Cryo brines. Phasengleichgewichte von Salz-Wasser-Systemen bei - GRIN\n201 Seiten, Note: magna cum laude\nErik Hennings (Autor)\n2 Literaturübersicht - Kenntnisstand\n2.1 „Cryo-brines“ und ihre Verbindung zur aktuellen Mars-Forschung\n2.2 Thermische Analyse zur Bestimmung von Phasendiagrammen\n2.3 Phasendiagramme von Salz-Wasser-Systemen bei tiefen Temperaturen\n2.3.1 Binäre Systeme\n2.3.2 Ternäre Systeme\n2.4 Glasübergang und -bildung im Bereich eutektischer Zusammensetzungen\n2.5 Schlussfolgerungen und Zielstellung der Arbeit\n3 Experimentelle Bestimmung von Phasendiagrammen bei tiefen Temperaturen\n3.1 Experimentelle Vorgehensweise\n3.2 System AlCl3 – H2O\n3.3 System AlBr3 – H2O\n3.4 System AlI3 – H2O\n3.5 Vergleich der Eiskurven der Aluminiumhalogenide\n3.6 System CaBr2 – H2O\n3.7 System CaI2 – H2O\n3.8 System Ca(ClO4)2 – H2O\n3.9 System Cu(ClO4)2 – H2O\n3.10 System Fe2(SO4)3 – H2O\n3.11 System FeCl3 – H2O\n3.12 System Fe(ClO4)3 – H2O\n3.13 System LiClO4 – H2O\n3.14 System MgCl2 – H2O\n3.15 System MgBr2 – H2O\n3.16 System MgI2 – H2O\n3.17 Vergleich der Eiskurven der Magnesiumhalogenide\n3.18 System Mg(ClO4)2 – H2O\n3.19 System NaClO4 – H2O\n3.20 System SnCl2 – H2O\n3.21 System SnCl4 – H2O\n3.22 System Sn(ClO4)2 – H2O\n3.23 System Sr(ClO4)2 – H2O\n3.24 System Zn(ClO4)2 – H2O\n3.25 System ZnCl2 – H2O\n4 Kristallstrukturen von Salzhydraten\n4.2 Präparation der Kristalle und Strukturbestimmung\n4.3 Kristallstrukturen von Aluminiumhalogenid-Hydraten\n4.3.1 Aluminium(III)chlorid-Pentadecahydrat (AlCl3 ∙ 15 H2O)\n4.3.2 Aluminium(III)bromid-Pentadecahydrat (AlBr3 ∙ 15 H2O)\n4.3.3 Aluminium(III)bromid-Nonahydrat (AlBr3 ∙ 9 H2O)\n4.3.4 Aluminium(III)iodid-Pentadecahydrat (AlI3 ∙ 15 H2O)\n4.3.5 Aluminium(III)iodid-Heptadecahydrat (AlI3 ∙ 17 H2O)\n4.4 Kristallstrukturen von Calciumhalogenid-Hydraten\n4.4.1 Calciumbromid-Nonahydrat (CaBr2∙9H2O)\n4.4.2 Calciumiodid-6,5 hydrat (CaI2 ∙6,5H2O)\n4.4.3 Calciumiodid-Heptahydrat (CaI2 ∙ 7 H2O)\n4.4.4 Calciumiodid-Oktahydrat (CaI2 ∙ 8 H2O)\n4.4.5 Vergleich der Calciumiodid- Hydrat-Strukturen\n4.5 Kristallstrukturen von Magnesiumhalogenid-Hydraten\n4.5.1 Magnesiumchlorid-Dodecahydrat (MgCl2∙12H2O)\n4.5.2 Magnesiumchlorid-Oktahydrat (MgCl2 ∙ 8 H2O)\n4.5.3 Magnesiumchlorid-Tetrahydrat (MgCl2 ∙ 4 H2O)\n4.5.4 Vergleich der Magnesiumchlorid-Hydrat-Strukturen\n4.5.5 Magnesiumbromid-Hexahydrat (MgBr2∙6H2O)\n4.5.6 Magnesiumbromid-Nonahydrat (MgBr2 ∙9 H2O)\n4.5.7 Magnesiumiodid-Oktahydrat (MgI2∙8H2O)\n4.5.8 Magnesiumiodid-Nonahydrat (MgI2 ∙ 9 H2O)\n4.6 Kristallstrukturen von Erdalkalimetallperchlorat-Hydraten\n4.6.1 Calciumperchlorat-Tetrahydrat (Ca(ClO4)2 ∙ 4 H2O)\n4.6.2 Calciumperchlorat-Hexahydrat (Ca(ClO4)2 ∙ 6 H2O)\n4.6.3 Strontiumperchlorat-Trihydrat (Sr(ClO4)2 ∙ 3 H2O)\n4.6.4 Strontiumperchlorat-Tetrahydrat (Sr(ClO4)2 ∙ 4 H2O)\n4.6.5 Strontiumperchlorat-Nonahydrat (Sr(ClO4)2 ∙ 9 H2O)\n4.6.6 Vergleich der Strontiumperchlorat-Hydrat-Strukturen\n4.7 Kristallstrukturen anderer Salzhydrate\n4.7.1 Zinn(IV)-chlorid-Oktahydrat (SnCl4 ∙ 8 H2O)\n4.7.2 Zink(II)-chlorid-2,5 hydrat (ZnCl2 ∙ 2,5 H2O)\n4.7.3 Zink(II)-chlorid-Trihydrat (ZnCl2 ∙ 3 H2O)\n4.7.4 Zink(II)-chlorid-4,5 hydrat (ZnCl2 ∙ 4,5 H2O)\n4.7.5 Vergleich der Zinkchlorid-Hydrat-Strukturen\n4.7.6 Natriumperchlorat-Dihydrat (NaClO4 ∙ 2 H2O)\n4.7.7 Eisen(III)-perchlorat-Nonahydrat (Fe(ClO4)3 ∙ 9 H2O)\n4.7.8 Zinn(II)-perchlorat-Trihydrat (Sn(ClO4)2 ∙ 3 H2O)\n5 Hydratationskonzept für einfache Salzhydrate\n8 Chemikalien und Geräte\n8.1 Anorganische Salze\n8.2 Organische Chemikalien\n8.3 Differenz-Thermo-Analyse und Thermogravimetrie\n11 Anhang A – Kalibration der Thermoelemente\n12 Anhang B – Daten der Phasendiagrammbestimmungen\n„Die wirklich erfolgreiche Durchführung anorganisch-chemischer Arbeiten ist nur demjenigen möglich, der nicht nur allein theoretischer Chemiker, sondern auch vollendeter Analytiker ist, und zwar nicht nur ein praktisch angelernter mechanischer Arbeiter, sondern ein denkender gestaltender Künstler, vor dem jede der durchgeführten Operationen in theoretischer Klarheit liegt, dem die Stöchiometrie in Fleisch und Blut übergegangen ist und der bei allem, was er tut, von ästhetischem Geiste, dem Sinn für Ordnung und Sauberkeit, vor allem aber vom Streben nach Wahrheit geleitet wird.“\nClemens Alexander Winkler aus der Clemens-Winkler-Gedenkstätte in Freiberg\nHiermit versichere ich, dass ich die vorliegende Arbeit ohne unzulässige Hilfe Dritter und ohne Benutzung anderer als der angegebenen Hilfsmittel angefertigt habe; die aus fremden Quellen direkt oder indirekt übernommenen Gedanken sind als solche kenntlich gemacht.\nHerr Prof. Dr. rer. nat. Wolfgang Voigt\nWeitere Personen waren an der Abfassung der vorliegenden Arbeit nicht beteiligt. Die Hilfe eines Promotionsberaters habe ich nicht in Anspruch genommen. Weitere Personen haben von mir keine geldwerten Leistungen für Arbeiten erhalten, die nicht als solche kenntlich gemacht worden sind.\nDie Arbeit wurde bisher weder im Inland noch im Ausland in gleicher oder ähnlicher Form einer anderen Prüfungsbehörde vorgelegt.\nMein Dank gebührt vor allem Herrn Prof. Dr. Wolfgang Voigt, welcher immer ein offenes Ohr für mich hatte. Auch ohne das geplante DFG-Projekt hat er sich immer um eine Finanzierung bemüht und damit vieles ermöglicht. Ich danke ihm ebenso für die vielen Möglichkeiten mich frei zu entfalten, sei es im Labor oder auf Tagungen. Er gab mir die Möglichkeit, Verbindungen zu internationalen Kooperationspartnern aufzubauen, wodurch sich ein Auslandsaufenthaltes in Israel ermöglichte. In diesem Zusammenhang möchte ich mich auch bei Prof. Dr. Oded Aharonson und Dr. Itay Halevy bedanken, welche mir die Möglichkeit gegeben haben in ihrer Einrichtung, dem Weizmann Institut in Rehovot (Israel), mitzuarbeiten, sowie bei Federmann Enterprises Ltd. für die Finanzierung des Aufenthaltes.\nBedanken möchte ich mich ebenfalls bei Prof. Dr. Peter Klüfers für die Anfertigung des zweiten Gutachtens dieser Arbeit.\nDie Bestimmung von Kristallstrukturen wäre ohne die jahrelange Erfahrung und das Zutun von Dr. Horst Schmidt in dieser Weise nicht möglich gewesen, wofür ich mich bei ihm ganz besonders herzlich bedanken möchte. Er unterstützte mich bei der Durchführung der kristallographischen Messungen und half bei der Strukturlösung und -verfeinerung von verschiedensten Kristallstrukturdatensätzen.\nEinige Daten, welche an der jeweiligen Stelle kenntlich gemacht sind, wurden in studentischen Qualifizierungsarbeiten von Jacob Heinz, Philipp Zürner sowie von Martin Köhler gesammelt. Dafür möchte ich mich auch ausdrücklich bedanken.\nDanken möchte ich ebenfalls den Mitarbeitern des Betriebsbereiches für eine sehr unkomplizierte Arbeitsatmosphäre.\nIch danke auch allen Mitgliedern der Arbeitsgruppe Salz- und Mineralchemie am Institut für Anorganische Chemie der TU Bergakademie Freiberg für die vielen kleinen und größeren Hilfestellungen und die sehr familiäre Arbeitsatmosphäre. Besonders danken möchte ich der Mittagsrunde Melanie Pannach, Anke Hertam, Regina Moßig und Christine Rissom für die vielen heiteren Mittagspausen, sowie Sebastian Bette für die anregenden Abenddiskussionen und das Lektorat dieser Arbeit. Ich möchte in diesem Zusammenhang Andrea Hanstein-Heinrich, unserer ehemaligen Sekretärin, sowie Julia Göhler auch besonders für die vielen Hilfestellungen im Institutsalltag danken.\nNicht unerwähnt bleiben dürfen meine Kommilitonen aus dem „Diplomandenseminar“. Ich möchte mich daher bei Dr. Alexander Münch, Bert Käbisch und Lydia Paul für viele schöne Abende mit sehr anregenden Gesprächen bedanken.\nAbschließend, möchte ich meinen Eltern sowie meiner Freundin herzlich danken. Ohne euch und eure Unterstützung während meiner Zeit in Freiberg und im Ausland wäre das Entstehen dieser Arbeit nicht möglich gewesen.\nDie Frage nach der Möglichkeit von Leben auf anderen Planeten in unserem Sonnensystem, vor allem auf dem Mars oder dem Jupitermond Europa, steht seit Jahrzehnten im Mittelpunkt des naturwissenschaftlichen Interesses. So beschreiben Clark et al., dass der bekannte Chemiker Svante Arrhenius sich schon im Jahre 1910 mit der möglichen Existenz von Lösungen und Salzen auf dem Mars beschäftigte. Die Suche nach dem Vorkommen von Wasser spielt eine wichtige und entscheidende Rolle bei der aktuellen Forschung. Möhlmann beschreibt dabei verschiedene Arten wie Wasser auf dem Mars vorliegen kann. Möglichkeiten um flüssiges Wasser auf der Mars-Oberfläche zu finden, sind zum Beispiel Wasser in dünnen Schichten bzw. Filmen oder adsorbiertes Wasser in porösen Oberflächen. Eine andere Wasserquelle sind die Polkappen, welche auch auf dem Mars aus Eis bestehen. Der wichtigste Punkt bei dieser Aufzählung sind tieftemperaturstabile Salzlösungen, sogenannte „Cryo-brines“. Diese „Cryo-brines“ können die Grundlage für eine der einfachsten Formen des Lebens sein, wie beispielsweise für Bakterien. Auf der Erde sind die Lebensfähigkeiten dieser bei verschiedenen Bedingungen aufgrund des Vorkommens in der Antarktis, sehr gut untersucht[6-7]. Für das Wasser, welches zum Überleben der Bakterien notwendig ist, sind Wasseraktivitäten in Salzlösungen mit unteren Grenzwerten von bis zu 0,61[8-9] bekannt. Für eventuell auf dem Mars vorkommende Lösungen wurde jedoch eine Wasseraktivität von 0,48 berechnet. Ein weiterer, sehr entscheidender Faktor für die Lebensfähigkeit von kleinsten Lebewesen ist auch die Temperatur. Dafür wurden von Marion et al. minimale Temperaturen von -17°C bis -20°C für eine mikrobielle Aktivität genannt. Eine Übersicht über lebensnotwendige Faktoren in Bezug auf mikrobielles Leben wird durch Westall et al. gegeben. „Cryo-brines“ verbinden also die zwei Basisvoraussetzungen von Leben: flüssiges Wasser selbst bei Mars-relevanten Temperaturen. Bei der Beschreibung von Salzlösungen spielen verschiedene Eigenschaften eine Rolle. Phasendiagramme von Salz-Wasser-Systemen sind die entscheidende Grundlage für alle Überlegungen. Sie geben Auskunft darüber, bei welchen Temperaturen wässrige Salzlösungen existieren können und welche Salzphasen am eutektischen Punkt auftreten. Für Betrachtungen unter realen Bedingungen sind dabei höhere Systeme mit zwei oder mehr Salzen und Wasser einzubeziehen. Die Kenntnis von binären Randsystemen ist eine Grundvoraussetzung zum Verständnis dieser komplexen Systeme. Jedoch sind die bisherigen Untersuchungen dieser Randsysteme bei tiefen Temperaturen unzureichend.\nZiel dieser Arbeit ist es, aus einem Überblick über vorhandene Daten zu Eiskurven bis zu eutektischen Temperaturen in der Literatur wesentliche Defizite zu selektieren und binäre Systeme abzuleiten, welche experimentell untersucht werden sollen. Dabei soll vor allem die Mars-Relevanz der gewählten Systeme als auch die chemische Systematik beachtet werden, und dort fehlende Systeme experimentell charakterisiert werden. Die Phasendiagramme sollen bis zu einer Temperatur von 25°C hin bestimmt werden um einen Anschluss an vorhandene Raumtemperaturdaten herzustellen. Für die Identifikation der erhaltenen Bodenkörper ist ein geeignetes Analyseverfahren zu finden, welches auch ein Screening bezüglich der Stabilität der Bodenkörper ermöglicht. Zusätzlich dazu sollen die Kristallstrukturen der vorliegenden Salzhydrate aufgeklärt werden.\nDie Frage nach der Möglichkeit von extraterrestrischem Leben auf Planeten wie dem Mars steht in enger Verbindung zur Verfügbarkeit von flüssigem Wasser. Bei Temperaturen von 180-250K und niedrigen Drücken (700-800Pa) kann kein flüssiges, reines Wasser vorkommen. Der Begriff “Cryo-brines” wurde 2011 zuerst von Möhlmann verwendet und beschreibt wasserhaltige Salzlösungen, welche auch weit unterhalb des Gefrierpunktes von Wasser noch flüssig sind. Das Interesse an Tieftemperatur-Salzlösungen stieg in den letzten Jahren mit den Ergebnissen verschiedener Mars-Missionen stetig an. Die mögliche Existenz solcher extraterrestrischen Salzlösungen beschrieben bereits Brass im Jahre 1980 und Clark et al. im Jahre 1981. Beide werteten die Ergebnisse der Mars-Viking-Expedition aus. Bei dieser Mission wurden große Vorkommen von Chloriden und Sulfaten[16-17] gefunden. Brass war der Erste, der einen Überblick über verschiedene Mars-relevante binäre und ternäre Salz-Wasser-Systeme mit tiefen eutektischen Temperaturen veröffentlichte. Die Marssonden Pathfinder und Opportunity konnten verschiedenste Minerale auf dem Mars entdecken. Eine weitere wichtige Mars-Expedition war die NASA-Phoenix-Mission, die im Jahre 2008 Hinweise auf die Existenz von Salzlösungen bei tiefen Temperaturen gab[14, 20]. Die Phoenix-Sonde, welche ein nasschemisches Labor (WCL–wet chemistry laboratory) mit einer mikroskopischen und elektrochemischen Zelle sowie einem Leitfähigkeitsdetektor beinhaltete, entdeckte das Vorkommen von Perchlorat-Anionen in Kombination mit Magnesium- und Natrium-Kationen. Spätere erneute Analysen der Viking-Missionen ergaben ebenso Perchlorate[21-22]. Quinn et al. beschreiben auch den spektroskopischen Nachweis und die photochemische Stabilität von Carbonaten auf dem Mars im Zusammenhang mit einer hohen CO2-Konzentration in der Atmosphäre. Dazu existieren weitere Veröffentlichungen, welche Carbonat-Vorkommen beschreiben[24-29].\nAbbildung 1: Schematisch dargestelltes, stark vereinfachtes Phasendiagramm eines binären Salz-Wasser-Systems zur Erklärung der Bildung eutektischer Salzlösungen nach Renno (TEut=eutektische Temperatur).\nEin möglicher Mechanismus der Bildung von Tieftemperatur-Salzlösungen und Salzschichten wurde von Renno et al. beschrieben. Eutektische Lösungen werden durch oszillierende Zyklen um den Bereich der eutektischen Zusammensetzung gebildet. Dies geschieht, wenn beim Abkühlen von niedrigkonzentrierten Lösungen (unterhalb der eutektischen Zusammensetzung) Eis auskristallisiert. Die freien Wassermoleküle diffundieren in die im Boden enthaltenen Salze. Mit diesem Prozess nähert sich die Lösung immer mehr der eutektischen Zusammensetzung an. Die Konzentration nimmt mit jedem Temperaturzyklus um Faktor 2-6 zu. Der beschriebene Prozess wird in Abbildung 1 veranschaulicht. Bei den höherkonzentrierten Lösungen (Salzgehalt über der eutektischen Zusammensetzung) kommt es nicht zur Eisbildung, sondern Salzhydrate kristallisieren solange aus, bis die eutektische Zusammensetzung erreicht wird und die Lösung erstarrt. Durch diese Gefrier-Schmelz-Zyklen, in täglichen und saisonalen Zeiträumen, bilden sich Gebiete mit eutektischen Lösungen, welche bei den normalen klimatischen Bedingungen auf dem Mars flüssig sein können. Das Zerfließen von hygroskopischen Salzen, wie Chloriden oder Perchloraten, könnte eine lokale und transiente Quelle für flüssiges Wasser sein, das Mikroorganismen auf der Oberfläche zur Verfügung stehen würde. Dieser Vorgang ist zum Beispiel aus der Atacama-Wüste bekannt, wo massive Halit-Vorkommen den Lebensraum für Mikroorganismen bilden, welche Nutzen aus der Deliqueszenz von Salzen bei bestimmten relativen Luftfeuchtigkeiten ziehen können. Dies ist jedoch mit Blick auf die niedrigen Drücke und damit auch Wasserdampfpartialdrücke eher kritisch zu betrachten. Die Lebensfähigkeit von Mi-kroorganismen hängt dabei auch von der Wasseraktivität ab, wobei Berechnungen ergaben, dass die Wasseraktivität von Oberflächenwässern auf dem Mars die Toleranzschwelle für auf der Erde bekannte Organismen erreichen kann.\nWeitere Hinweise für das temporäre Auftreten von Salzlösungen sind die Ausbildung von saisonal auftretenden Flusstälern („Flows“)[31-32] (Abbildung 2) und periodisch auftretenden Böschungs-linien[33-34]. Es existieren hierfür jedoch noch keinerlei exakte mechanistische Vorstellungen hinsichtlich der Entstehung. Auch das Auftreten von Canyons und von Flussmündungen lässt auf das Vorhandensein von wässrigen Lösungen schließen (Abbildung 3). Eine gute Übersicht über verschiedenste geologische Hinweise für Wasser bzw. das Vorkommen von Salzlösungen wird dazu in einem Bericht von Martinez et al. gegeben.\nAbbildung 2: Ausbildung von Flusstälern in Hanglagen im Newton Becken auf dem Mars; entnommen von A. S. McEwen et al..\nAbbildung 3: Ausbildung von Flusstälern (links) und Flussmündungen, Deltas (rechts); entnommen von A. Kereszturi.\nVerschiedene Methoden der thermischen Analyse werden nach Gesichtspunkten ihrer Zweckmäßigkeit abgegrenzt. Zu den wichtigsten Methoden gehören unter anderem:\n- Aufheiz- und Abkühlkurven\n- Thermogravimetrie (TG)\n- Differenzthermoanalyse (DTA)\n- Dynamisches Differenz-Kalorimeter „Differential Scanning Calorimetry“ (DSC)\nAufheiz- und Abkühlkurven werden schon seit dem 19.Jahrhundert erfolgreich zur Bestimmung von thermischen Effekten und damit von Phasendiagrammen eingesetzt. In den Abkühlkurven treten bei charakteristischen Temperaturen Knick- und Haltepunkte auf. An den Knickpunkten verändert sich dabei die Abkühlgeschwindigkeit, während bei den Haltepunkten für einen gewissen Zeitraum keine Temperaturänderung erfolgt. Knickpunkte treten meist bei der Abscheidung einer festen Phase aus einer flüssigen Phase auf. Bei dem exothermen Erstarrungsvorgang wird Wärme abgegeben, was die Abkühlgeschwindigkeit herabsetzt. Aufgrund der Gibbsschen Phasenregel kommt es trotzdem zu einer weiteren Abkühlung, da im binären System ein Gleichgewicht zwischen einer festen und einer flüssigen Phase vorliegt. Damit verfügt das System über einen Freiheitsgrad. Beim Auftreten eines Haltepunktes ist die Anzahl der Freiheitsgrade null. Dies bedeutet, dass drei kondensierte Phasen im Gleichgewicht stehen. Erst nachdem eine dieser Phasen komplett verschwunden ist (beim Abkühlen die flüssige Phase), kann eine weitere Abkühlung stattfinden. Für die Aufzeichnung von Aufheiz- und Abkühlkurven werden häufig Thermoelemente eingesetzt, welche eine Thermospannung in Abhängigkeit der Temperatur liefern. Eine exemplarische Abkühlkurve ist in Abbildung 4 aufgezeigt.\nAbbildung 4: Exemplarische Abkühlkurve zur Verdeutlichung von thermischen Effekten.\nAbbildung 5: Messprinzipien der thermischen Analyse: Thermogravimetrie (a), Differenzthermoanalyse (b), Dynamisches Differenz-Kalorimeter (Zylindermesssystem) (c) und Dynamisches Leistungskompensations-Differenz-Kalorimeter (d) nach Hemminger (P=Probe, R=Referenz, W=Waage, schraffierte Fläche=Ofen, U=Umgebung, P(P)=Heizleistung zur Probe, T(P)=Temperatur der Probe, P(R)=Heizleistung zur Referenz, T(R)=Temperatur der Referenz).\nHäufig werden DTA-Geräte mit Thermowaagen (Abbildung 5 a) gekoppelt. Der prinzipielle Aufbau einer Differenzthermoanalyse ist in Abbildung 5 b dargestellt. Es wird hierbei die Temperaturdifferenz von Probe und Referenz gemessen und verglichen. Bei idealer thermischer Symmetrie ist der Wärmestrom vom Ofen zu Probe und Referenz gleich groß und die Temperaturdifferenz gleich null. Dieser Zustand wird durch eine Reaktion, welche Wärme erzeugt oder verbraucht, gestört. Dies führt zu einer Temperaturänderung innerhalb der Probe, welche detektiert wird.\nBei der Dynamischen Differenz-Kalorimetrie (DSC) werden zwei Messprinzipien voneinander unterschieden: Die Dynamische Leistungskompensations-Differenz-Kalorimetrie und die Dynamische Wärmestrom-Differenz-Kalorimetrie.\nBei einem Wärmestrom-Differenz-Kalorimeter werden die Probe und die Referenz auf einer wärmeleitenden Scheibe im Inneren eines Ofens positioniert. Vom Ofen aus fließt ein Wärmestrom zur Probe und zur Referenz. Beim Auftreten einer Reaktion ändert sich die Temperatur der Probe. Die Temperaturdifferenz ist ungleich null und es kommt zur Änderung des Wärmestromes vom Ofen zur Probe. Der prinzipielle Aufbau eines solchen weit verbreiteten Scheibenmesssystems ist in Abbildung 5 c dargestellt. Zusätzlich dazu existieren noch weitere Messsysteme wie das Zylindermesssystem.\nDer prinzipielle Aufbau eines Leistungskompensations-Kalorimeters wird in Abbildung 5 d dargestellt. Dabei sind innerhalb einer gewissen temperaturkonstanten Umgebung zwei Heizelemente sowie entsprechende Temperaturfühler angebracht. Auf diesen Heizelementen stehen die Probe und die Vergleichsprobe. Durch einen Heizregler werden beide Proben so erwärmt, dass die Proben und Referenztemperaturen gleich sind. Aus der Änderung der Heizleistung der Probe wird dabei der entsprechende Wärmestrom errechnet. Der Unterschied zur Wärmestrom-Kalorimetrie besteht darin, dass dort das Messsignal proportional zur Wärmestromdifferenz ist. Beim Leistungskompensationskalorimeter wird dies elektrisch kompensiert, sodass die Wärmestromdifferenz identisch ist.\nIn der nachstehenden Tabelle (Tabelle 1) werden zusammenfassend die Vor- und Nachteile der verschiedenen thermischen Analyseverfahren aufgeführt.\nTabelle 1: Vor- und Nachteile verschiedener Thermoanalyseverfahren\nAus den in Tabelle 1 aufgeführten Vor- und Nachteilen ergibt sich für die durchzuführenden Bestimmungen von Phasendiagrammen die einfache thermische Analyse als beste Variante. Dabei können größere Probemengen untersucht werden und zur Vermeidung von Unterkühlungen können die Proben gerührt werden. Zur thermoanalytischen Bestimmung von Hydratwassergehalten eignet sich das Verfahren der DTA/TG sehr gut, da hier Masseverluste in Abhängigkeit der Temperatur gut betrachtet werden können.\nIn diesem Kapitel wird ein Überblick über die vorhandene Literatur zu Phasendiagrammen in Salz-Wasser-Systemen gegeben. Das Ziel besteht darin vorhandene Lücken bzw. Widersprüche in der Literatur zu finden, welche durch experimentelle Arbeiten geschlossen werden können. Des Weiteren sollen Abhängigkeiten in den Kurvenverläufen herausgearbeitet werden. Zu diesem Zweck wurde eine Datenbank angelegt, welche die Daten für die Eiskurven inklusive der eutektischen Temperaturen und dem Hydrat, welches am eutektischen Punkt kristallisiert, enthält. Die Datenbank besteht aus ASCII-Dateien (im Linux-Format) und ist auf einer CD dieser Arbeit angehängt. Der Aufbau einer Datei für binäre Salz-Wasser-Systeme ist exemplarisch an folgender Struktur ersichtlich.\nDie Zeilen, welche mit # beginnen, stehen dafür, dass in der folgenden Zeile eine Aussage kommt. So folgt nach #Prop die Eigenschaft des Systems, dass es sich hierbei um ein System im Gleichgewicht handelt. In den beiden folgenden Abschnitten wird das System definiert und die Literaturstelle benannt. Für jede Literaturstelle wurde für die binären Systeme eine eigene Datei verwendet. In den nächsten Zeilen werden Druck und molare Masse durch #PC und #MM definiert. Im Hauptteil des Datenbankeintrages wird eine Tabelle hinterlegt. Diese besteht aus elf Spalten und zwei Kopfzeilen. In der ersten Kopfzeile sind die jeweiligen Größen enthalten und in der Zweiten die zugehörigen Einheiten. Neben der Temperatur (in °C und K) und der Konzentration (Masse%, Mol%, molal und Molenbruch) wurden die Aktivität a, der Aktivitätskoeffizient f und der osmotische Koeffizient berechnet (Gleichungen (2–2) (2–3) (2–4)). Für die Berechnung der Wasseraktivität aW wurde eine von Monnin veröffentlichte Gleichung für die Gleichgewichtskonstante Eis – flüssiges Wasser verwendet. Diese weist eine geringe Abweichung auf und wurde in einer späteren Veröffentlichung präzisiert. Es wird jedoch für die Berechnung die original angegebene Gleichung verwendet. Dadurch, dass Eis als feste Phase vorliegt, kann die Aktivität aEis=1 gesetzt werden. Daher ergibt sich die Wasseraktivität aus dieser Beziehung. Die experimentellen Daten sind für kleine Temperaturerniedrigungen bzw. für niedrige Konzentrationen sehr ungenau, weshalb es bei der Berechnung der osmotischen Koeffizienten zu teilweise enormen Abweichungen vom erwarteten Verlauf kommt. Der osmotische Koeffizient kann daher als Qualitätskriterium für die verwendeten Messwerte angesehen werden.\nIn den letzten beiden Spalten wird der eutektische Punkt durch eine 1 markiert und sofern es in der jeweiligen Literaturstelle bekannt ist, wird das vorliegende Hydrat angegeben. Daten, welche unter dem eutektischen Punkt aufgelistet wurden, sind metastabile Daten. So können teilweise auch mehrere eutektische Punkte auftreten, wobei jedoch der Erste der Stabile ist und alle Folgenden metastabil sind.\nDie Datenbankeinträge für ternäre Systeme unterscheiden sich ein wenig von den binären Systemen. Ein Beispiel wird durch die folgende Dateistruktur (siehe folgende Seite) gegeben. Auf die Berechnung der Wasseraktivitäten, Aktivitätskoeffizienten und Osmotischen Koeffizienten wurde hierbei verzichtet. In der Tabelle werden die Konzentrationen (Masse%, Mol% und molal) der Komponenten 1 und 2 in dieser Reihenfolge angegeben. Komponente 1 ist dabei die in #Sys zuerst genannte Komponente. Zusätzlich zur Konzentration und Temperatur existieren auch die Spalten zur Kennzeichnung des eutektischen Punktes und zur Phasenexistenz am eutektischen Punkt. Die Phasen am eutektischen Punkt wurden jedoch in diesen Dateien ausgeschrieben, um eine Übersichtlichkeit zu wahren. Zusätzlich dazu existieren noch zwei weitere Spalten. In der Spalte „Komm“ können spezifische Kommentare (z.B. für metastabile Daten usw.) hinterlegt werden. Die letzte Spalte kennzeichnet die Literaturstelle. In ternären Systemen wurden mehrere Literaturstellen in einem Datenfile zu einem bestimmten System zusammengefasst. Daher ist eine Unterscheidung der einzelnen Datenpunkte bezüglich der Literaturstellen notwendig.\n2.3.1.1 Datenbank binärer Systeme\nDie Datenbank der binären Salz-Wasser-Systeme enthält 398 Datensätze für Eiskurven und eutektische Punkte von 191 binären Systemen. Eine Übersicht zu den eutektischen Temperaturen und bekannten Hydraten in binären Systemen ist für einwertige Kationen durch die Tabelle 2 für zweiwertige Kationen in Tabelle 3 und für dreiwertige Kationen in Tabelle 4 dargestellt. Die in dieser Arbeit ermittelten Daten wurden bereits ebenfalls mit aufgenommen und zur Unterscheidung farblich gekennzeichnet.\nTabelle 2: Literaturdaten zu Eiskurven in binären Salz-Wasser-Systemen mit einwertigen Kationen (eutektische Temperatur (gerundet auf ganze Zahlen)/Hydrat am eutektischen Punkt).\ns.D.=sonstige Daten für Punkte auf der Eis – Kurve, welche keine eutektischen Punkte enthalten * berechnete Daten **widerlegte Daten ? nicht angegeben eigene Werte im Rahmen dieser Arbeit\nTabelle 3: Literaturdaten zu Eiskurven in binären Salz-Wasser-Systemen mit zweiwertigen Kationen (eutektische Temperatur (gerundet auf ganze Zahlen)/Hydrat am eutektischen Punkt).\nTabelle 4: Literaturdaten zu Eiskurven in binären Salz-Wasser-Systemen mit dreiwertigen Kationen (eutektische Temperatur (gerundet auf ganze Zahlen)/Hydrat am eutektischen Punkt).\nFür weitere, nicht in den vorhergehenden Tabellen aufgeführte, binäre Systeme existieren ebenfalls Daten. Diese sind in der folgenden Tabelle (Tabelle 5) aufgeführt.\nWie in den Tabellen zu erkennen ist, weisen diese sehr viele Lücken auf. Bei vielen Systemen gibt es teilweise sehr widersprüchliche Daten. Aus diesen Literaturdaten können jedoch Abhängigkeiten bezüglich des Verlaufes der Eiskurven dargestellt werden. Dies sollen in den folgenden Abschnitten diskutiert werden, wobei die Kurvenverläufe in Abhängigkeit der Anionen und Kationen dargestellt werden.\nTabelle 5: Weitere Daten zu Eiskurven in binären Salz-Wasser-Systemen (eutektische Temperaturen auf ganze Zahlen gerundet).\ns.D.=sonstige Daten für Punkte auf der Eis – Kurve, welche keine eutektischen Punkte enthalten **widerlegte Daten ?nicht angegeben eigene Werte im Rahmen dieser Arbeit\n2.3.1.2 Tendenzen in den Literaturdaten der Eiskurven I – gleiche Kationen\nAus den in der Datenbank enthaltenen Datensätzen können gewisse Trends abgeleitet werden. So wird für ein spezielles Kation und variierendes Anion eine Tendenz in Abhängigkeit der Größe des Anions gefunden (Abbildung 6).\nAbbildung 6: Eiskurven in den Systemen NaF – H2O[70-71], NaCl – H2O[62, 72-76], NaBr – H2O[51, 62, 78-79], NaI – H2O[51, 80] und NaClO4 – H2O[68, 82-83]; Kurven wurden per Hand eingezeichnet und enden am eutektischen Punkt.\nEs kann dabei der Trend festgestellt werden, dass die Kurven mit zunehmender Größe des Anions steiler verlaufen und tiefere eutektische Temperaturen erreichen. Eine Ausnahme bildet hierbei das Perchlorat mit einer Ionengröße zwischen Br– und I–, das Hydroxid, welches von der Ionengröße sowie Ladungsdichte im Bereich Fluorid bzw. Chlorid, liegt und das Nitrat, welches eher dem Br– ähnlich ist.\nDer Trend der Gefrierpunktserniedrigung kann dabei folgendermaßen festgestellt werden:\nNO3– < ClO4– < F– < Cl– < Br– < OH– < I–\nDieser Trend setzt sich auch bei anderen Salzen fort. Als Beispiel dafür sollen die Magnesiumhalogenide (Abbildung 7 links) und die Calciumhalogenide (Abbildung 7 rechts) dienen. Für andere Kationen tritt der gleiche Trend des Kurvenverlaufes in Erscheinung. Für die Systeme MgI2 – H2O und MgF2 – H2O sind keine Daten verfügbar, jedoch kann aus den vorhandenen ebenfalls die beobachtete Abhängigkeit erkannt und bestätigt werden, auch wenn die Kurve des Perchlorats steiler abfällt als erwartet. Auch die Calciumsalze bestätigen den Trend der anderen Kationen.\nAbbildung 7: Eiskurven in den Systemen MgCl2 – H2O[51, 73, 75, 121-124], MgBr2 – H2O[51, 63, 127] und Mg(ClO4)2 – H2O[130-133] sowie CaCl2-H2O[43, 73, 77, 138], CaBr2-H2O[51, 139], CaI2-H2O und Ca(ClO4)2-H2O[133, 141]; Kurven wurden per Hand eingezeichnet und enden alle am eutektischen Punkt.\nZusätzlich dazu fällt auf, dass die Unterschiede in den Salzkonzentrationen für eine gegebene Gefriertemperatur bei einwertigen Kationen viel größer sind als bei mehrwertigen Kationen.\nIm Bereich der verdünnten Lösungen sind die Kurvenverläufe sehr ähnlich. Es kommt zu Überschneidungen, welche zusätzlich auf eine erhebliche Streuung der Messwerte zurückgeführt werden können. Im Bereich der konzentrierten Lösungen fallen die Eiskurven unterschiedlich steil ab. Hierbei sind jene der Perchloratsalze besonders markant. Eine Ursache hierfür kann in der H-Akzeptorgüte gefunden werden. Durch die vier Sauerstoffatome des Perchlorats kann es bis zu zwölf Wasserstoffbrücken ausbilden. Die Halogen-Ionen ordnen sich danach in der Reihe der Polarisierbarkeit ein. Das Hydroxid besitzt aufgrund seines amphoteren Charakters neben den H-Akzeptoreigenschaften auch eine nicht zu vernachlässigende H-Donorstärke. Daher fallen jene Eiskurven ähnlich stark, wie die des Perchlorats ab. Das Iodid, als sehr unpolares Anion, schließt die Reihe ab. Zusätzlich liegt bei größeren Anionen auch die eutektische Temperatur niedriger als bei kleineren Anionen.\n2.3.1.3 Tendenzen in den Literaturdaten der Eiskurven II – gleiche Anionen\nDie Kurvenverläufe der Eiskurven sind dabei nicht nur von der Größe des Anions, sondern auch von der des Kations abhängig. Je größer das Kation ist, desto flacher verläuft die Kurve.\nAbbildung 8: Eiskurven in den Systemen HCl – H2O[41-42], LiCl – H2O[38, 53-59, 62], NaCl – H2O[62, 72-76], KCl – H2O[62, 73, 75-76, 89], NH4Cl – H2O, RbCl – H2O[76, 96] und CsCl – H2O[76, 96] sowie HNO3 – H2O[43, 46-47], LiNO3 – H2O[61, 64], NaNO3 – H2O[60, 73], KNO3 – H2O[60, 91], NH4NO3 – H2O, RbNO3 – H2O und CsNO3 – H2O; Kurven wurden per Hand eingezeichnet und enden alle am eutektischen Punkt.\nDer Trend des Kurvenverlaufes kann dabei folgendermaßen dargestellt werden:\nH+ < Li+ < Na+ ≈ NH4+ < K+ < Rb+ < Cs+\nEin Sonderfall ist dabei das Ammoniumkation, welches auch in diese Reihe eingeordnet wird und sich ähnlich dem Natrium verhält. Es ist jedoch auch ein schwach saures Kation, wodurch der Kurvenverlauf und die Lage des eutektischen Punktes zusätzlich durch Protonen beeinflusst werden. Der Trend des flacheren Kurvenverlaufes bei den größeren Kationen kann auch in der Gruppe der Erdalkalimetalle beobachtet werden (Abbildung 9).\nAbbildung 9: Eiskurven in den Systemen Be(NO3)2 – H2O, Mg(NO3)2 – H2O[128-129], Ca(NO3)2 – H2O, Sr(NO3)2 – H2O[51, 140, 146] und Ba(NO3)2 – H2O[140, 148]; Kurven wurden per Hand eingezeichnet und enden alle am eutektischen Punkt.\nFür die Erdalkalimetalle ergibt sich danach der Trend:\nNeben dem Verlauf in einer Gruppe des Periodensystems ist ein Versuch Tendenzen aus den Verläufen der Eiskurven innerhalb einer Periode abzuleiten interessant. Als Beispiel dienen hierbei die in der Literatur verfügbaren Daten zur vierten Periode des Periodensystems, wobei zu beachten gilt, dass Kalium der Vollständigkeit halber aufgeführt wurde und eine andere Ladung besitzt. Zur Darstellung wurden die Nitratsalze gewählt, da hierbei für alle Systeme Daten zur Verfügung standen.\nAbbildung 10: Eiskurven in den Systemen KNO3 – H2O, Ca(NO3)2 – H2O, Mn(NO3)2 – H2O, Fe(NO3)2 – H2O, Co(NO3)2 – H2O, Ni(NO3)2 – H2O, Cu(NO3)2 – H2O und Zn(NO3)2 – H2O; Kurven wurden per Hand eingezeichnet und enden alle am eutektischen Punkt.\nAus diesen Eiskurven lässt sich kein eindeutiger Trend wie innerhalb einer Gruppe des Periodensystems ableiten. Die Reihenfolge ist einzig abhängig vom Hydratationsvermögen der jeweiligen Kationen. Es kann folgende Tendenz gefunden werden (Ionenradien zum Vergleich in pm bei Koordinationszahl 6, high spin):\nK+(152) > Ca2+(114) > Mn2+(97) > Cu2+(87) > Fe2+(92) > Zn2+(88) > Ni2+(83) ≈ Co2+(87)\nDie Kupfer- und Zinkkurven liegen dabei zwischen denen der Metalle der Eisengruppe. Der allgemeine Trend, welcher hier beobachtet werden kann, ist, dass hierbei die Kurven mit größeren Kationen flacher verlaufen. Je weiter man in der Periode fortschreitet, desto steiler verläuft die Kurve.\n2.3.1.4 Tendenzen in Literaturdaten der Eiskurven III – Verlauf der Wasseraktivitätskoeffizienten\nIn der Datenbank sind, wie in 2.3 beschrieben, auch Aktivitätskoeffizienten fW und Wasseraktivitäten aW enthalten. Die Berechnung von aW erfolgte nach Gleichung (2–2)und fW=aW/xW. Der Verlauf der Wasseraktivitätskoeffizienten für Konzentrationen im Bereich der Eiskurve des jeweiligen Salzes ist in Abbildung 11 exemplarisch für verschiedene Magnesiumsalze dargestellt. Der Bereich verdünnter Lösungen wurde dabei vergrößert dargestellt.\nAbbildung 11: Verlauf des Wasseraktivitätskoeffizienten für Konzentrationen im Bereich der Eiskurve am Beispiel von Magnesiumsalzen für die Systeme Mg(BrO3)2 – H2O, Mg(ClO3)2 – H2O, Mg(ClO4)2 – H2O, Mg(NO3)2 – H2O, MgBr2 – H2O, MgCl2 – H2O und MgSO4 – H2O.\nAn den Kurvenverläufen kann gesehen werden, dass die Verläufe der Aktivitätskoeffizienten untereinander sehr ähnlich sind und annähernd linear mit der Temperatur abnehmen. Dies ist kein mathematischer Artefakt, wie bei der Wasseraktivität, welche aufgrund Gleichung (2–2) eine direkte Abhängigkeit von der Temperatur hat, sondern hierbei wird der Molenbruch noch berücksichtigt. Im Bereich von verdünnten Lösungen kommt es zu teilweise größeren Streuungen der Aktivitätskoeffizienten. Dies kann auf zu ungenaue Bestimmung der Konzentrationen zurückgeführt werden. Das Sulfat mit einer geringen Löslichkeit bei tiefen Temperaturen hat einen etwas flacheren Verlauf als die anderen Salze.\nAbbildung 12: Verlauf des Wasseraktivitätskoeffizienten für Konzentrationen im Bereich der Eiskurve am Beispiel von Perchloratsalzen für die Systeme HClO4-H2O[48, 226], LiClO4-H2O, Mg(ClO4)2-H2O, Ca(ClO4)2-H2O, Sr(ClO4)2-H2O und Ba(ClO4)2-H2O.\nBei der Betrachtung von Salzen mit identischem Anion (Abbildung 12) wird deutlich, dass der Kurvenverlauf auch bei gleichem Anion, aber unterschiedlichem Kation ähnlich ist und auch annähernd linear bleibt.\nBei Betrachtung der Wasseraktivitätskoeffizienten in Abhängigkeit der Wertigkeit des Kations wie in Abbildung 13 für Chloride (links) und Nitrate (rechts) wird deutlich, dass fw für jeweils gleiche Ladungen einer Geraden zugeordnet werden kann. Auch ist aufgrund der Ladung der Kationen, vor allem im Bereich höherer Konzentrationen eine deutliche Unterscheidung möglich. Im Bereich verdünnter Lösungen ist die Streuung der Daten und damit die Ungenauigkeit größer.\nBeim Vergleich der Salze mit gleichen Anionen für alle Alkalimetalle (Abbildung 14 links) bzw. alle Erdalkalimetalle (Abbildung 14 rechts) wird deutlich, dass die Halogenide praktisch auf einer Geraden liegen. Nitrate zeigen bei beiden Kationengruppen und Perchlorate bei den Alkalimetallen einen flacheren Kurvenverlauf als es bei den Halogeniden der Fall ist. Dies kann auf Ionenpaarbildung zurückgeführt werden. Die Sulfate sind für Alkalimetalle steiler und für Erdalkalimetalle flacher als die Halogenide, was aber durch die geringe Löslichkeit bei den zweiwertigen Kationen (Ausnahme MgSO4) erklärt werden kann. Damit spielen dort nur Werte im Konzentrationsbereich verdünnter Lösungen eine Rolle, welche auch hier stark fehlerbehaftet sind.\nAbbildung 13: Verlauf der Wasseraktivitätskoeffizienten für Kationen mit verschiedener Wertigkeit für Chloride (links) und Nitrate (rechts). Daten wurden entsprechend den Literaturstellen in Tabelle 2, Tabelle 3 und Tabelle 4 verwendet.\nAbbildung 14: Verlauf der Wasseraktivitätskoeffizienten für verschiedene Anionen der Alkalimetalle (links) und der Erdalkalimetalle (rechts). Daten wurden entsprechend den Literaturstellen in Tabelle 2, Tabelle 3 und Tabelle 4 verwendet.\nBei der Betrachtung aller dargestellten Verläufe der Aktivitätskoeffizienten gegen die Temperatur wird deutlich, dass diese sehr ähnlich verlaufen und fw für viele Salze mit einer gemeinsamen Geraden beschrieben wird. Aus diesem Grund wurden in Abbildung 15 die Grenzfälle der in der Datenbank enthaltenen Wasseraktivitätskoeffizienten dargestellt. Zur Selektion wurden alle vorhandenen Datensätze mit einer Gefrierpunktserniedrigung größer 10K aufgetragen und die mittleren Daten eliminiert. Es treten dabei die Lanthanoidchloride als Grenzfälle für sehr steile Kurvenverläufe und SeO2 sowie HF für sehr flache Kurvenverläufe hervor. In dem dargestellten Bereich liegen alle weiteren Kurven. Damit liegt die Variation von fW für alle Elektrolyt-Wasser-Systeme entlang der Eiskurven zwischen diesen beiden Kurven mit einem maximalen Abstand von 0,2 Einheiten.\nAbbildung 15: Grenzfälle der Verläufe der Wasseraktivitätskoeffizienten. Daten wurden entsprechend den Literaturstellen in Tabelle 2, Tabelle 3 und Tabelle 4 verwendet.\nDiese Korrelationen können benutzt werden, um den Verlauf der Gefrierkurven für Salze abzuschätzen oder auch offensichtlich falsche Datensätze zu identifizieren.\n2.3.1.5 Tendenzen in den Literaturdaten IV – Kurvenverläufe\nAus den vorhandenen Literaturdaten zu Eiskurven von binären Salz-Wasser-Systemen können einige Faktoren abgeleitet werden, welche den Kurvenverlauf entscheidend beeinflussen. Der Verlauf wird durch die Wasseraktivität der Lösung bestimmt, die über das Gleichgewicht (2–5) gegeben ist.\nFür dieses Gleichgewicht kann die Gleichgewichtskonstante (2–6)\nüber das Produkt aus Aktivitätskoeffizient und Konzentration der flüssigen Phase bestimmt werden. Der Aktivitätskoeffizient ist eine Funktion der Temperatur und der Zusammensetzung. Die Konzentration cWasser in Gleichung (2–6) ist über die Löslichkeit gegeben. Eine höhere Löslichkeit eines Salzes verlängert die Eiskurve hin zu höheren Konzentrationen. Dieser Effekt ist in Abbildung 16 schematisch dargestellt. Der Abfall der Kurve wird durch alle Prozesse beeinflusst, die eine Änderung der Wasseraktivität bewirken, das sind Ionenassoziation, Komplexbildung (Gleichung (2–7)), Ionenhydratation und Löslichkeit.\nDie Komplexbildung und die Ionenassoziation beeinflussen nicht nur die Löslichkeit, sondern sorgen für einen flacheren Kurvenverlauf. Dem entgegen wirkt die Ionenhydratation, welche für einen steileren Verlauf der Eiskurve verantwortlich ist. Da das Ende der Eiskurve am eutektischen Punkt mit dem Auftreten einer Hydratphase verbunden ist, ist das entstehende Hydrat bzw. die entstehende Hydratstufe maßgeblich für das Ende der Eiskurve. Salzhydrate mit einem höheren Wassergehalt haben höhere eutektische Punkte und brechen damit die Eiskurve eher ab. Auch diese Einflüsse sind in Abbildung 16 mit beispielhaft dargestellt.\nAbbildung 16: Einflüsse auf den Kurvenverlauf einer beispielhaften Eiskurve.\n2.3.2.1 Datenbank ternärer Systeme\nFür ternäre Salz-Wasser-Systeme sind in der Literatur 37 Systeme bekannt, zu welchen es Daten im Eisbereich gibt. In den folgenden Tabellen werden die in der Literatur vorhandenen Daten zusammengefasst. Die Aufzählung wurde zur Wahrung der Übersichtlichkeit in drei Tabellen unterteilt. In der ersten Tabelle (Tabelle 6) werden die ternären Systeme unter Beteiligung von Salzen mit ausschließlich einwertigen Kationen zusammengefasst. Die folgende Tabelle (Tabelle 7) beinhaltet die Literaturdaten zum Eis-Existenzbereich in ternären Systemen, welche nur Salze mit zweiwertigen Kationen enthalten.\nTabelle 6: Literaturdaten zu Eiskurven in ternären Salz-Wasser-Systemen mit zwei Salzen mit jeweils einwertigen Kationen (die eutektischen Temperaturen wurden auf ganze Zahlen gerundet).\ns.D.=sonstige Daten für Punkte auf der Eis – Kurve, welche keine eutektischen Punkte enthalten\nTabelle 7: Literaturdaten zu Eiskurven in zu ternären Salz- Wasser-Systemen mit zwei Salzen mit jeweils zweiwertigen Kationen (die eutektischen Temperaturen wurden auf ganze Zahlen gerundet).\ns.D.=sonstige Daten für Punkte auf der Eis – Kurve, welche keine eutektischen Punkte enthalten ? nicht bekannt\nIn der nachfolgenden Tabelle (Tabelle 8) werden zusätzlich zu den vorhergehenden Tabellen weitere bekannte Werte aufgeführt. Es sind darin alle anderen Literaturdaten zu bekannten ternären Salz-Wasser-Systemen enthalten. Dabei enthält ein Salz immer ein einwertiges Kation. Die anderen Salze sind Salze mit höherwertigen (zwei- und dreiwertigen) Kationen.\nTabelle 8: Literaturdaten zu Eiskurven in zu ternären Salz-Wasser-Systemen mit einem einwertigem und einem höherwertigem Kation (die eutektischen Temperaturen wurden auf ganze Zahlen gerundet).\nAus den Tabellen ist ersichtlich, dass es zu den ternären Systemen sehr wenige Daten gibt. Geht man zu noch höheren Systemen, so nimmt die Anzahl der bekannten Systeme weiter ab. Wird von den 185 in Abschnitt 2.3.1.1 genannten Systemen ausgegangen, so ergibt sich eine sehr große Anzahl an ternären Systemen, von denen mit 37 nur ein sehr kleiner Teil bekannt ist.\n2.3.2.2 Tendenzen in ternären Systemen\nInnerhalb ternärer Systeme kommt es zu einer weiteren Gefrierpunktserniedrigung in Bezug auf die binären Systeme durch eine weitere Absenkung der Wasseraktivität. Das ternäre Eutektikum liegt bei den meisten Salz-Wasser-Systemen ca. 3-10K unterhalb der tieferen eutektischen Temperatur einer der beiden Randsysteme. Eine Übersicht über ausgewählte Beispiele ist in der folgenden Tabelle (Tabelle 9) aufgezeigt. Eine größere Differenz zwischen binären und ternären eutektischen Punkten konnte nicht vorgefunden werden, sodass davon auszugehen ist, dass die Wasseraktivitäten dann durch eine dritte Komponente nur wenig weiter herabgesetzt wird.\nTabelle 9: Vergleich von ausgewählten ternären und binären eutektischen Temperaturen in Salz-Wasser-Systemen (die eutektischen Temperaturen wurden auf ganze Zahlen gerundet).\nGlaszustände werden häufig bei Polymeren bzw. ionischen Flüssigkeiten beschrieben und die Glasübergangstemperaturen sind wichtige Kenngrößen für diese Stoffgruppen. Sie treten jedoch in vielen konzentrierten Salzlösungen auf[243-246] und bilden ein aktuelles Forschungsgebiet[247-252]. Beim Übergang in den Glaszustand nehmen die Translations- und Rotationsbewegungen ab, und es steigt die Viskosität der Lösung stark an. Damit einher geht die Abnahme der Diffusionsgeschwindigkeit, welche für die Kristallisation von elementarer Bedeutung ist. Die Bildung von Glaszuständen in Säuren[50, 253], binären[245-246] und ternären Systemen[254-255] wurde bereits in vielen Veröffentlichungen beschrieben. Die Glasübergangstemperaturen sowie die Bereiche, in welchem sich die Glaszustände in der Regel ausbilden, wurden für viele Systeme bestimmt[243-244]. Sie liegen in der Regel unterhalb der Liquidus-Kurve. Es gibt eine Ausnahme im System CrO3-H2O , in dem sie oberhalb dieser beschrieben wurden. Eine Abhängigkeit der Glasübergangstemperatur von den Ionenradien wurde in der Literatur beschrieben. Dabei wurde ermittelt, dass die Glasübergangstemperatur in der Reihenfolge Na+ > Li+ > K+ > Rb+ > Cs+ und CH3COO-≈OH- >Cl- > Br- > NO3- > SCN- bei einem jeweils konstantem Wassergehalt abnimmt. Bei Anionen wird auch eine Abhängigkeit von der Basizität beschrieben. Diese Abhängigkeiten korrelieren zusätzlich dazu auch mit der Ausbildung von H-Brückennetzwerken.\nEine sehr gute Beschreibung des Glaszustandes lieferte Hülsmann bereits 1934. Er beschreibt Schwierigkeiten bei der thermischen Analyse von Schwefelsäurelösungen höherer Konzentrationen. Aufgrund einer starken Unterkühlung war es ihm nicht möglich in den sehr zähen Lösungen Abkühlkurven aufzunehmen. Er beschrieb den entstehenden Zustand wie folgt:\n„ Im Gebiet von 65 – 75% war das Eutektikum schlecht zum Kristallisieren zu bringen. Die Massen blieben halb durchscheinend, opalartig, statt wie bei völligem Kristallisieren schneeartig zu werden“\nEr konnte diesen Zustand jedoch umgehen, indem er die Lösungen bei sehr tiefen Temperaturen für zwei Tage lagerte und währenddessen er die Kristallisation durch „heftiges, mechanisches Stoßen“[28 mit einem Metallrührer unterstützte. Des Weiteren half eine Zugabe von Impfkristallen unter lebhaftem Rühren im Temperaturbereich der Primärausscheidung.\nDie Bildung von Glaszuständen ist jedoch nicht nur störend, sie kann auch dabei helfen verschiedene Zustände spektroskopisch zu erfassen. Bei der Raman-Spektroskopie können Schwingungen be-obachtet werden, welche in der Lösung nur sehr unscharf auftreten. Ein gutes Beispiel ist die OH-Streckschwingung in LiCl-Lösungen. Allgemein werden die Schwingungsbanden beim Übergang in den Glaszustand schärfer und es können Banden sichtbar werden, welche vorher nicht beobachtet werden konnten. Damit werden auch neue Daten gewonnen, welche Aussagen über Bindungssituationen liefern können. So konnte zum Beispiel im System ZnCl2 – H2O nachgewiesen werden, dass ZnCl2(H2O)2 und ZnCl3(H2O)- die wichtigsten Spezies im Glaszustand sind.\nZum Verständnis von Vorgängen auf dem Mars, wie zum Beispiel der Deliqueszens von hydratisierten Mineralen oder die Ausbildung von saisonal beobachtbaren Fließerscheinungen ist es wichtig, Kenntnis über die zu Grunde liegenden Vorgänge der Gefrierpunktserniedrigung zu haben. Bei der Betrachtung der in der Literatur vorhandenen Untersuchungen zu binären und ternären Salz-Wasser-Systemen hinsichtlich Löslichkeit und eutektischen Punkten fällt auf, dass viele Daten zwar vorhanden sind, jedoch zwischen den bekannten Werten teilweise erhebliche Abweichungen auftreten. Für viele Systeme, vor allem von den ternären oder noch höheren Systemen, existieren keine Daten, wobei diese für reale Salz-Wasser-Systeme von sehr großem Interesse wären. Nicht nur die Gefrierkurven und eutektischen Punkte sind jedoch wichtig, sondern auch das Auftreten von Hydratstufen bei bestimmten Konzentrationen und deren physikalische Eigenschaften. Aus diesem Grund wurden aus Tabelle 2 bis Tabelle 5 Lücken bzw. widersprüchliche Daten ausgewählt, welche im Rahmen dieser Arbeit untersucht werden sollen. Die Auswahl geschah aufgrund einer chemischen Systematik (MgI2, AlBr3, AlI3, SnCl2, SnCl4, Sn(ClO4)2, Fe(ClO4)3, Cu(ClO4)2, Fe2(SO4)3) von in der Literatur nicht vorhandenen Daten und der Relevanz von Mars-interessanten Systemen (Perchlorate und Eisensalze). Die binären Zinnsalz-Wasser-Systeme wurden untersucht, da aufgrund der Neubestimmung des Redoxpotentials Sn2+/Sn4+ in perchlorsaurer Lösung, die Stabilität dieser Verbindungen bei tiefen Temperaturen hinsichtlich Hydrolyseverhalten von besonderem Interesse ist.\nEs wurden daher für die durchzuführenden Untersuchungen folgende Salze ausgewählt:\n- Chloride: AlCl3, MgCl2, FeCl3, SnCl2, SnCl4, ZnCl2\n- Bromide: AlBr3, CaBr2, MgBr2\n- Iodide: AlI3, CaI2, MgI2\n- Perchlorate: Ca(ClO4)2, Cu(ClO4)2, Mg(ClO4)2, Fe(ClO4)3, LiClO4, NaClO4, Sn(ClO4)2, Sr(ClO4)2\n- Sulfate: Fe2(SO4)3\nFür die genannten Systeme werden die Phasendiagramme mittels thermischer Analyse bestimmt. Auf der Hydratseite erscheint eine Beschränkung auf den Temperaturbereich bis 25°C sinnvoll, da für höhere Temperaturen meist ausreichend Daten zur Verfügung stehen. Zusätzlich dazu werden die Kristallstrukturen der entstehenden Hydrate mittels Röntgen-Einkristallstrukturanalyse und die Phasenumwandlungstemperaturen (peritektische Temperaturen) ermittelt. Für thermodynamische Berechnungen stehen prinzipiell die klassischen Modelle wie Pitzer[260-269] oder das erweiterte UNIQUAC-Modell[270-273] zur Verfügung, welche jedoch erhebliche Ungenauigkeiten im Bereich tiefer Temperaturen aufweisen. Diese kommen durch eine einfache Extrapolation der vorhandenen Parameter auf tiefe Temperaturen zustande, wo jedoch keine experimentellen Daten zu Validierung zur Verfügung stehen. Das Pitzer-Modell findet unter anderem in dem Programm FREZCHEM[25, 175, 274-282] Anwendung, wobei dort ebenfalls die extrapolierten Parameter verwendet werden. Das modifizierte BET-Modell[283-289] stellt ebenfalls eine Möglichkeit zur Berechnung von Phasendiagrammen dar, jedoch ist dies nicht für verdünnte Lösungen anwendbar. Es existieren jedoch erste Ansätze es auf verdünnte Lösungen auszuweiten. Auch stehen zur Validierung aller thermodynamischen Modelle keinerlei thermodynamische Daten wie zum Beispiel Wärmekapazitäten für höhere Salzhydrate zur Verfügung. Daher empfiehlt sich eher die Beschreibung der Gefrierkurven anhand der bereits erwähnten Tendenzen der Wasseraktivitätskoeffizienten.\nDie experimentelle Bestimmung von Gefrierkurven wurde mit einer eigens dafür konstruierten Apparatur durchgeführt. Das verwendete System ist in Abbildung 17 dargestellt.\nAbbildung 17: Messzelle zur Bestimmung des Gefrierpunktes von Salz-Wasser-Mischungen.\nDie Probe wird dazu in einen aus Polycarbonat bestehenden Probenbehälter eingefüllt. Zur homogenen Temperaturverteilung wird die Lösung mittels eines Magnetrührers kontinuierlich durchmischt. Die Temperaturregistrierung erfolgt über ein NiCr-Ni-Thermoelement, welches zur Korrosionsvermeidung mit Teflon ummantelt wurde. Mehrere zur Verfügung stehende Thermoelemente wurden vor den Messungen mit einem geeichten Thermoelement kalibriert. Die Kalibrierkurven der beiden verwendeten Thermoelemente sind im Anhang A ersichtlich. Der Probenbehälter wird mit einem Harnstoff-Formaldehydharz-Schaum isoliert, welcher von einer dünnen Polystyrolschicht umgeben ist. Dieser wird in einen größeren Behälter gestellt, welcher flüssigen Stickstoff enthält. Der Stickstoff kann über ein kleines, mit einem Stopfen verschlossenes, Loch im Deckel nachgefüllt werden. Mit dieser Messanordnung sind Abkühlgeschwindigkeiten von 1,6 – 2K∙min-1 (Mittelwert aller durchgeführten Messungen) erreichbar. Die Probe kann auch direkt gekühlt werden, indem die innere Probenisolation weggelassen wird. Die Schmelzkurven erhält man durch einfache Exposition der Probe bei Raumtemperatur, wobei dies mit und ohne innere Isolierung durchgeführt werden kann. Ein Beispiel für eine aufgenommene Messkurve mit langsamen Abkühlen und Aufheizen sowie die zugehörige Auswertung der thermischen Effekte ist in Abbildung 18 aufgeführt. Dabei kann zwischen der Abkühlkurve mit beginnender Eis-Kristallisation und der Auftaukurve mit eutektischer Temperatur und der Temperatur, bei welcher sich das letzte Eis auflöst, sehr gut unterschieden werden. Durch Mehrfachmessungen konnte der Fehler für eine Temperaturbestimmung mit ±0,2K ermittelt werden.\nAbbildung 18: Messkurve und Auswertung für eine thermische Analyse (System NaClO4 – H2O (20Masse%)).\nDie Digitalisierung der Temperatur-Zeit-Kurven erfolgt mit einem RedLab TC Modul von Meilhaus Electronics und dem Programm TracerDAQ. Mit diesem Modul ist es möglich acht Proben simultan zu untersuchen. Dabei kommt für die Thermoelemente eine Kaltstellen-Kompensation durch einen eingebauten Umgebungstemperatursensor innerhalb des Modules zum Einsatz. Die Auswertung der aufgenommenen Kurven erfolgt mit dem Onset Tool von Origin 8 ProG. Alle gemessenen Kurven sind unkalibriert (Rohdaten) im digitalen Anhang (CD) dieser Arbeit enthalten.\nDie Proben wurden zur Überprüfung des Gehaltes nasschemisch analysiert (Kapitel 8.5) und zusätzlich in verschiedenen Temperiereinrichtungen (Abschnitt 4.1) isotherm gelagert. Die dabei entstehenden Hydrate wurden mittels Röntgen-Einkristallstrukturanalyse (siehe Kapitel 4.2) untersucht. Die überstehenden Lösungen wurden teilweise nasschemisch analysiert (Kapitel 8.5), um isotherme Werte für die Phasendiagramme zu erhalten. Bei der nasschemischen Analyse wurde jeweils ein Ion bestimmt und dadurch die Konzentration des Salzes in der Lösung berechnet. Die Ermittlung der eutektischen Zusammensetzung erfolgte ebenso nasschemisch, indem Temperaturen knapp oberhalb der eutektischen Temperaturen mittels Kryostaten eingestellt und die flüssigen Phasen analysiert wurden. Die erhaltenen Gehalte sind in den Tabellen im Anhang zu den jeweiligen Systemen enthalten. Die verwendeten Geräte zur Temperierung der Proben werden in Kapitel 4.1 näher beschrieben. Die Gleichgewichte und auch die entsprechenden Bodenkörper wurden dabei nach einer bzw. vier Wochen überprüft.\nDieses System wurde in der Literatur[43, 51, 174, 176, 294-297] bereits mehrfach untersucht. Die Eiskurve des Systems wurde von Jones[43, 51] untersucht, wobei im Vergleich seiner beiden Veröffentlichungen geringe Abweichungen auftreten. Malquori[176, 294] untersuchte die Eis- und die Hydratkurve bis hin zu tiefen Temperaturen und fand als feste Phase ausschließlich AlCl3∙6H2O vor. Er führte thermische Analysen bis zu Konzentrationen von 30Masse% durch und gab auf der Hydratseite oberhalb von 0°C isotherme Punkte an. Ein eutektischer Punkt wird jedoch nicht explizit genannt. Es existieren in der Literatur weitere isotherm bestimmte Punkte oberhalb vom 0°C auf der Hydratkurve[174, 295-297], wobei dort bei allen Veröffentlichungen ebenfalls AlCl3∙6H2O als stabile Phase angegeben wird. Aus dem falsch gekrümmten Kurvenverlauf der Messwerte von Malquori[176, 294] im Bereich des Salzhydrats unterhalb von 0°C kann jedoch angenommen werden, dass es sich hierbei nicht um das Hexahydrat des Aluminiumchlorids handelt, sondern hier ein höheres Hydrat vorliegt.\nAbbildung 19: Phasendiagramm des Systems AlCl3 – H2O mit eigenen Daten (schwarz) und Literaturdaten (rot[43, 51], blau[176, 294], grün, orange  und lila); Verbindungslinien und die peritektische Linie wurden per Hand eingezeichnet.\nDie Ergebnisse der thermischen Analyse dieser Arbeit bestätigen den von Malquori[176, 294] angegeben Verlauf ab einer Temperatur von -25°C und stimmen auch mit allen angegebenen isothermen Messwerten anderer Autoren überein (Abbildung 19). Eine detaillierte Auflistung der experimentell bestimmten Daten dieser Arbeit ist in Tabelle B 1 einzusehen. Unterhalb der Temperatur von -25°C knickt die hier erhaltene Kurve ab und flacht ab. Es konnte gezeigt werden, dass unterhalb einer Temperatur von ca. -15°C ein Pentedecahydrat die Gleichgewichtsphase in diesem System darstellt und das angegebene Hexahydrat nur metastabil vorliegen kann. Die Bestätigung dieser Aussage gelang durch gezielte Kristallisation und Selektion von Einkristallen für die Strukturanalyse. Die Kristallstruktur des neu erhaltenen Pentadecahydrats wird in Abschnitt 4.3.1 weiter beschrieben. Entsprechend ergibt sich damit auch eine höhere eutektische Temperatur von -51,6 ± 0,3°C. Über eine isotherme Lagerung der Proben AlCl3-4 und 5 bei einer Temperatur von -50°C für zwei Wochen und anschließende nasschemische Analyse des Cl--Gehaltes (Kapitel 8.5.10) wurde eine eutektische Zusammensetzung zu 23,1Masse% ermittelt. Oberhalb von -15°C bildet sich wie von Malquori[176, 294] beschrieben das Hexahydrat als Gleichgewichtsphase. Dies wurde ebenfalls durch eine gezielte Kristallisation und Selektion von Einkristallen bestätigt. Die entsprechende Kristallstruktur dazu ist in der Literatur bereits bekannt, sodass hier nur die Gitterparameter nochmals bestimmt wurden. Die peritektische Temperatur dazu kann nur genähert angegeben werden, da keine auswertbaren thermischen Effekte für in diesem Temperaturbereich erhalten werden konnten.\nTechnische Universität Bergakademie Freiberg (Anorganische Chemie)\nChemie, Mars, Salzlösungen, Cryo-brines, salt hydrates, Phasendiagramme, phase equilibria\nErik Hennings (Autor), 2014, Cryo brines. Phasengleichgewichte von Salz-Wasser-Systemen bei tiefen Temperaturen, München, GRIN Verlag, https://www.grin.com/document/336029


Trip Polen ☀ Skeleton Innsbruck Igls | Reisetipps\nStartseite » Reisetipps » Skeleton Innsbruck\nSkeleton Innsbruck-Igls - Tirol\nSkeleton im Eiskanal - Lust auf eine Mutprobe? Kopfüber in den Eiskanal. Nichts für Angsthasen, hier gehts mit Vollgas durch die Bahn. Adrenalinjunkies haben die Gelegenheit, die High-Speed-Sportart in Igls auszuprobieren. Wer einen Versuch wagt, braust mit 100 Kilometern pro Stunde, mit dem Gesicht voraus, durch den Eiskanal.\nDie schönsten, spektakulärsten und beliebtesten Sehenswürdigkeiten mit Informationen - Skeleton im Eiskanal\nzeigt Euch die passende Unterkunft mit den besten Angeboten für Hotels zum Relaxen in der Nähe vom Reisetipp ▷ Skeleton Tirol Innsbruck Igls\nzeigt euch Mietautos im Vergleich der beliebten Anbieter. Mit dem Leihauto zu den Reisetipps fahren. ▷ Skeleton Tirol Innsbruck Igls\nzeigt Euch mit interessanten Tagesausflügen das Land und führt Euch zu sehenswerten Plätzen von Geheimtipps ▷ Skeleton Tirol Innsbruck Igls\nzeigt Euch Ferienhäuser in der Nähe des Reisetipps ▷ Skeleton Tirol Innsbruck Igls. Flexibel & spontan bleiben mit den besten Angeboten\nzeigt Euch die schönsten, spektakulärsten und beliebtesten Erlebnisse mit Reisetipps und Informationen ▷ Skeleton Tirol Innsbruck Igls\nzeigt den aktuellen Flugplan für Flüge, Direktflug & Nonstop Verbindungen zu den interessanten Reisetipps ▷ Skeleton Tirol Innsbruck Igls\nDie Skeletonbahn hat eine Gesamtlänge von 1270 m und hat insgesamt 14 Kurven mit Kreisel. Die Eisoberfläche beträgt ungefähr 5500 m². Die maximale Kurvenhöhe beträgt 7 m und die Gesamtlänge der verlegten Kühlrohre beträgt ungefähr 80 km. Seit 2020 findet mit dem „ALOHA Race the Track“ auch ein Bergsprint Lauf auf der Skeleton statt. Die Läufer starten im Auslauf der Skeletonbahn und Laufen bergauf zum Rodelstart der Herren.\nDie Skeletobahnbahn hat eine Gesamtlänge von 1270 m und hat insgesamt 14 Kurven mit Kreisel. Die Eisoberfläche beträgt ungefähr 5500 m². Die maximale Kurvenhöhe beträgt 7 m und die Gesamtlänge der verlegten Kühlrohre beträgt ungefähr 80 km. Schon 1935 gingen die Weltmeisterschaften erstmals an Innsbruck-Igls. Damals führte die Strecke von der Römerstraße bis zur Talstation der Patscherkofelbahn. Wegen mehreren Unfällen in der Zielkurve hat man die Bahn viele Jahre später geschlossen. Als die Olympischen Winterspiele 1964 an Innsbruck vergeben wurde, begann man 1962 mit dem Bau der Olympia-Bobbahn Igls. Es wurden unterhalb des Patscherkofels zwei separate Kunsteisbahnen aus Beton gebaut. Die Skeletonbahn hatte eine Länge von 1506 m und 13 Kurven. Für die Olympischen Winterspiele 1976 baute man 1974 eine Kunsteisbahn. Der Spatenstich erfolgte am 29. März 1974 durch Unterrichtsminister Fred Sinowatz. Diese Anlage wurde in den folgenden Jahren mehrfach erweitert. Neben dem Bobcafé hat man im Jahr 1981 den Auslauf um eine weitere Kurve verlängert. Der neue Damenstart ist in der Saison 1990/91 in die fünfte Kurve verlegt worden. 1993 wurde die Bob-Weltmeisterschaft ausgerichtet. 1998 hat man die Verlängerung Ziel-Auslauf fertiggestellt. Im Jahre 2004 ist die Generalsanierung der Betonröhre abgeschlossen worden. Seit 2004 war Igls mehrfach Austragungsort der Wok-WM.


Serie: Ein Feuerwehrmann aus Dießen, der gerne anpackt | Ammerseekurier\nSerie: Ein Feuerwehrmann aus Dießen, der gerne anpackt\nEin Feuerwehrmann aus Dießen, der gerne anpackt\nFast alle Wasserwachten der Ammerseegemeinden, Rotes Kreuz und die Feuerwehr Riederau waren im Einsatz, als ein junger Mann vergangenes Jahr in Riederau sein Motorboot versenkte.\nPlus Feuerwehrmann Thomas Herrmann hilft beim Dorffest der Feuerwehr Riederau 1990 mit. Seither ist er mit Leib und Seele dabei. Der Ammersee Kurier gibt Ehrenamtlichen ein Gesicht.\nLaut Bayerischem Innenministerium kümmern sich in Bayern mehr als 324000 aktive Feuerwehrleute bei 7595 freiwilligen Feuerwehren in Städten und Gemeinden um den Brandschutz. „Löschen, Retten, Bergen, Schützen“ lautet das Motto der Feuerwehr – und das in aller Regel ehrenamtlich. Feuerwehrleute opfern ihre Freizeit, rücken nicht selten ihre eigene Sicherheit oder Gesundheit in den Hintergrund, um Menschen zu helfen, die in Not geraten sind. Wer, wenn nicht sie, hätte es verdient, selbst einmal in den Mittelpunkt gestellt zu werden. Der Ammersee Kurier stellt einige von ihnen in einer kleinen Serie vor. Heute Thomas Herrmann aus Riederau.


Beauty-Dream GmbH, Nailkosmetik a Oftringen - search.ch\nUnghie, cura e cosmetica, Trucco permanente\nSandra Fehr - De Siena\n062 798 07 58 *\nTelefono 062 798 07 58 *\nSu Beauty-Dream GmbH\nWenn Sie mehr über Permanent Make-up erfahren möchten, berate ich Sie gerne. Rufen Sie doch einfach an!\nEin unbeschreibliches Gefühl... .... wenn die Form der Augenbrauen natürlich verläuft, der feine Lidstrich die Augen ausdrucksvoller macht, die Lippenkonturen stimmen und das tägliche Schminken überflüssig wird - also gepflegtes Aussehen rund um die Uhr möglich wird! Wenn Sie mehr über Permanent Make-up erfahren möchten, berate ich Sie gerne.\nEin neues Selbstbewusstsein und mehr Lebensqualität... ... wenn nach einer Brustoperation auf der Brustwarze ein natürlich wirkender Hof (Areola) pigmentiert wird, Narben durch Einbringung von Pigmenten zum verblassen gebracht werden, oder bei Haarausfall oder Alopecia areata kahle Stellen kaschiert werden. Wenn Sie mehr über medizinische Pigmentation erfahren möchten, berate ich Sie gerne.\nSchluss mit unerwünschten Haaren... ... geniessen Sie das Gefühl makellos glatter Haut. Lästiges rasieren gehört für die meisten Männer und Frauen zum Alltag. Aber kaum sind die lästigen Härchen entfernt, schon spriessen sie wieder. Ausserdem reagiert die Haut durch das ständige Rasieren oder Epilieren mit Rötungen, Reizungen und Trockenheit. Wir bieten Ihnen daher verschiedene Methoden der Haarentfernung, ganz nach Ihren Wünschen und Bedürfnissen. Dazu benutzen wir die Magma Workstation, welche 3 top Technologien integriert: Dioden-Laser, YAG- Wellenlängen-Laser und IPL (intense pulsed light). Skin’s Brazilian Waxing für eine reizarme Depilation Die Behandlung ist angenehm und nahezu schmerzlos. Ideal auch für Männer geeignet. Besonders für kurze Härchen, bei Follikulitis und bei empfindlicher Haut.\nBodyforming mit System... ... durch die geniale Kombination von Kryolipolyse und Muskelstimulation. Bei den alten, statischen Kryogeräten wird das Gewebe angesaugt, was häufig als unangenehm empfunden wird. Im Gegensatz dazu wird bei unserem dynamischen Verfahren das Muskelgewebe sanft und angenehm stimuliert und die Stoffwechsel- vorgänge beschleunigt. Das hilft um schnellere und nachhaltigere Ergebnisse zu erzielen.\nDurch individuelle Druckwellenmassage direkt den Problemzonen wird das Lymphsystem aktiviert, die Durchblutung gefördert und somit der Abtransport von Stoffwechselprodukten unterstützt. Zeitgleich wird bei der Behandlung gereinigte und mit Sauerstoff angereicherte Luft inhaliert. So wird bis zu 30% mehr Stauerstoff aufgenommen und dadurch das Wunder in unserem Körper aktiviert.\nGeben einen natürlichen Look für dickere und längere Wimpern. Dabei werden einzelne, synthetische, langlebende Wimpernhaare in einer Haar-auf-Haar-Technik auf die eigenen Wimpern geklebt. Dazu wird ein medizinischer, semi-permanenter Leim verwendet.\n Valutazione: 5 (398 valutazioni)\nLun-Gio: 08:00-12:00, 13:30-20:00\nVen: 08:00-12:00, 13:30-18:00


Seminar 1 Tue das, was deine Seele schon immer will, dass du tust Sei der, der du wirklich bist. - PDF Kostenfreier Download\nDownload "Seminar 1 Tue das, was deine Seele schon immer will, dass du tust Sei der, der du wirklich bist."\n1 Seminar 1 Tue das, was deine Seele schon immer will, dass du tust Sei der, der du wirklich bist. Wir leben in einer Zeit großer Veränderung. Jeder ist in der Lage, diesen Veränderungen gewachsen zu sein und ein glückliches sowie erfülltes Leben zu führen. Mittels mentaler und ganzheitlicher Techniken finden Sie Zugang zu Ihrem inneren Kraftpotential. Im Veränderungsprozess berücksichtige ich alle Aspekte des Lebens, wie innere und äußere, individuelle, soziale sowie die Persönlichkeitsentwicklung. Inhalte des Seminars: individuelle Reflexion Ihr bisheriger Weg erkennen und überwinden von Hindernissen so finden Sie Ihren Kurs und kreieren ideale Lebensumstände Stärkung des Selbstwertgefühls praktische Übungen Körperübungen, Atemübungen, stille Übungen der Platz für das Neue Kosten: 6 Termine à 3 Stunden 210,00 EUR zzgl. MwSt.\n2 Seminar 2 Selbst- und Stressmanagement Das Gefühl, dem vielfältigen Lebens- und Arbeitsanforderungen nicht ausreichend gerecht zu werden, bedrückt heute viele Menschen. Je größer dieser Druck aber ist, über mehrere Bereiche des Lebens in kurzer Zeit entscheiden zu müssen, desto mehr entstehen Unklarheiten über die eigene Position, die eigenen Werten, dem eigenen Lebensentwurf. In diesem Seminar geht es nicht darum, in noch kürzerer Zeit noch mehr Dinge effektiver zu machen, um dann noch mehr Zeit für noch mehr Dinge zu haben, die Ihnen noch mehr Arbeit machen, sondern um folgende Themen: Wie sieht mein Lebenskonzept aus? Wie gehe ich mit meiner Zeit um? Was sind die nächsten Stationen (persönliche und / oder berufliche Entwicklung) für mich? Wie stecke ich meine Ziele? Wie schaffe ich es, den Anforderungen ruhig und gelassen zu begegnen? Wie kann ich aus alten Verhaltensmustern heraustreten und meine Aufgaben meistern? Kosten: 3 Termine à 2,5 Stunden 85,00 EUR zzgl. MwSt.\n3 Seminar 3 Lösungen für das Leben finden durch Ananda-Yoga und die Meditation. Nicht denken und in voller Präsenz sitzen, gehen, stehen und atmen. So kann man kurz beschreiben, um was es bei der Meditation geht. Meditation ist keine Religion, sondern eine Erfahrung, bei der Du dich selbst kennen lernst. Mittels verschiedener Techniken lernt man, die ich-geleitete geistige Tätigkeit für eine Weile abzustellen. Weil man selbst nichts tut, geschieht etwas oder kann etwas geschehen. Wir leisten uns bewusst Abstand von den alltäglichen Dingen und kommen so zum Wesentlichen zu dem, was wir schon immer sind. Wir schauen unserem Atem einfach zu. Wenn unser Geist den ganzen Tag mit einer bewussten Tätigkeit beschäftigt war, kamen Bilder und Gedanken aus unserem Unterbewusstsein kaum an die Oberfläche. Es kann sein, dass diese Bilder und Gedanken nun in unser Bewusstsein drängen. Sie dürfen kommen, aber wir lernen, sie weiterziehen lassen, ohne ihnen Beachtung zu schenken. Auf diese Weise wird unsere Aufmerksamkeit immer feiner und unsere Achtsamkeit erhöht sich. So wird es mit der Zeit geschehen, dass nicht nur unser Mund, sondern auch unser Geist schweigt und aufnahmefähig wird für eine größere Fülle an Seinserfahrung. Ziel dieses Seminars: Während dieser Tage lernen Sie verschiedene Techniken des Ananda -Yoga und die Meditation als einen möglichen Weg zur Konfrontation mit der eigenen inneren Welt kennen. Sie machen die Erfahrung, dass nur derjenige, der sich in seiner Persönlichkeit verändert, auch sein Handeln dauerhaft ändern kann. Sie beziehen in Ihren Veränderungsprozess die Ebenen Körper, Geist und Seele ein. Inhalte des Seminars: individuelle Standortbestimmung Einführung in die Yogapraxis Einführung in verschiedene Meditationstechniken Selbsterfahrung erkennen und auflösen alter Denk- und Verhaltensstrategien Umgang mit Belastungen, Krisen oder Stress psychospirituelle Heilmethoden Persönlichkeitsentwicklung Dauer: 3 Termine à 4 Stunden Kosten: 120,00 EUR zzgl. MwSt.\n4 Seminar 4 Kommunikationscoaching Menschliche Kommunikation verstehen. Sie lernen negative Kommunikationsmuster, im Umgang mit sich selbst und anderen erkennen, erfahren dadurch mehr über sich selbst, und lernen, diese alten Muster aufzulösen und durch eine respektvolle Kommunikation zu ersetzen. Inhalte: innere und äußere Kommunikationsmuster erkennen und verändern erkennen und auflösen negativer Kommunikationsmuster achtsame Kommunikation (im Umgang mit sich selbst und anderen) Kommunikation mit dem Herzen das emphatische Gespräch praktische Übungen Kosten 5 Termine à 2,5 Stunden 120,00 EUR zuzüglich MwSt.\n5 Seminar 5 Coaching - gruppe für Frauen Ein kostengünstiges Coachingangebot mit folgenden Schwerpunktthemen: Beruf & Berufung Lebe ich meine Berufung und übe ich den Beruf aus, der mich glücklich macht, oder mache ich nur irgendeinen Job? Wie finde ich meine Berufung? Wie setze ich neue Erkenntnisse um? Umgang mit Belastungen, Krisen oder Stress Wie schaffe ich es, den Anforderungen ruhig und gelassen zu begegnen? Was kann ich aus den Belastungen, die mir begegnen lernen? Welches sind die nächsten Stationen meine Ziele? Balance-Coaching Gesundheit, Stressreduktion, Zeit für mich Ausstrahlung, persönliche Wirkung, Stil Authentizität als Stilmittel? Wie finde ich meinen persönlichen Stil, was passt wirklich zu mir, wer bin ich wirklich? Sinnfindung Welchen Sinn hat mein Leben? - Welches ist meine Lebensaufgabe? - Lebe ich dannach, oder lebe ich das Leben anderer? 5 Termine à 2,5 Stunden (einmal pro Monat) 150,- EUR (bei Einzelzahlung 35,- EUR pro Termin)\nDer mental stärkere Betrieb gewinnt. Schützen Sie Ihr Team mit BGF-Programmen! Schutz für die Psyche BGF unterstützt Sie! Psychische Belastungen im Arbeitsalltag entstehen selten von heute auf morgen.\nResilienz. Achtsamer Umgang mit dem eigenen Energiehaushalt. Seminar-Summer-Special Juni 2019: Indoor & Outdoor\nResilienz Achtsamer Umgang mit dem eigenen Energiehaushalt Seminar-Summer-Special 24.-26. Juni 2019: Indoor & Outdoor Resilienz und Energiehaushalt Resilienz (Widerstandskraft) ist eine zusehends bedeutsamere


Hotel Kaly, Ventimiglia, Imperia, Italien – die günstigen Angebote\nLungomare Trento E Trieste 67, Ventimiglia, Imperia, Italien\nBeste Angebote für Hotel Kaly\nBewertungen für Hotel Kaly\nÜber Hotel Kaly\nNur einen zwanzigminütigen Fußweg von Ventimiglia Railway Station gelegen ist Hotel Kaly für die Gäste ein praktischer Ausgangspunkt, um Ventimiglia zu besuchen. Es ist ideal für Familien auf der Such...\n+39 018 429 5218\nHotel Kaly: Ausstattung\nWo befindet sich Hotel Kaly?\nCuneo Vecchia67,8 km\nS. Benigno Di Cuneo75,2 km\nHäufig gestellte Fragen zu Buchungen bei Hotel Kaly\nIst der Preis im Hotel Kaly vergleichbar mit anderen 3-Sterne-Hotels in Ventimiglia?\nÜbernachtungen im Hotel Kaly sind für gewöhnlich 18% günstiger als in anderen 3-Sterne-Hotels in Ventimiglia. Bei einer Übernachtung im Hotel Kaly solltest du mit einem Preis in Höhe von 85 €/Nacht rechnen. Das gilt als ein guter Preis für ein 3-Sterne-Hotel in Ventimiglia.\nWie lautet die Telefonnummer des Hotel Kaly?\nBei weiteren Fragen zu deiner Reservierung im Hotel Kaly, wende dich an +39 018 429 5218.\nVerfügt Hotel Kaly über WLAN?\nJa, Hotel Kaly verfügt über WLAN für Gäste.\nBis wann muss der Check-out im Hotel Kaly erfolgen?\nIm Hotel Kaly kann normalerweise ab 14:00 eingecheckt und vor 11:00 ausgecheckt werden.\nWie viel kostet ein Aufenthalt im Hotel Kaly (Ventimiglia, Imperia, Italien)?\nIm Hotel Kaly variiert der Preis für ein gutes Angebot im Moment zwischen 76 € und 85 € pro Nacht. Die Preise schwanken abhängig von den gewünschten Reiseterminen und Zimmertypen. Trage deine Reisedaten oben in der Suchmaske ein, um die aktuell besten verfügbaren Angebote zu finden.\nÄhnliche Hotels wie Hotel Kaly\nHotels in der Nähe von: Hotel Kaly\nDieses komfortable Hotel ist praktisch gelegen, bietet ein Schwimmbad und liegt außerdem nicht weit entfernt von Camporosso. Diejenigen, die auf dem Anwesen logieren, können im Verlauf ihres Aufenthalts kostenloses Wifi in Anspruch nehmen.


Verantwortung in jungen Jahren übernehmen zu dürfen, ist eine große Auszeichnung.\nEs ist aber auch Verpflichtung, erfordert sehr viel Einsatz, heißt auf manche Annehmlichkeit verzichten zu müssen und birgt Risiken in der persönlichen und familiären Lebensplanung.\nIch freue mich, dass sich Herr Schmalenbach nach intensiven Abwägungen und vielen Gesprächen für eine Bürgermeisterkandidatur und damit für die Verantwortungsübernahme entschieden hat.\nOhne Frage ist Herr Schmalenbach für eine solche Aufgabe hervorragend geeignet. Im Rahmen unserer Zusammenarbeit im Rat der Gemeinde Herscheid und im Vorstand des Geschichts- und Heimatvereins habe ich neben seiner fachlichen Kompetenz insbesondere\nDie Gemeinde Herscheid hat mit der Kandidatur von Uwe Schmalenbach die Chance, nach einer langen „wechselfreudigen“ Zeit in eine Kontinuität der Verwaltungsarbeit zurückzufinden. Eine Kontinuität, die Impulse und Ideen zulässt, Ideen, die gedeihen und Früchte tragen können zum Wohle unserer Gemeinde.\nWir sollten diese Chance nutzen!\nWolfgang Weyland, Bürgermeister v. 1979-1994\nIch wähle Uwe Schmalenbach, weil ich ihn seit Beginn seiner Laufbahn bei der Gemeindeverwaltung Herscheid während meiner Amtszeit als Bürgermeister bzw. Stellv. Bürgermeister begleitet habe. Ich schätze seine Kompetenz, Sachlichkeit und Charakterstärke. Und: er ist jung, dynamisch und für mehrere Amtsperioden wählbar.\nIch begrüße die Kandidatur von Uwe Schmalenbach zum nächsten Bürgermeister für Herscheid. Er hat mein Vertrauen und meine Stimme, und ich hoffe auch die der übrigen Herscheider.\nIch unterstütze meinen Mann, weil ich es gut finde, dass er in seiner Heimatgemeinde Verantwortung übernehmen will.\nHans-Jürgen und Susanne Jülich\nWir unterstützen – und wählen – Uwe Schmalenbach, weil er nach unserer Ansicht der am besten geeignete Kandidat für das Amt des Bürgermeisters unserer Gemeinde ist.\nEr hat sich schon in der Vergangenheit weit über sein eigentliches Arbeitsgebiet hinaus sehr engagiert für die Entwicklung unser Gemeinde eingesetzt. Dies zeigt sich auch im privaten Bereich durch seine Mitarbeit in verschiedenen Vereinen.\nUwe Schmalenbach wird ein Bürgermeister zum Anfassen – freundlich und angenehm im Umgang; dabei sehr kompetent und bestens qualifiziert für seine beruflichen Herausforderungen.\nHerscheid braucht einen jungen dynamischen Bürgermeister der weltoffen und mit gesundem Menschenverstand die kommunalen Dinge anpackt.\nIn Uwe Schmalenbach haben wir diese Person gefunden und deshalb unterstütze ich ihn.\nErwin Schöttler, Bürgermeister v. 1961-1979\nIch wähle Uwe Schmalenbach als jungen dynamischen Mann, der, mit hervorragenden Verwaltungsfachkenntnissen ausgestattet, für das Amt des Bürgermeisters prädestiniert ist.\nIch wünsche Uwe viel Glück dazu und bin überzeugt, dass er die Stimmenmehrheit erhält.\nEdmund und Hannelore Köster\nMeine Frau und ich unterstützen Uwe Schmalenbach bei seiner Kandidatur zum Bürgermeister für Herscheid.\nIch werde ihn auch wählen, weil er sich -nach seiner Verwaltungsausbildung bei der Gemeinde Herscheid- fortlaufend weitergebildet hat. Während seines verwaltungswissenschaftlichen Studiums in Münster durfte ich seine ausgeprägte Hilfsbereitschaft kennen lernen. Nach meiner damaligen Entlassung aus dem Herzzentrum Münster konnte ich seine Hilfe in Anspruch nehmen, indem er Zeit und Umweg in Kauf nahm und mich zurück nach Herscheid brachte.\nNeben der Verbundenheit schätzen wir seine\n-wichtige Finanzerfahrung als Kämmerer,\nund seine jugendliche Dynamik, die für eine zukünftige Kontinuität im Amt des Bürgermeisters wünschenswert und gegeben wäre.\nDie UWG Herscheid unterstützt Uwe Schmalenbach bei seiner Kandidatur als Bürgermeister, weil wir ihn bei unzähligen Rats- bzw. Auschußsitzungen als kompetenten und umsichtigen Verwaltungsfachmann kennengelernt haben.\nAuch sind wir der Meinung, dass seine qualifizierte Ausbildung ihn für\ndieses Amt prädestiniert.\nEin weiterer Aspekt ist für die UWG, dass Uwe Schmalenbach\naufgrund seines Alters bei erfolgreicher Arbeit als Bürgermeister der Gemeinde für weitere Legislaturperioden zur Verfügung stehen kann.\nWir wünschen Uwe Schmalenbach aus genannten Gründen viel Erfolg und hoffen, dass wir ihn bald als Bürgermeister begrüßen können.\n1. Vorsitzender UWG Herscheid\nIch wähle Uwe Schmalenbach zum Bürgermeister, weil ich ihn als den richtigen Mann in diesem Amt sehe. Herr Schmalenbach ist in Herscheid tief verwurzelt und kennt sich in dieser Verwaltung bestens aus. Da er noch jung genug für weitere Amtszeiten ist, wird er auch Kontinuität in seinem Handeln beweisen können. Ich freue mich auf eine weitere gute Zusammenarbeit nach der Kommunalwahl.\nIngo und Michaela Brandes\nUnsere Stimmen für Uwe Schmalenbach!\nWir freuen uns, endlich einen Bürgermeister wählen zu dürfen, der sein "Handwerk" gelernt hat. Uwe Schmalenbach verbindet fachliche und soziale Kompetenz mit Zielstrebigkeit.\nDiese Kombination ist ein Gewinn für uns alle.\nIch unterstütze Uwe Schmalenbach, weil er durch seine langjährige Arbeit im Herscheider Rathaus, aber auch im Herscheider Vereinsleben weiß, wo es lang gehen muss.\nVor allem aber ist er immer offen für neue Ideen und Vorschläge.\nKarin und Lothar Schröder\nWir unterstützen Uwe Schmalenbach, weil er aufgrund seiner bisherigen Tätigkeit bestens mit den Aufgaben der Verwaltung vertraut ist, als "Herscheider Junge" die Gemeinde kennt und sehr positiv und aufgeschlossen am Vereinsleben teilnimmt. Ein weiterer Aspekt ist das Alter von Uwe Schmalenbach, er kann für weitere Legislaturperioden der Gemeinde zur Verfügung stehen.\nUwe Schmalenbach ist einer von uns. Er ist jung und steht für die Zukunft unserer Gemeinde. Daher werde ich ihn am 30. August wählen.\nDie Herscheider Handwerker bekommen mit Uwe Schmalenbach einen gesprächsbereiten Bürgermeister, der ihre Interessen unterstützt.\nHenning Kober, Kober GmbH\nUwe Schmalenbach hat eine dreijährige Tochter. Er kennt die Bedürfnisse junger Familien und kann sie bei künftigen Entscheidungen stärker berücksichtigen. Daher unterstützen wir ihn.\nIch unterstütze Uwe Schmalenbach, weil er ein ganz toller Papa ist!\nunsere Unterstützung und Stimmen sind Dir Gewiss. Die gute Kooperation seit Jahren mit dem Marketingverein,\nDeine positive Einstellung zur Tourismusförderung und immer ein "offenes Ohr" für Probleme sind sicher nur ein kleiner Grund, Dich zu wählen.\nIch werde Uwe Schmalenbach nach Kräften unterstützen. Ich finde, sein Entscheid, Bürgermeister werden zu wollen, ist das Beste, was uns Herscheidern für die kommenden, evtl. schwierigen Jahre, passieren konnte.


Dieser „Putzeinsatz“ hatte unser Verhältnis gehörig verändert – ich glaube, sie hatte es mindestens ebenso dringend und dauern nötig wie ich – und das war auch gut so. Wichtig war zuerst, dass sie die Pille bekam, das regelten wir gleich… Allerdings mußten wir einen Weg finden, damit die Arbeit auch erledigt wurde und da stellte […]\nSarah und Max, der unbekannte Nachbar\nDie Geschichte basiert NICHT auf realem Erleben sondern entspringt meiner Fantasie, gemischt mit realen kleinen Details.Wer erwartet dass es in der Story schnell zur Sache geht, der sollte hier aufhören zu lesen. Es ist sozusagen die Einleitung einer längeren Geschichte. Gerne lese ich Vorschläge zur Fortsetzung…*Max war zufrieden, ja, man könnte sagen glücklich.Vor wenigen Wochen […]\nDiese Geschichte habe ich vor langer Zeit geschrieben. Ihre Grundzüge, den Großvater, den Krieg und vieles drumherum habe ich, ob ihr es glaubt oder nicht, in einem Traum, der mir fast wie tatsächliches Leben vorkam, beinahe real erlebt. Natürlich habe ich die Story erweitert und ausgeschmückt.Das Copyright bleibt wie immer bei mir, aber ihr dürft […]


Kürbishof Koller » Pressestimmen\n... Oft kopiert, nie erreicht: Das Original-Kürbiskernpesto ...\n... Erfreuliches Marmelade-Experiment, äußerst gelungen ...\n... jetzt können er und alle, die auf den Geschmack Steiermark kommen, auch beides haben: Kürbis und Trüffel. Jüngste Innovation am „Kürbishof Koller“ in Fehring nämlich ist ein Gläschen getrüffeltes Kürbisschmalz ...\n... Johann Koller aus Fehring zum Beispiel hat sich auf kleine Köstlichkeiten spezialisiert, die er aus seinen Kürbissen und Kürbiskernen herstellt. Seit sein Kürbiskernpesto reißenden Absatz findet, hat er auch noch Kürbiskonfitüre, Kürbisnudeln und Kürbischutney aufgelegt ...\n.... Koller erklärt weiter, dass Kürbiskerne nicht nur gepresst und in Flaschen gefüllt werden können. Um das zu beweisen, entwickelte er sein einzigartiges Kürbiskernpesto, für das er mittlerweile berühmt ist. Und man kann seinen begeisterten Kunden nur zustimmen – etwas Vergleichbares gibt es nicht. Man schmeckt fast die Kraft, die in diesen Kernen steckt ...\n... in einem Spezialitäten-Supermarkt von Shanghai: Weißgrün leuchten Gläser mit Kürbiskernpesto aus dem Regal, daneben eine Abbildung vom Schloss Schönbrunn mit dem Beitext: Kürbishof Koller – the taste of Austria. „Als ich sah, wie die Chinesen meine Produkte präsentierten, musste ich herzhaft lachen“, erinnert sich Johann Koller ...\n....Johann Koller ist ein Mann der Extreme. Was er macht, macht er ganz. Er ist ein Mann einer neuen Lebensart. Erfolgreich - aber nicht um jeden Preis. Ein Apostel einer neuen Lebenskultur.......(Standard)\n....Best of Styrian Food. Mit den heimischen Produkten im Genussolymp. Schnaps, Schokolade, Speck und noch viel mehr - die besten Produkte der Steiermark. (Steirer MONAT)\nWeitere Pressestimmen bzw. Meinungen derer, die unsere Produkte gekostet und was sie dazu gesagt bzw. geschrieben haben... unbezahlte Public Relations:\nDer Kürbis Kern - Johann Lafer Journal ( 2018 ) (1184 KB)\nEin Ex-Polizist als Kürbiszüchter - Kronen Zeitung ( 2018 ) (129 KB)\nSchlemmen und schwimmen in der Steiermark - Echo ( 2018 ) (1556 KB)\nDie neue Woche (Australien) - Steirische Ölquellen sprudeln seit fünfzig Jahren ( 2017 ) (1157 KB)\nNew Yorker Staats-Zeitung ( 2016 ) (1109 KB)\nDas Echo - Die Zeitung für Deutschsprachige in Kanada und USA ( 2016 ) (625 KB)\nHof & Markt - Die vielen Gesichter des Kürbis ( 2016 ) (490 KB)\nhandwerksblatt.de - Kernöl, die kulinarische Visitenkarte der Steiermark ( 2016 ) (216 KB)\nCalifornia Staats-Zeitung ( 2016 ) (1044 KB)\nMagazin-Reisen ( 2016 ) (895 KB)\nOberösterreichische Kronen Zeitung ( 2016 ) (864 KB)\nAuto und Reise ( 2016 ) (1022 KB)\nCabriolife ( 2016 ) (663 KB)\nNeues Land ( 2015 ) (359 KB)\nA La Carte ( 2015 ) (1710 KB)\nHannoverschen Allgemeine Zeitung ( 2015 ) (485 KB)\nGEO / finis.GENUSS ( 2014 ) (984 KB)\nWoche online ( 2014 ) (817 KB)\nKleine Zeitung ( 2014 ) (370 KB)\nAlpe Adria ( 2013 ) (854 KB)\nServus ( 2012 ) (408 KB)\nWoche ( 2011 ) (491 KB)\nLaviva ( 2011 ) (541 KB)\nLifestyle ( 2010 ) (23 KB)\nAZ (2010 ) (498 KB)\nStandart ( 2009 ) (418 KB)\nRheinische Post ( 2009 ) (185 KB)\nH.O.M.E ( 2009 ) (404 KB)\nHessische Niedersächsische Allgemeine (2009) (1220 KB)\nWoche ( 2009 ) (440 KB)\nWoche ( 2009 ) (443 KB)\nTagesspiegel Berlin ( 2009 ) (378 KB)\nTanz auf dem vulkan ( 2009 ) (384 KB)\nTanz auf dem vulkan ( 2009 ) (462 KB)\nTanz auf dem vulkan ( 2009 ) (266 KB)\nNeue "Gläserne Manufaktur" - Woche ( 2009 ) (203 KB)\nnews ( 2008 ) (466 KB)\nChinesische Zeitung ( 2007 ) (326 KB)\nFeinschmecker (2006) (325 KB)\nKurier (2005) (175 KB)\nLandwirt (2005) (274 KB)\nWeinGourmet (2005) (58 KB)\nFalstaff (2004) (93 KB)\nBildpost (2004) (259 KB)\nA la Carte (2003) (179 KB)\nIn aller Munde (2003) (116 KB)\nBildpost ( 2003 ) (272 KB)\nKleine Zeitung Genussbeilage ( 2019 ) (517 KB)\nKurier (2003) (214 KB)\nNews (2003) (472 KB)\nNews ( 2003 ) (209 KB)\nKonsument (2002) (295 KB)\nBunte - Food News: Österreich Spezial, das Kürbishof Koller - Kürbiskernpesto (1386 KB)


Im Dialog mit der Deutschen Bahn: Anregungen zur Rollstuhlfreundlichkeit und BarrierefreiheitIm Dialog mit der Deutschen Bahn: Anregungen zur Rollstuhlfreundlichkeit und Barrierefreiheit\nDu bist hier: Startseite / Im Dialog mit der Deutschen Bahn: Anregungen zur Rollstuhlfreundlichkeit und Barrierefreiheit / Mobilität / Bahn / Im Dialog mit der Deutschen Bahn: Anregungen zur Rollstuhlfreundlichkeit...\nWie schon vielfach erwähnt: meine Partnerin im Rollstuhl und ich gehören zu den Vielfahrern mit der Deutschen Bahn. Deshalb hatten wir auch einige Tipps verfasst, die das Reisen mit der Bahn mit Behinderung erleichtern sollen. Naturgemäß läuft das nicht immer reibungslos ab, und so sind wir mit der Deutschen Bahn in Kontakt getreten, um auf bestehende Probleme hinzuweisen. Wir fanden dort offene Ohren, engagierte Mitarbeiter und konkrete Lösungsansätze – und die Aufforderung, weiter zu diskutieren und weitere Anregungen in das Unternehmen hineinzutragen. Dem komme ich sehr gerne nach und versuche, die gesammelten Anregungen geordnet und kategorisiert wiederzugeben.\n1. Technische Probleme beim Reisen mit der Bahn im Rollstuhl\nMehrmals wurden technische Pannen beklagt, die erhebliche Umwege oder Kompromisse erforderlich machen – was wir auch aus eigener Erfahrung bestätigen können. Ein Auszug daraus, was wir und andere Reisende mit Behinderungen vorfanden:\nDefekte Fahrstühle, die bisweilen länger als eine Woche nicht repariert wurden und so ersatzlos entfielen. Beispielsweise am Hamburger Hauptbahnhof, wo je Bahnsteig nur ein einziger Fahrstuhl verfügbar ist, oder auch am hochfrequentierten Berliner HBF, wo ein Fahrstuhl zu den S-Bahn-Gleisen zur Hauptreisesaison über Wochen hinweg wegen Wartungsarbeiten deaktiviert war, was zu riesigen Verzögerungen am verbleibenden Aufzug geführt hat.\nDefekte Einstiegsrampen bei RE-Zügen: Mir persönlich noch nie untergekommen, anderen Reisenden schon. Das ist mit Hilfe des Personals noch einigermaßen zu bewältigen – wobei auch das Zugpersonal bei E-Rollis, die schnell über 100 Kilogramm wiegen können, an seine Grenzen stoßen dürfte. Schlimmer aber: defekte Automatiktüren. Wer mit dem Rollstuhl auf der rechten Seite einsteigt und feststellt, dass er auf der linken Seite aussteigen muss, wo die Tür defekt ist, kommt nur noch mit massivem Organisationsaufwand aus dieser Falle heraus. Besser: solche Züge nicht einsetzen.\nAndere Defekte an der Zugeinrichtung sind meist noch zu verschmerzen, auch wenn eine gesperrte Rollstuhl-Toilette gerade im Fernverkehr sicher kein Vergnügen ist. Aber gerade für Menschen mit Behinderung ist es nötig, dass sie sich auf die vorhandene Hilfstechnik verlassen können. Ein Ausfall auf der Strecke ist höhere Gewalt, aber grundsätzlich sollten Züge mit solchen Defekten nicht bereitgestellt werden, wenn vermeidbar. Für Behinderte handelt es sich dabei nicht um Komfortmerkmale, sondern um essenzielle Technik, ohne die sie in eine völlig hilflose Lage versetzt werden können.\n2. Personal und Mitreisende, Kommunikation\nVorweg: es handelt sich auch unserer Erfahrung nach um absolute Einzelfälle. Dennoch ist bisweilen Personal zu beobachten, das einerseits mit der Bordtechnik nicht vertraut ist oder sich bei offensichtlicher Hilfsbedürftigkeit gerne aus der Affäre zieht. Beispielsweise wenn das Multifunktionsabteil im RE/IR gerade in den Sommermonaten heillos mit Fahrrädern vollgestopft ist und die Räder schon in der Toilette deponiert werden, wäre ein Hinweis des Zugpersonals an die Mitreisenden hilfreich, dass a) es meist im mittleren Zugteil ein zweites Fahrradabteil, nicht aber ein zweites Rollstuhlabteil gibt und b) es nett wäre, wenn für den Rollstuhlfahrer Platz geschaffen würde. Sicher, meistens lassen sich solche Situationen auch selbst regeln, aber es gibt auch durchaus Rollstuhlfahrer und andere Behinderte (oder auch Gesunde mit gebrochenem Arm, Bein, Senioren, und und und), die den Mut nicht aufbringen, andere anzusprechen. Wer diesen Mut aber aufbringt, wird fast immer auf hilfsbereite und verständnisvolle Mitreisende treffen – dennoch wäre es wünschenswert, wenn das Zugpersonal gerade hier im MFA öfter einmal einen kontrollierenden Blick auf die Lage werfen würde.\nAuch sollte das Zugpersonal immer wieder darauf hin gebriefed werden, dass auch Menschen mit Behinderung zwischendurch einmal spontan sein möchten – und das auch dürfen. Nicht jede Fahrt ist 24 Stunden im Voraus planbar und über den Mobilitäts-Service anzumelden. Hierfür sollte das Verständnis geschärft werden, dass auch Menschen, die im Rollstuhl sitzen, einfach mal spontan übers Wochenende Freunde oder Verwandte besuchen möchten oder über den Weihnachtsmarkt tingeln wollen, ohne vorab schon ihre Rückfahrt planen und anmelden zu müssen. Denn meist müssen sie bereits ihren Alltag mehr als gründlich durchorganisieren. Und Spontanität ist im Leben einfach zu wichtig, um sie vollständig zu missachten. Natürlich muss man dabei gewisse Einschränkungen in Kauf nehmen – dafür hat mit Sicherheit auch praktisch jeder Rollstuhlfahrer Verständnis. Aber vom Zugpersonal – wie auch mehrfach (!) selbst persönlich erlebt – in äußerst unwirschem Tonfall angefahren zu werden, warum man die Fahrt denn nicht angemeldet habe – das geht nicht. Auch wenn das sicherlich absolute Einzelfälle sind (tatsächlich haben wir mit hunderten Zugbegleitern positive Erfahrungen gemacht!), sollte klargestellt sein, dass Menschen mit Behinderung kein Störfaktor sein dürfen. Sie dürfen nicht einmal so betrachtet werden, trotz allem Stress. Das ist der Grundgedanke der Inklusion.\n3. Hilfreiche Erweiterungen der DB-App\nDie Deutsche Bahn bietet eine App für Android und iOS an, die an sich schon recht hilfreich ist. Sie könnte aber zugunsten von MbM weiter aufgebohrt werden um folgende Features:\nAuskunft (mindestens) über die Zugänglichkeit von Bahnstationen. Bis heute wird im Ergebnis nicht ausgespuckt, ob der Bahnhof oder die S-Bahn-Station einen Fahrstuhl hat, geschweige denn, dass der Betriebszustand berücksichtigt wird. Auch eine konkrete Wegbeschreibung wäre dafür hilfreich – gerade am Hamburger Hauptbahnhof können Ortsfremde leicht verzweifeln, wenn sie beispielsweise den Fahrstuhl zur U-Bahn HBF Süd suchen müssen.\nWagenstandszeiger: Wer Stammstrecken fährt, wird – gesetzt dem Fall, dass der Zug in normaler Wagenreihung einfährt – ungefähr wissen, in welchem Gleisabschnitt das Rollstuhl-Abteil zum Stehen kommen wird. Anders sieht das aus, wenn es sich um unbekannte Züge handelt, insbesondere im Regional-Verkehr, wo der Mobilitäts-Service nicht zwingend für den Einstieg benötigt wird. Hier wäre ein Wagenstandszeiger (der beispielsweise in Berlin für Regionalzüge ohnehin nichtmal am Gleis verfügbar ist) ein immens wichtiges Hilfsmittel und würde auch den Mobilitäts-Service entlasten.\nZukunftstraum: Die Möglichkeit, sich via App mit dem Mobilitätsservice zu verabreden, statt die üblichen 20 Minuten im Voraus am Info-Counter aufschlagen zu müssen. Toll wäre es, wenn man – Voranmeldung vorausgesetzt – direkt zum Gleis fahren könnte und dort „einchecken“, um dem Mobilitäts-Service zu signalisieren: Kunde XY, ICE 1234, ist am Gleis 1 Abschnitt A angekommen und wartet dort.\n4. Weitere Anregungen\nLangfristig würde es zur Entlastung aller Beteiligten beitragen, wenn die Bahnsteighöhe vereinheitlicht würde, um stufenloses Ein- und Aussteigen zu gewährleisten. Sicher ist das noch Zukunftsmusik, aber es wäre ein tolles Ziel.\nMit Dank an das Social Media-Team der Deutschen Bahn und Raul Krauthausen für die Mitwirkung an der Befragung.\n1. August 2013 /1 Kommentar/von Timo Hermann\nhttps://assets.mobilista.eu/2013/08/DB3068-1024x680-e1375358852562.jpg 422 635 Timo Hermann //assets.mobilista.eu/2018/08/Mobilista_Logo_enfold.png Timo Hermann2013-08-01 14:08:362013-08-01 14:08:36Im Dialog mit der Deutschen Bahn: Anregungen zur Rollstuhlfreundlichkeit und Barrierefreiheit\nSitzen - aber richtig! Von Sitzkissen und anderen "Kleinigkeiten"\nFlugreisen im eigenen Rollstuhl - Recherchen am Limit\nPierre Ofzareck sagte:\n16. September 2013 um 06:10\nMit Interesse habe ich Ihren Artikel gelesen. Darf ich ihn ausdrucken und dem Zugbegleitpersonal in die Hand drücken, wenn es uns bei einer unserer Reisen mal wieder quer kommt?\nPunkt 1 ist ein richtiges Ärgernis. Bei den Fahrstühlen frage ich mich schon seit längerem, warum defekte Fahrstühle sich nicht bei einer zentralen Stelle automatisch melden können. Die Technik dafür gibt es bereits seit Jahren, doch es ist immer noch so, dass sich erst ein Kunde bei der DB beschweren muss oder ein Mitarbeiter eine Begehung macht, damit man dort überhaupt erst mal Kenntnis davon erhält. Eine solch riesige Infrastruktur, wie sie die Deutsche Bahn vorhält, ohne jegliches technisches Fehlermeldungssystem zu betreiben, ist schon mehr als nur blauäugig. Dennoch ist das aber der technische Standard bei der DB. Traurig und ein dringender Bedarf der technischen Nachrüstung. Denn ein Fahrstuhl der nicht funktioniert ist für darauf angewiesene noch schlimmer, als überhaupt kein Aufzug. Denn dann sucht man sich gleich einen anderen Weg. Hier in Köln ist jetzt ein Aufzug praktisch seit Anfang Juni ständig defekt. Mutwillige Zerstörung war hier – zur Entlastung der Bahn – nicht die Ursache. Zwischendurch funktionierte er immer mal immer wieder für ein paar Stunden. Ein Einzelfall? Ich denke leider eher nicht.\nDen Punkt 2 unterschreibe ich sofort. Auch uns ist es schon häufiger passiert, dass wir von Zugführern angepflaumt worden sind, warum wir denn unsere Fahrt nicht angemeldet hätten. Sorry, geht es noch?\nPunkt 3 ist mir völlig unbegreiflich: Da werden und wurden inzwischen Millionen in neues Rollmaterial und barrierefreie Bahnhöfe investiert, aber Hafas wenigstens mal um das Hakenkästchen „Barrierefreiheit erforderlich“ zu erweitern, kam der Bahn bis heute noch nicht in den Sinn. Dabei lassen sich auf vielen Strecken Umstiegsbahnhöfe umfahren, die nicht barrierefrei sind.\nBisher helfe ich mir jedoch bei der Reiseplanung immer mit der Seite http://www.Bahnhof.de , um mir dort dann Infos zu den Bahnhöfen zu besorgen. Mitunter wird das jedoch zu einer Detektivarbeit. Wenn man z.B. mit den örtlichen Gegebenheiten von Münster Hbf nicht vertraut ist, dieser gerade umgebaut wird und nun verzweifelt versucht, eine Auskunft zu erhalten, wie man barrierefrei von Gleis 4 auf Gleis 8 kommt. Da die Gleise 5 – 7 jedoch Stumpfgleise sind, liegt Gleis 8 am selben Bahnsteig gegenüber. Man schlägt sich die Hand vor den Kopf, wenn man es dann nach stundenlanger Recherche endlich herausgefunden hat, denn irgendwo habe ich dann bei DB Netz einen Bahnhofsplan gefunden. Aus dem das hervor ging. Er richtet sich eigentlich an Reiseunternehmen, die dort Züge halten lassen oder abstellen und versorgen lassen möchten. Auch die Wikipedia war schon so manches Mal eine Hilfe. Denn die Frage, ob besagte Station einen Aufzug hat, oder nicht, ist auch dort oft beantwortet. Auch hilft oft eine Bildersuche nach dem gewünschten Bahnhof bei Google.\nDie Infos gibt es also eigentlich alle, nur ist leider nichts davon für Menschen sinnvoll vernetzt, die auf Barrierefreiheit angewiesen sind. Doch die Zahl dieser Reisenden wächst täglich, es wird also Zeit, hier dringend nachzubessern.\nAber da sind wir dann allgemein beim Thema. Die ganzen Verbesserungen in Sachen Barrierefreiheit könnten viel besser laufen, wenn denn nur die Maßnahmen etwas koordinierter ablaufen würden.\nWarum hat es z.B. die Bahn bis heute nicht geschafft, zumindest einmal alle 21 Bahnhöfe der Bahnhofskategorie 1 mit barrierefreien Zugängen zu versehen, dafür dann aber Bahnhöfe mit „Priorität 17b“ barrierefrei umgebaut, was zwar auch schön ist, aber viel weniger Reisenden nützt. Auch hört die Barrierefreiheit dann oft am Bahnsteig auf, weil der vorhandene Aufzug leider nur auf einen aberwitzigen 40 cm Bahnsteig führt (z.B.Köln-West) oder aber derart vermurkst gebaut ist, dass man ihn kaum bis überhaupt nicht benutzen kann (Düsseldorf Hbf Gl. 9/10). Für mich sind das alles Belege dafür, dass zu diesem Thema ein vernünftiges Konzept völlig fehlt und es deshalb nur dann zu Verbesserungen kommt, wenn punktuell vor Ort die Initiative ergriffen wird oder, bei Neu- und Umbauten, die inzwischen allgemeingültigen Bauvorschriften eine Barrierefreiheit erforderlich machen.\nAn dieser gängigen Praxis muss sich schnellstens etwas ändern, denn die finanziellen Mittel sind nun einmal begrenzt. Ohne klares Konzept wird aber viel zu viel davon wenig sinnvoll verpulvert. Das geht aber leider nicht nur bei der DB und dem Bund (als Eigentümer) so, sondern ist auch in den meisten Städten und Gemeinden sehr verbesserungswürdig.\nFlugreisen im eigenen Rollstuhl – Recherchen am Limit Reaktion der Deutschen Bahn auf Kritik an Reisen mit Behinderung


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