être ? ou tout simplement c'est pour mieux revenir l'année prochaine....Bonne reprise....\nCommentaire de agnès78 posté le 12-02-2009 à 08:35:00\nallez qq tites séances de piste à vincennes et ça va vite revenir, je te fais confiance mon ptit oly...\nCommentaire de fabzh posté le 12-02-2009 à 12:22:00\nY'a pas d'secret sans entrainement c'est dur...\nmais bravo pour ton courage, moi je n'y suis pas allé en autre à cause du manque d'entrainement.\nbonne récup, t'es sur la bonne voie ...dernière photo ;-)\nCommentaire de taz28 posté le 12-02-2009 à 19:42:00\nCe trail Glazig fait parler de lui :-))\nMerci mon pitit Oly pour ce récit nocturne aux couleurs de Kikourou ...\nRemets toi bien, et bon courage pour la suite des évenements...\nUn mariage à préparer c'est un bel ultra aussi !!\nBisous à toi, Karine et la petite puce\nCommentaire de le_kéké posté le 13-02-2009 à 16:45:00\nVa falloir s'y remettre maintenant car se faire atomiser par Benos faut quand même pas pousser. Belle course ça avait l'air bien sympa et les afters aussi, moi c'est ce que je préfère. A une prochaine où de toutes les façons je vous mettrais tous d'accord ;-)\nCommentaire de BENIBENI posté le 15-02-2009 à 17:33:00\nOh le kéké ! Je t'ai grillé à la STL aussi...


Comment enlever tache de rouille sur carrelage - lamaisonduparquet22.com\nlamaisonduparquet22.com > blog > Comment enlever tache de rouille sur carrelage\n1 Comment enlever la rouille et les taches de la céramique?\n1.1 Comment éliminer la rouille d’un évier blanc?\n1.2 Comment enlever la rouille et les taches sur les vêtements?\n1.3 Comment enlever la rouille du sol?\n2 Comment enlever la rouille et les taches d’un patio?\n2.1 Comment enlever les taches de rouille sur les dalles de ciment\n2.2 Comment enlever la rouille et les taches de la pierre?\n3 Quel produit pour enlever la rouille des carreaux?\n3.1 Comment traiter les carreaux poreux?\n3.2 Comment enlever la rouille avec de l’acide chlorhydrique?\n3.3 Comment éliminer la rouille dans la salle de bain?\n4 Comment enlever les taches incrustées sur les carreaux?\n4.1 Comment nettoyer une ancienne tâche de tuile?\n4.2 Comment supprimer les halos et les carreaux?\nComment enlever la rouille et les taches de la céramique?\nComment enlever une tache de rouille sur les carreaux? La meilleure solution, la plus simple et la plus économique est de brosser la tache avec un mélange de citron et de sel. Voir l'article : Comment faire briller son parquet. Laisser agir au moins une heure, frotter avec une éponge et rincer.\nComment éliminer la rouille d’un évier blanc?\nPour enlever la rouille dans l’évier, vaporisez simplement les résidus de rouille avec du jus de citron. Saupoudrez ensuite les taches de sel fin et laissez reposer une demi-heure. Sur le même sujet : Comment retirer une tache de graisse sur du parquet. Frottez ensuite la zone traitée, rincez, les taches de rouille ont disparu!\nComment enlever la rouille et les taches sur les vêtements?\nÉlimine les taches de rouille des tissus Première solution: 1 cuillère à café d’acide citrique dans une tasse d’eau. Sur le même sujet : Comment poser un carrelage imitation parquet. Nettoyez la tache de rouille avec un chiffon, puis rincez rapidement.\nComment enlever la rouille du sol?\nLes marques de rouille sont plus difficiles à éliminer sur les planchers de patio. Pour les éliminer, mélangez 1 litre d’eau chaude avec 1 cuillère à soupe de liquide vaisselle et 3 cuillères à soupe de bicarbonate de soude. A voir aussi : Carrelage qui sonne creux. Frottez soigneusement les carreaux avec cette solution et rincez enfin à l’eau claire.\nComment enlever la rouille et les taches d’un patio?\nEnlevez la rouille des carreaux de patio. Prenez une éponge à vaisselle, plongez-la dans un nettoyant sanitaire et frottez bien. Sur le même sujet : Comment mettre du parquet sur du carrelage. Rincez bien les carreaux de patio. Si l’opération ne fonctionne pas, vous pouvez essayer de frotter avec un demi-citron et du gros sel.\nComment enlever les taches de rouille sur les dalles de ciment\nPour enlever une tache de rouille sur le béton, appliquez de l’acide oxalique sur une brosse à poils durs et frottez. Sur le même sujet : Comment poser parquet flottant sur ancien parquet. Rincer et sécher avec un chiffon propre.\nComment enlever la rouille et les taches de la pierre?\n«Vous pouvez également essayer la méthode naturelle: humidifiez la tache de rouille et frottez-la avec du papier de verre très fin. Utilisez de petits mouvements de torsion jusqu’à ce que la surface soit à nouveau lisse. Voir l'article : Comment poser des plinthes de parquet. Rincez la surface avec de l’eau et le tour est joué!\nQuel produit pour enlever la rouille des carreaux?\nEnlever la rouille d’un carreau (bicarbonate de soude) Ceci pourrait vous intéresser : Comment separer carrelage et parquet.\nLe bicarbonate de soude est également appelé bicarbonate de soude.\nComment traiter les carreaux poreux?\nLors de la coloration de carreaux poreux, voici comment réagir: Ceci pourrait vous intéresser : Comment enlever du platre sur du parquet.\nNettoyez immédiatement la tache avec de l’eau tiède.\nMélangez du savon de Marseille râpé et de l’eau pour former une pâte nettoyante.\nAppliquer la substance sur la tache et laisser reposer un quart d’heure.\nNettoyez et rincez à l’eau claire.\nCommencez par frotter la rouille avec une brosse métallique. Ensuite, dégraissez la surface avec du trichloréthylène. Sur le même sujet : Comment couper parquet stratifié. Avec un pinceau, étalez de l’acide chlorhydrique ou sulfurique sur la zone à traiter et laissez sécher pendant le temps indiqué dans les instructions.\nComment éliminer la rouille dans la salle de bain?\nPressez un citron sur la tache de rouille ou versez du vinaigre de vin blanc. Couvrir de sel ou de borax et laisser reposer une demi-heure. A voir aussi : Comment fixer un miroir sur du carrelage. Frottez avec une éponge abrasive. Pour une baignoire, préférez une brosse à ongles.\nComment enlever les taches incrustées sur les carreaux?\nPour nettoyer une tache sur les carreaux: Frottez avec une éponge abrasive imbibée d’eau et d’un détergent spécial pour sols carrelés. Sur le même sujet : Comment desinfecter un parquet en bois. Pour les taches tenaces, faites tremper un peu d’ammoniaque dans une éponge humide.\nComment nettoyer une ancienne tâche de tuile?\n– Simple mais efficace, l’eau chaude et le savon noir peuvent redonner de la brillance à vos carreaux. Prenez une éponge humide avec de l’eau savonneuse chaude. Voir l'article : Comment poser lame de parquet. Frottez ensuite les carreaux avec pour enlever la graisse.\nComment supprimer les halos et les carreaux?\nVoici comment nettoyer et désinfecter un carreau avec du vinaigre blanc et du bicarbonate de soude: Dans un grand seau d’eau chaude (environ 1 litre d’eau), diluez 2 cuillères à soupe de bicarbonate de soude et 2 cuillères à soupe de vinaigre blanc. Ceci pourrait vous intéresser : Comment pose du parquet stratifié.\nDiluez une cuillère à soupe de bicarbonate de soude dans un seau d’eau chaude pour vos nettoyages quotidiens. Deux fois par semaine, ajoutez un peu de vinaigre blanc. Ceci pourrait vous intéresser : Comment tuer puces de parquet. Pour éviter les stries, ne laissez pas le carreau sécher tout seul. Aidez-le avec un chamois.\nPrécédent Comment couper carrelage\nSuivant Pose carrelage droite ou décalée