DURCH PFROPFUNG VON ORGANOMINERALEN MODIFIZIERTES ANORGANISCHES MATERIAL ZUM FILTERN UND VERFAHREN ZU DESSEN HERSTELLUNG - Dokument DE69829309T2\nDokumentenidentifikation DE69829309T2 06.04.2006\nTitel DURCH PFROPFUNG VON ORGANOMINERALEN MODIFIZIERTES ANORGANISCHES MATERIAL ZUM FILTERN UND VERFAHREN ZU DESSEN HERSTELLUNG\nAnmelder Orelis, Courbevoie, FR\nErfinder CHAUFER, Bernard, F-35830 Betton, FR;\nLIOU, Kong, Jun, F-01700 Beynost, FR;\nBOUGUEN, Anne, F-22950 Tregueux, FR;\nRABILLER-BAUDRY, Murielle, F-35510 Cesson-Sevigne, FR;\nMILLESIME, Luc, F-94130 Nogent sur Marne, FR\nIPC-Nebenklasse B01D 67/00(2006.01)A, L, I, 20051017, B, H, EP C04B 41/84(2006.01)A, L, I, 20051017, B, H, EP\nDie vorliegende Erfindung betrifft Filtermembrane, welche durch Pfropfen von Organomineralen und/oder Mineralen modifiziert sind, und ein brauchbares Verfahren zur Herstellung dieser Membrane, wie auch ihre Verwendung zur Herstellung von Membranen mit mineralischen Pfropfungen.\nSeit vielen Jahren sind Membrane wegen ihrer Trenneigenschaften bekannt. Sie werden bislang weitgehend für industrielle Zwecke zum Ersatz von klassischen Trenntechniken eingesetzt und dies bei zahlreichen Aktivitätsgebieten wie landwirtschaftlichen Lebensmitteln, auf dem Gebiet der Biotechnologie, bei der Behandlung von Wasser und Abwässern von chemischen, elektronischen oder nuklearen Industrien.\nDiese technologische Übertragung auf Trennarbeitsweisen mittels Membran, insbesondere auf den Gebieten der Ultrafiltration und der Mikrofiltration, ist eine direkte Folge des Verständnisses der eingesetzten Mechanismen und insbesondere der Entwicklung von synthetischen Membranen, insbesondere mit dem Auftreten einer neuen Generation von Membranen, den anorganischen Membranen und insbesondere denjenigen, die aus keramischen Materialien gebildet sind.\nDiese anorganischen Membrane bieten spezifische Vorteile gegenüber ihren organischen Homologen: ihr mechanisches Verhalten wie auch ihre chemische, biologische und thermische Inertheit garantieren ihre Lebensdauer und ermöglichen insbesondere ihre Verwendung unter extrem harten Bedingungen.\nAls Beispiele für solche anorganischen Membrane kann man insbesondere die mikroporösen Membrane aus Metall, insbesondere aus Silber oder Nickel, aus Glas, und ganz besonders Kohlenstoffmembrane oder aus Oxid wie Aluminiumoxid und Zirkondioxid nennen.\nDie am häufigsten angewandte Technik zur Herstellung solcher keramischen Membrane besteht darin, eine oder mehrere selektive Schichten mit einer Dicke von einigen Mikron, welche die filtrierende Schicht bilden, auf einer makroporösen Trägermatrix, welche die mechanische Festigkeit sicherstellt, abzulagern. Auf diese Weise wurden Membrane aus &ggr;-Aluminiumoxid und aus &agr;-Aluminiumoxid, welche auf Trägern aus &agr;-Aluminiumoxid abgelagert wurden, rohrförmige Membrane aus Zirkoniumdioxid auf einem Kohlenstoffträger (Carbosep® der Gesellschaft Orelis) und in neuerer Zeit Membrane aus Zirkoniumdioxid auf einem Monolithträger aus Metalloxiden (Kerasep® der Gesellschaft Orelis, EP 585 152) entwickelt. Die filtrierende Schicht wird üblicherweise durch Ablagerung von anorganischen Oxiden auf der Matrix, gefolgt von einer abschließenden thermischen Behandlung, erhalten.\nGanz allgemein sind die Filtermembrane durch die folgenden Parameter charakterisiert: ihre Permeabilität gegenüber Wasser und Luft, die Verteilung der Größe ihrer Poren und ihre Retention.\nWas insbesondere diesen letztgenannten Parameter betrifft, wird er klassischerweise aus dem Retentionswert des in Betracht zu ziehenden gelösten Stoffes gemessen, wobei dies durch die folgende Gleichung definiert ist:\nwobei Cp die Konzentration des gelösten Stoffes in dem Permeat ist und Co die Konzentration an gelöstem Stoff in der Anfangslösung ist. So entspricht der Schwellenwert der Membran dem Molekulargewicht des zurückgehaltenen kleinsten gelösten Stoffes 90% für die Membran.\nDie im Rahmen der vorliegenden Erfindung durchgeführten Arbeiten hatten präzise die Aufgabe der Optimierung der Selektivität von anorganischen Filtermembranen.\nGanz überraschend wurde gefunden, daß eine Modifizierung der Oberfläche der filtrierenden Schicht solcher anorganischen Membrane durch Pfropfen von organomineralischen Mitteln signifikant ihre Selektivität gegenüber unterschiedlichen gelösten Stoffen erhöht.\nDie vorliegende Erfindung hat daher als erste Aufgabe eine anorganische Filtermembran, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Träger aus anorganischem Material umfaßt, der mit mindestens einer membranartigen Trennschicht bedeckt ist, die aus Teilchen von Metallhydroxid/en und/oder Metalloxid/en bedeckt ist, und auf deren Oberfläche organomineralische Einheiten kovalent gepfropft sind.\nVorteilhafterweise ermöglicht die Pfropfung solcher organomineralischen Einheiten auf der Oberfläche der Membrantrennschicht die signifikante Verbesserung ihrer Selektivität im Hinblick auf gelöste Stoffe.\nDiese Pfropfung beruht auf der Ausbildung von kovalenten Bindungen zwischen den anorganischen Funktionen der Metallhydroxide und/oder Metalloxide der Membrantrennschicht und denjenigen der organomineralischen Einheiten.\nIm Sinn der Erfindung versteht man unter der Bezeichnung anorganische Filtermembrane anorganische Membrane, welche für die Mikrofiltration, die Ultrafiltration oder die Nanofiltration eingesetzt werden können.\nDie Mikrofiltration und die Ultrafiltration sind Teil der Familie der Trenntechniken mittels Membrane, deren Antriebskraft für den Durchgang ein Druckgradient ist. Das Prinzip des Funktionierens besteht daher darin, unter Druck die zu behandelnde Flüssigkeit längs einer Membran zu behandeln, welche gegenüber Lösungsmittel durchlässig, jedoch gegenüber gelösten Stoffen, welche man zurückhalten will, undurchlässig ist.\nDie Unterscheidung Mikrofiltration/Ultrafiltration ist daher lediglich durch die Größe der zu trennenden Elemente bestimmt. Im allgemeinen wird angenommen, daß die Mikrofiltration Teilchen in Suspension betrifft, deren Größe oberhalb von 0,2 &mgr;m liegt, während die Ultrafiltration Makromoleküle mit Molekulargewichten in dem Bereich oberhalb von einigen Tausenden bis zu kolloidalen Teilchen mit einem Durchmesser von 0,2 &mgr;m trennt.\nIm allgemeinen wird die Mikrofiltration in klassischer Weise für Zwecke der Klärung und der Sterilisation eingesetzt, und die Ultrafiltration betrifft bevorzugt die Trennung von makromolekularen gelösten Stoffen.\nBezüglich der Nanofiltration betrifft diese spezieller die Retention von gelösten Stoffen mit Molekulargewichten oberhalb von 1000 g/Mol.\nDie organomineralischen Einheiten, welche auf der Oberfläche der Membrantrennschicht gepfropft sind, stammen im allgemeinen von organometallischen hydrolysierbaren Komplexen ab, welche wenigstens ein Atom von Titan und/oder Zirkonium enthalten.\nGemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die organometallischen Komplexe unter Organotitanaten, Organozirkonaten und Organozirkoaluminaten ausgewählt.\nAls Organotitanate, welche für die Erfindung geeignet sind, kann man insbesondere diejenigen vom Typ Alkoxy, Neoalkoxy und Chelat nennen.\nWas die Zirkonate betrifft, handelt es sich insbesondere um diejenigen vom Typ Neoalkoxy, Chelat oder auch Organozirkoaluminat.\nMehr bevorzugt handelt es sich um:\n– Organotitanate oder Organozirkonate, welche einer der folgenden allgemeinen Formeln I oder II entsprechen: (RO)p-M[Z1R1]n[Z2R2]m I\n– M ein Atom von Titan oder Zirkonium darstellt,\n– R eine Gruppe darstellt\n– R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, einen nicht hydrolysierbaren organischen Rest darstellen,\n– X eine Methylen- oder CO-Gruppe darstellt,\n– m und n gleich 0, 1, 2 oder 3 sind und p gleich 1 oder 2 ist, mit der Bedingung, daß die Summe von n, p und m gleich 4 ist, wobei\n– wenn p gleich 1 ist,\nZ1 und Z2, die gleich oder verschieden sein können, darstellen:\n-O-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -OP(O)(O-)2, -OP(O)(OH)P(O)(O-)2, OP(O)(OH)P(O)(O-)3, OP(O)(O-)3, OS(O)2- oder OS(O)2(–)3, und\n– wenn p gleich 2 ist,\nZ1 und Z2 zusammen eine zweiwertige Kette mit ringförmiger Struktur, wie ein Cyclopyrophosphit, bilden,\n– oder ein Organozirkoaluminat, welches der folgenden allgemeinen Formel III entspricht:\nwobei R eine Kohlenwasserstoffkette (CH2)2, (CH2)4 oder (CH2)12 darstellt, und X eine Gruppe NH2, SH, OH, COOH oder\nWas die Substituenten R1 und R2 der allgemeinen Formeln I und II betrifft, werden diese bevorzugt unter Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxyalkyl-, Phenyl-, Phenylalkylgruppen, gegebenenfalls substituiert durch beispielsweise Alkoxy-, Alkylthio-, Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbonylgruppen, ausgewählt sind.\nBevorzugt setzt man die folgenden Organotitanate oder Organozirkonate ein:\n– Tri-neoalkoxy(ethylendiaminoethyl)zirkonat und\nDie Gesamtheit dieser organomineralischen Verbindungen reagieren über ihre hydrolysierbare/n Gruppe/n, d.h. beispielsweise über ihre Alkoxy- oder Carboxyfunktion/en, mit den anorganischen Funktionen der Membrantrennschicht und bilden auf diese Weise kovalente Bindungen auf der Oberfläche dieser Schicht.\nDie vorliegende Erfindung hat ebenfalls eine anorganische Filtermembran zum Gegenstand, welche einen Träger aus anorganischem Material, bedeckt mit wenigstens einer Membrantrennschicht, gebildet durch Teilchen von Metallhydroxid/en und/oder Metalloxid/en, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß diese auf der Oberfläche dieser membranartigen Trennschicht eine Molekülschicht umfaßt, welche organomineralische Einheiten umfaßt, die auf der Oberfläche dieser Trennschicht gepfropft sind, wobei diese organomineralischen Einheiten der folgenden allgemeinen Formel IV entsprechen: (–)pM[Z1R1]n[Z2R2]m IV in der:\n– m und n gleich 0, 1, 2 oder 3 sind und p gleich 1 oder 2 ist, mit der Bedingung, daß die Summe von n, p und m gleich 4 ist, und worin\nZ1 und Z2, die gleich oder verschieden sein können, darstellen\n– -O-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -OP(O)(O-)2, -OP(O)(OH)P(O)(O-)2, OP(O)(OH)P(O)(O-)3, OP(O)(O-)3, OS(O)2- oder OS(O)2(–)3 und\nZ1 und Z2 zusammen eine zweiwertige Kette mit ringförmiger Struktur, wie ein Cyclopyrophosphit, bilden.\nHinsichtlich R1 und R2 können diese insbesondere Gruppen darstellen, wie sie zuvor definiert wurden.\nDie gepfropften organomineralischen Einheiten werden bevorzugt ausgewählt unter den Verbindungen Tri-(N-ethylaminoethylamino)titanat, Tri-(neodecanoyl)titanat, Tri-(isostearoyl)titanat, Tri-(dioctylphosphato)titanat.\nWas die auf die Oberfläche der Membrane gepfropften anorganischen Einheiten betrifft, können sie durch Behandlung der zuvor genannten gepfropften organomineralischen Einheiten und genauer durch Entfernung von organischen Funktionen aus diesen organomineralischen Einheiten erhalten werden.\nGegebenenfalls kann es sich um eine saure oder auch alkalische Hydrolyse in oxidierendem Medium handeln. Wie im besonderen Fall der gepfropften Organotitanate ermöglicht ihre Behandlung in stark alkalischem Medium und in Anwesenheit eines Oxidationsmittels, beispielsweise vom Typ Peroxid oder Hypochlorit, die Entfernung der Gesamtheit der organischen Einheiten, die bei den gepfropften Verbindungen vorliegen. Lediglich die anorganischen Funktionen der anfänglichen organomineralischen Einheiten werden auf der Oberfläche der membranartigen Trennschicht zurückgehalten.\nDie anorganischen Einheiten sind bevorzugt Ti(OH)3, Ti(OH)2, Zr(OH)3 und/oder Zr(OH)2.\nGemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die gepfropften Verbindungen, welche auf der Oberfläche der membranartigen Trennschicht vorliegen, von gleicher Natur. Jedoch kann eine membranartige Trennschicht aus gepfropften Verbindungen gepfropft werden, welche sich durch ihre chemische Natur, nämlich organomineralisch oder anorganisch, unterscheiden.\nGleichfalls ist es möglich, unter den auf der Oberfläche dieser Trennschicht gepfropften organomineralischen Einheiten unterschiedliche und sich hinsichtlich der anorganischen Einheiten wiederholende organomineralische Einheiten zu haben.\nGegebenenfalls kann man aufeinanderfolgend die Arbeitsschritte der entsprechenden Pfropfungen gemäß dem im folgenden beschriebenen Verfahren ohne zwischengeschaltete Hydrolyse durchführen.\nVorteilhafterweise weisen die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen gepfropften Membrane einen Retentionsgrad an neutralen gelösten Stoffen auf, der signifikant gegenüber einer anorganischen Membran derselben Zusammensetzung, welche jedoch nicht gepfropft ist, erhöht ist.\nDer maximale Pfropfungsgrad auf der Oberfläche der Membran ist selbstverständlich eine Funktion der Art der zu pfropfenden Einheit und ihrer Umgebung.\nGenauer gesagt, der Pfropfgrad auf der Oberfläche dieser membranartigen Trennschicht variiert zwischen ungefähr 10 und 80%.\nWas den Träger der Membran gemäß der Erfindung betrifft, handelt es sich um einen anorganischen Träger, der aus einem Metall, aus Glas, aus Kohlenstoff, aus Siliziumcarbid, aus Metallcarbiden oder Metalloxiden bestehen kann.\nDer Träger ist üblicherweise makroporös.\nBevorzugterweise handelt es sich entweder um Kohlenstoff oder um einen monolithischen keramischen Träger.\nWas die monolithischen Träger, welche gemäß der Erfindung verwendet werden können, betrifft, wird insbesondere auf die Lehren der Anmeldung EP 585 152 (insbesondere Spalte 3, Zeile 24 bis Spalte 4, Zeile 11) verwiesen.\nBevorzugt weist ein solcher Träger einen mittleren Äquivalentdurchmesser der Poren Ds zwischen 1 und 20 &mgr;m, mehr bevorzugt von 5 bis 15 &mgr;m, sowie eine Porosität (gemessen mit einem Quecksilberporosimeter) oberhalb von 30%, insbesondere oberhalb von 40%, auf. Mehr bevorzugt handelt es sich um ein Keramikmaterial aus Körnern von Aluminiumoxid, Al2O3, die mindestens zum Teil mit Körnern aus Titandioxid, TiO2, umhüllt sind. Der Gewichtsprozentsatz von Titandioxid, TiO2, bezogen auf Gesamtgewicht von Al2O3 und TiO2, liegt zwischen 1% und 75% und bevorzugt zwischen 20% und 50%.\nDie Körner von Aluminiumoxid weisen im allgemeinen eine Korngröße zwischen 3 und 500 &mgr;m, bevorzugt zwischen 10 und 100 &mgr;m, noch mehr bevorzugt zwischen 20 und 30 &mgr;m, auf.\nDie Körner von TiO2 weisen eine Korngröße zwischen 0,01 und 7 &mgr;m, bevorzugt zwischen 0,1 und 1 &mgr;m, auf.\nGemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Aluminiumoxid ein Aluminiumoxid vom Korundtyp, dessen Körner eine plättchenförmige Gestalt haben, und der Gewichtsprozentsatz von Titandioxid, TiO2, bezogen auf das Gesamtgewicht von Aluminiumoxid und von TiO2, liegt zwischen 20 und 40%.\nBevorzugt gehört das Aluminiumoxid im wesentlichen zum Korundtyp, und das Titandioxid gehört im wesentlichen zum Rutiltyp.\nDie keramischen Monolithträger, welche gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind im allgemeinen multikanalförmig. Ihre Anzahl an Kanälen kann daher zwischen 3 und 52, insbesondere 7 oder 19, betragen. Der Durchmesser dieser Kanäle kann insbesondere zwischen 1,5 und 7 mm, beispielsweise zwischen 2,5 und 4,5 mm, liegen.\nDiese Träger können einen Durchmesser zwischen 15 und 30 mm besitzen.\nWas die durch Pfropfung zu modifizierende membranartige Trennschicht betrifft, wird sie durch Metallhydroxid/e und/oder bevorzugt durch Metalloxid/e, einfach oder gemischt, gebildet.\nDiese membranartige Trennschicht, welche durch Pfropfung zu modifizieren ist, kann eine membranartige Trennschicht für Mikrofiltration oder bevorzugt Ultrafiltration sein, oder noch mehr bevorzugt für Nanofiltration.\nWenn die durch Pfropfung zu modifizierende Schicht eine membranartige Trennschicht für die Mikrofiltration (d.h. im Fall einer anorganischen Membran zur Mikrofiltration) ist, ist diese auf der Oberfläche des Trägers angeordnet und wird bevorzugt von gefritteten Metallhydroxid/en und/oder Metalloxiden gebildet, deren mittlerer Äquivalentdurchmesser der Poren Do vor dem Fritten zwischen 0,1 und 3,0 &mgr;m bei einem Verhältnis Ds/Do wie 0,3 < Ds/Do < 200, insbesondere 1 < Ds/Do < 150 ist, wobei diese Schicht einen mittleren Äquivalentdurchmesser der Poren Dm zwischen 0,05 und 1,5 &mgr;m aufweist.\nDiese membranartige Trennschicht für die Mikrofiltration kann von einer Aufeinanderstapelung von mehreren Schichten dieses Typs gebildet werden.\nWenn die durch Pfropfen zu modifizierende Schicht eine Membranschicht für Ultrafiltration (d.h. im Fall einer anorganischen Membran für Ultrafiltration) ist, ist diese bevorzugt auf einer membranartigen Schicht für Mikrofiltration, insbesondere wie sie zuvor definiert wurde, angeordnet, und bevorzugt besteht sie aus Teilchen von gefritteten Metallhydroxid/en und/oder Metalloxid/en, deren Äquivalentdurchmesser der Poren Du vor dem Fritten zwischen 2 und 100 nm bei einem Verhältnis Dm/Du wie 0,5 < Dm/Du < 750 ist.\nGleichfalls kann diese membranartige Trennschicht für die Ultrafiltration durch eine Aufeinanderstapelung von mehreren Schichten dieses Typs gebildet werden.\nWenn die durch Pfropfen zu modifizierende Schicht eine Membranschicht für Nanofiltration (d.h. im Fall einer anorganischen Membran für Nanofiltration) ist, ist diese bevorzugt auf einer Membranschicht für Ultrafiltration, insbesondere wie sie zuvor definiert wurde, angeordnet, und wird bevorzugt aus gefritteten Teilchen von Metallhydroxid/en und/oder Metalloxiden gebildet, deren mittlerer Äquivalentdurchmesser der Poren Dn vor dem Fritten zwischen 0,5 und 2 nm, insbesondere zwischen 0,5 und 1,5 nm, liegt.\nGleichfalls kann diese membranartige Trennschicht für Nanofiltration durch eine Aufeinanderstapelung von mehreren Schichten dieses Typs gebildet werden.\nDie Metalle der Metallhydroxide oder, bevorzugt, der Metalloxide, welche die zuvor genannten membranartigen Trennschichten bilden, insbesondere diejenigen zur Modifizierung durch Pfropfen, können beispielsweise unter Berrylium, Magnesium, Calcium, Aluminium, Titan, Strontium, Yttrium, Lanthan, Zirkonium, Hafnium, Thorium, Eisen, Mangan, Silizium und deren unterschiedlichen möglichen Gemischen ausgewählt werden.\nDie zuvor genannten membranartigen Trennschichten werden vorteilhafterweise aus Metalloxid/en gebildet. Im allgemeinen sind sie aus Aluminiumoxid, bevorzugt aus Titandioxid und/oder Zirkoniumdioxid; diese Oxide können gegebenenfalls ein Metall zur Strukturstabilisierung umfassen, ausgewählt in der Reihenfolge Yttrium, Calcium, Magnesium, ein Seltenerdmetall sowie deren Mischungen.\nDie Metalloxid/e der Membranschicht für Mikrofiltration ist/sind im allgemeinen aus Aluminiumoxid, aus Zirkoniumdioxid oder bevorzugt aus Titandioxid.\nDie Membranschicht für Mikrofiltration ist üblicherweise auf dem Träger nach dem Verfahren, welches im allgemeinen als Engobieren ("slip casting") bezeichnet wird, abgelagert, bei welchem man im allgemeinen einen Schlicker von Metalloxid auf den Träger ablagert und anschließend ein geeignetes Fritten durchführt. Die gefrittete Membranschicht hat bevorzugt eine Dicke zwischen 5 und 50 &mgr;m.\nDie Temperatur des Frittens muß mit der maximalen Temperatur des Frittens für den Träger verträglich sein. Wenn der Träger aus Korund und Rutil besteht, verwendet man bevorzugt eine Membranschicht auf Basis von Titandioxid, dessen Temperatur für das Fritten unterhalb 1275°C liegt.\nIn bevorzugter Weise darf die Membranschicht für die Mikrofiltration nicht in merklichem Ausmaß in das Innere des Trägers eindringen. Das Eindringen dieser Membranschicht liegt daher im allgemeinen unterhalb von 2 &mgr;m, insbesondere unterhalb von 0,5 &mgr;m.\nHierzu kann man vor dem Engobieren die Porosität des Trägers durch ein organisches Bindemittel, welches sich zum Zeitpunkt des Frittens zersetzt, ausgleichen, beispielsweise durch ein Melamin/Formaldehydharz: man kann ebenfalls die Öffnungen der Poren des Trägers mit Hilfe von sehr feinen Pulvern von Produkten verstopfen, welche sich durch Verbrennen in Luft entfernen, beispielsweise durch Ruß.\nDas/die Metalloxid/e der Membranschicht für Ultrafiltration kann/können insbesondere aus Titandioxid oder bevorzugt aus Zirkoniumdioxid bestehen.\nDie gefritteten Metalloxidteilchen werden im allgemeinen wie folgt erhalten:\nentweder mit einem Oxid und einem Verfahren zur Ablagerung der Schicht von Analogen hiervon, welche für die Membranschicht zur Mikrofiltration (nur die Korngröße ändert sich) verwendet werden.\noder durch thermische Behandlung der hydratisierten Oxidteilchen, welche nach einem Verfahren vom Typ Sol-Gel erhalten wurden und nach der Methode des Engobierens erhalten wurden.\nDie Membranschicht weist vorteilhafterweise einen mittleren Äquivalentdurchmesser der Poren zwischen 2 und 100 nm, bevorzugt zwischen 2 und 50 nm, auf, wodurch sie besonders zur Aufnahme einer Membranschicht für Nanofiltration geeignet gemacht wird.\nIn sehr bevorzugter Weise darf die Membranschicht für Ultrafiltration nicht in merklicher Weise in das Innere der Membranschicht zur Mikrofiltration eindringen.\nWenn die Membranschicht für Ultrafiltration aus Zirkoniumdioxid besteht, weist diese Schicht einen Schwellenwert zwischen 10 und 300 kD (1 kD = 103 Dalton), beispielsweise gleich 15 kD, auf.\nEs ist darauf hinzuweisen, daß eine Einheit von Monolithträger + Membranschicht für Mikrofiltration + Membranschicht für Ultrafiltration eine Membran zur Ultrafiltration bilden kann, wie sie in der Anmeldung EP 585 152 angegeben ist.\nDas Metalloxid der membranartigen Filterschicht ist bevorzugt Zirkoniumdioxid.\nDie Membranschicht für Nanofiltration wird vorteilhafterweise nach einem Verfahren vom Typ Sol-Gel erhalten, welches bevorzugt eine Hydrolyse in alkoholischem Medium, beispielsweise in Propanol, umfaßt.\nDie Membranschicht für Nanofiltration kann daher eine Schicht von Zirkoniumdioxid sein, welche durch ein Verfahren vom Typ Sol-Gel erhalten wurde, umfassend:\n– Bildung eines Sols durch Hydrolyse in alkoholischem Medium, beispielsweise in Propanol, von einem Vorläufer von Zirkoniumalkoxid, erhalten, bevorzugt in Anwesenheit eines komplexierenden Liganden, welcher die Steuerung der Hydrolyse erlaubt, entsprechend den Angaben, wie sie in der Anmeldung EP 627 960 beschrieben sind; man kann beispielsweise ein solches Sol durch Hydrolyse von Zirkoniumpropoxid (Zr(OC3H7)4) in Propanol in Anwesenheit von komplexierendem Liganden Acetylaceton bilden;\n– die Ablagerung des Sols auf der Membranschicht für Ultrafiltration; die Ablagerung von Sol auf der Membranschicht zur Ultrafiltration; diese Ablagerung wird bevorzugt dadurch erhalten, daß durch Auffüllen die Kanäle der Membranschicht zur Ultrafiltration (daher die Ultrafiltrationmembran) und das zuvor hergestellte Sol, zu welchem man zuvor ein organisches Lösungsmittel, beispielsweise Polyvinylalkohol zur Einstellung der Viskosität zugesetzt hat, in Kontakt gebracht werden;\n– die Umwandlung des Sols in Gel durch Trocknen;\n– schließlich eine thermische Behandlung, welche die Umwandlung der Schicht des Gels in eine Schicht von Oxid des Metalls (Zirkon).\nBevorzugt werden Arbeitsbedingungen zur Herstellung des Sols (Gehalt an Alkoxid, Gehalt an komplexierendem Liganden) und/oder Bedingungen des Trocknens und Wärmebehandlungsbedingungen (Temperatur) derart ausgewählt, daß eine mikroporös bezeichnete Membran (mittlerer Durchmesser der Poren im allgemeinen in der Größenordnung von 1 nm) erhalten wird; die Temperatur des Trocknens kann daher zwischen 40 und 100°C liegen; die Temperatur der thermischen Behandlung liegt bevorzugt zwischen 350 und 600°C.\nAls Beispiele für anorganische Filtermembrane, welche durch Pfropfen gemäß der Erfindung modifiziert werden können, kann man insbesondere aufführen die Membrane Carbosep®, welche klassischerweise zur Ultrafiltration vorgeschlagen werden, sowie die Membrane Kerasep®, welche spezieller für eine Verwendung bei Mikrofiltration und Ultrafiltration oder für eine Verwendung bei der Nanofiltration, wenn sie eine Membranschicht zur Nanofiltration, insbesondere aus Zirkoniumdioxid, bevorzugt erhalten durch ein Verfahren vom Typ Sol-Gel, umfassen, bestimmt sind.\nDie vorliegende Erfindung hat ebenfalls ein Verfahren zum Gegenstand, welches für die Herstellung von anorganischen Filtermembranen, modifiziert durch Pfropfen von organomineralischen Einheiten, wie sie zuvor definiert wurden, modifiziert sind.\nGenauer gesagt, umfaßt dieses Verfahren:\n– das Konditionieren der membranartigen Trennschicht dieser Membran in dem Lösungsmittel für die Pfropflösung,\n– die Zirkulation der Pfropflösung, welche wenigstens ein zu pfropfendes organomineralisches Material enthält, durch die konditionierte membranartige Trennschicht unter geeigneten Arbeitsbedingungen zur Durchführung dieser Pfropfung,\n– Spülen dieser gepfropften membranartigen Trennschicht derart, daß der Überschuß von organomineralischem Material, welches nicht reagiert hat, entfernt wird, und\n– die Trocknung dieser gepfropften Membran.\nDas Verfahren umfaßt je nachdem eine Behandlung der gepfropften organomineralischen Einheiten zur Entfernung ihrer organischen Funktionen.\nWas das zu pfropfende organomineralische Material betrifft, handelt es sich vorteilhafterweise um einen hydrolysierbaren organometallischen Komplex, welcher wenigstens ein Atom von Titan oder von Zirkonium enthält. Mehr bevorzugt handelt es sich um ein Organotitanat oder ein Organozirkonat, wie sie in den Formeln I, II oder III definiert sind, und insbesondere um die zuvor identifizierten Materialien.\nWas die Auswahl des Lösungsmittels betrifft, wird diese im allgemeinen von der Natur des organomineralischen Materials, welches man zu pfropfen wünscht, und insbesondere durch die Natur der Gruppe R2 für die organometallischen Verbindungen, welche der allgemeinen Formel I entsprechen, bestimmt. Bevorzugt handelt es sich um ein wässriges oder alkoholisches Lösungsmittel. Mehr bevorzugt handelt es sich um Isopropanol. Dieses Lösungsmittel ist besonders vorteilhaft für die Umwandlung der membranartigen Trennschicht durch Einheiten, welche von organomineralischen Materialien abstammen, welche eine oder mehrere hydrophile Gruppe/n tragen. Jedoch erweisen sich aromatische Lösungsmittel vom Typ Xylol und Toluol ebenfalls für das Pfropfen von organomineralischen Materialien geeignet, welche einen hydrophoben Charakter besitzen, insbesondere wegen der hydrophoben Natur ihrer Gruppe R2 bei den in der allgemeinen Formel I definierten Verbindungen.\nWas das Konditionieren der umzuwandelnden membranartigen Trennschicht betrifft, wird dieses bevorzugt in geschlossenem Kreislauf durchgeführt.\nBevorzugt wird dieser Arbeitsvorgang unter einem Druck von ungefähr 1 bar durchgeführt.\nDas Pfropfen wird durch Zirkulieren einer Lösung des zu pfropfenden organomineralischen Materials (Pfropflösung) durch die zu modifizierende anorganische Filtermembran realisiert.\nWas das verwendete Lösungsmittel für das Pfropfen betrifft, handelt es sich um das zurückgebliebene Lösungsmittel aus der vorangegangenen Stufe für die Konditionierung der membranartigen Trennschicht.\nDie Pfropflösung besitzt im allgemeinen eine Konzentration zwischen ungefähr 5 und 100 g/l von wenigstens einem organomineralischen Material, und bevorzugt zwischen 20 und 70 g/l.\nDie Zirkulation der Pfropflösung durch die Membran wird bevorzugt in geschlossenem Kreislauf mit Rückführung des Permeats und des zurückgehaltenen Materials durchgeführt.\nWas die Temperatur bei dem Arbeitsvorgang des Pfropfens betrifft, kann sie in der Größenordnung von Umgebungstemperatur, d.h. von 20 bis 25°C, betragen. Vorteilhafterweise kann eine Erhöhung der Temperatur die Beschleunigung der Pfropfreaktion ermöglichen. Gemäß einer Variante der Erfindung führt man das Pfropfen bei einer Temperatur zwischen ungefähr 65 und 70°C durch.\nAm Schluß der Reaktion kann man eine Entleerung des Zirkulationskreislaufes durchführen, und, falls erforderlich, läßt man die Einheit der Vorrichtung bis zu wenigstens einer Temperatur von 30 bis 40°C abkühlen. Anschließend führt man eine Spülung der Einheit derart durch, daß die Membran von allen Spuren von organomineralischem Material, welches nicht mit der Membran reagiert hat, befreit wird. Bevorzugt ist das in dieser Stufe des Spülens eingesetzte Lösungsmittel dasselbe Lösungsmittel oder ein verwandtes Lösungsmittel zu demjenigen, welches in den vorangegangenen Stufen eingesetzt wurde.\nGemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt man am Ende dieser Spülung ein Gleichgewicht der Membran mit Austauschwasser nach ihrer Trocknung unter konventionellen Arbeitsbedingungen her.\nGemäß einer Variante des beanspruchten Verfahrens wird am Ende der Spülstufe und vor dem Trocknen der gepfropften Membran eine zusätzliche Behandlung zur Entfernung von organischen Funktionen durchgeführt, welche auf den gepfropften organomineralischen Einheiten vorliegen.\nDiese Behandlung kann insbesondere aus einer sauren Hydrolyse oder auch alkalischen Hydrolyse in oxidierendem Medium von dieser Membran bestehen. Beispielsweise kann es sich um eine Hydrolyse mit einer Natriumhydroxidlösung in Anwesenheit von Hypochlorit handeln. Jedoch ist es selbstverständlich, daß andere Behandlungen ins Auge gefaßt werden können, welche ebenso wirksam wie diejenigen vom Typ Hydrolyse sind, um die auf der Oberfläche dieser Membran vorliegenden organischen Funktionen zu entfernen.\nAnschließend wird das Spülen der Membran und ihre Trocknung durchgeführt.\nDiese Variante des beanspruchten Verfahrens hat den Vorteil, daß sie zu einer anorganischen Membran führt, welche nur anorganische Funktionen auf der Oberfläche trägt. Dies hat potentielles Interesse hinsichtlich einer Reaktivierung.\nTatsächlich erscheint es möglich, einen neuen Arbeitsvorgang des Pfropfens auf der Oberfläche der gepfropften Membran durchzuführen. Neue kovalente Funktionen können zwischen den anorganischen Funktionen und denjenigen eines organomineralischen Materials, gleicher Art oder ungleicher Art, hergestellt werden.\nDaher wird gemäß einer zweiten Variante des beanspruchten Verfahrens auf der Oberfläche der anorganischen Membran, welche mit anorganischen Einheiten gepfropft wird, die wie zuvor beschrieben erhalten wurde, ein neuer Arbeitsvorgang des Pfropfens entsprechend dem zuvor erläuterten Arbeitsvorgang realisiert.\nIn diesem speziellen Fall erhält man eine vielfach gepfropfte anorganische Membran.\nVielfach gepfropfte Membrane können jedoch ebenfalls dadurch erhalten werden, daß ein neuer Pfropfvorgang auf Membranen durchgeführt wird, welche mit nicht hydrolysierten organomineralischen Einheiten gepfropft sind.\nDie Besonderheiten der zu modifizierenden Membrane und derjenigen, welche gemäß dem beanspruchten Verfahren erhalten wurden, sind tatsächlich die zuvor im Rahmen der beanspruchten Membrane gemäß der Erfindung aufgeführten Besonderheiten.\nSchließlich, wie sich aus den im folgenden gezeigten Beispielen ergibt, weisen die gemäß der Erfindung gepfropften und insbesondere bei der Nanofiltration eingesetzten Membrane Retentionen an gelösten Stoffen auf, welche größer sind als diejenigen der Ursprungsmembrane, d.h. der nicht gepfropften Membrane.\nMan beobachtet eine Veränderung der Selektivitäten der gepfropften Membrane auf dem Gebiet der Proteine im Vergleich zu den Ausgangsmembranen.\nDarüber hinaus erlauben es die auf den anorganischen Membranen gepfropften Funktionen, Retentionen an Metallionen zu erhalten, welche besser als diejenigen der Ausgangsmembrane sind.\nWahrscheinlich bringt das Bedecken der Oberfläche auf dem Gebiet der beanspruchten Membrane eine stärker reduzierte Porengröße mit sich.\nDie vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung der empfohlenen gepfropften Membrane bei der Filtration.\nEs kann sich um Mikrofiltration oder bevorzugt Ultrafiltration oder noch mehr bevorzugt um Nanofiltration handeln.\nDiese gepfropften Membrane erweisen sich besonders interessant, da sie für die Rückführung von Metallionen, die Retention von farbgebenden Stoffen, beispielsweise von Tropaeolin-O, bei der Behandlung von Papierabwässern, welche durch phenolische Derivate kontaminiert sind, wirksam sind, zur Isolierung von organischen Molekülen vom Typ Vitamine, Peptide, Aminosäuren, pharmazeutischen und/oder kosmetischen Wirkstoffen und für die Abtrennung von hydrophoben Molekülen aus nicht wässrigem Medium.\nDie Erfindung hat ebenfalls die Verwendung der beanspruchten anorganischen Filtermembrane oder der gemäß der Erfindung zugänglichen Membrane zur Isolierung oder der Abtrennung von gelösten Stoffen zum Ziel, welche in einer Lösung vorliegen. Es kann sich insbesondere um Metallionen, Proteine oder chemische Verbindungen handeln.\nDie im folgenden gezeigten Figuren und Beispiele dienen der Erläuterung und sind nicht für die vorliegende Erfindung einschränkend.\n1: Vergleich der Retention von Lysozym (pH = 7, Puffer: TEA 3,75 mM) durch eine Membran Carbosep® M1, M1 gepfropft mit Ti-PP und M1 gepfropft mit Ti.\n2: Vergleich der Retention von BSA (pH = 7, Puffer: TEA 3,75 mM) durch eine Membran Carbosep® M1, M1 gepfropft mit Ti-PP und M1 gepfropft mit Ti.\nMATERIALIEN UND VERFAHREN A. Membrane (Beispiele 1 bis 7)\nDie membranartige Trennschicht, auf deren Oberfläche in kovalenter Weise organomineralische Einheiten gepfropft werden sollen, ist eine membranartige Schicht zur Nanofiltration, bestehend aus einer Schicht von Zirkoniumdioxid, erhalten nach einem Verfahren vom Typ Sol-Gel, wie es zuvor beschrieben wurde.\nSie wird auf Membrane für die Ultrafiltration Kerasep® abgelagert, welche rohrförmig sind und aus einer Aufeinanderfolge von Schichten gebildet werden:\n– ein Träger (Monolith Al2O3-TiO2, Gewichtsverhältnis TiO2/(Al2O3 + TiO2) gleich 25%) mit einem Durchmesser von 20 mm, umfassend 19 Kanäle und mit einer Porosität von ungefähr 40% und einem mittleren Äquivalentdurchmesser der Poren von 5 &mgr;m;\n– eine Schicht, gebildet durch eine Aufeinanderstapelung von immer stärker selektiven Schichten, gebildet durch Titan- und Zirkoniumdioxid; diese Schicht (membranartige Schicht zur Mikrofiltration) hat die Aufgabe der fortschreitenden Herabsetzung des mittleren Äquivalentdurchmessers der Poren auf 0,1 &mgr;m;\n– eine membranartige Schicht zur Ultrafiltration, gebildet durch Zirkoniumdioxid mit einem Schwellenwert von 15 kD und einem mittleren Äquivalentdurchmesser der Poren von ungefähr 1 mm, und ihre Dicke ist 5 nm.\nDie membranartige Schicht für die Nanofiltration (auch bezeichnet als Schicht Sol-Gel) hat einen mittleren Äquivalentdurchmesser der Poren von ungefähr 1 nm, und ihre Stärke ist ungefähr 0,1 &mgr;m.\nDie erhaltenen anorganischen Membrane können in der folgenden Beschreibung als Membrane Kerasep® Sol-Gel bezeichnet werden.\nB. Eingesetzte organomineralische Materialien\nEs handelt sich um Produkte Ken-React (Kenrich Petrochemical, Bayonne, New Jersey), vertrieben in Frankreich durch die Gesellschaft OMYA Distribution.\nDie folgende Tabelle I identifiziert die in den nachfolgenden Beispielen verwendeten organomineralischen Materialien.\nC. Getestete gelöste Stoffe – Saccharose:\nSaccharose ist ein neutrales Disaccharid mit einem Molekulargewicht von 342 g/Mol. Ihr Durchmesser ist 0,47 nm. Man verwendet eine Saccharoselösung von 0,1 Mol/l in entmineralisiertem Wasser.\n– Rinderalbuminserum (BSA):\nEs handelt sich um ein Protein mit einem Molekulargewicht von 66 000 g/Mol, das einen isoelektrischen Punkt von 4,8 und einen Radius von 3,6 mm besitzt. Das eingesetzte Protein entspricht der von der Gesellschaft Fluka® in den Handel gebrachten Fraktion V.\nDieses Protein besitzt ein Molekulargewicht von 14 400 g/Mol, einen isoelektrischen Punkt von 11 und einen Radius von 1,8 mm.\nD. Analysemethoden: – Differentielle Refraktometrie:\nDiese wird zur Bestimmung von Saccharose verwendet. Sie besteht in der Messung der optischen Absorption eines Lichtstrahles als Folge der Veränderung des Refraktionsindex zwischen der Probe und dem Referenzstandard. Diese optische Ablenkung eines Lichtstrahles, gemessen durch Bezug auf Wasser (Lösungsmittel für die Lösung) ist proportional zur Konzentration von Saccharose in der zu messenden Lösung.\n– Analyse von Cu++ wird dadurch durchgeführt, daß eine Lösung in EDTA (Diaminethylentetraessigsäure, 10–1 Mol/l, pH 5) durch eine HPLC-Pumpe mit einem Durchsatz von 2 ml/min durch eine Passage von ungefähr 2 ml zirkuliert wird. Die Proben werden durch ein Ventil, das mit einer Schleife von 50 &mgr;l ausgerüstet ist, injiziert. Man verwendet einen UV-Nachweis, der auf 280 mm eingestellt ist.\n– Analyse auf Zn++ wird durch Atomabsorption bei Verdünnung in HCl (0,02 M) durchgeführt.\n– Analyse auf Proteine wird mit dem vorangegangenen System HPLC durchgeführt, indem in destilliertem Wasser zirkulieren gelassen wird. Man verwendet eine Nachweiswellenlänge von 280 nm.\nBEISPIEL 1 Herstellung von mit Hilfe von Ti-EDA gepfropften Membranen.\nDie durch Pfropfen zu modifizierenden Membrane sind Membrane, wie sie in dem vorangegangenen Kapitel definiert wurden.\nDie verwendeten Membrane sind in den folgenden Tabellen angegeben.\nDas Pfropfen kann auf jeder der Membrane entsprechend dem folgenden Protokoll durchgeführt werden:\nMan konditioniert die Membran in dem Pfropflösungsmittel Isopropanol in geschlossenem Kreislauf unter einem Druck (P ÷ 1 bar) bis zum Erhalt von 100 ml Permeat. Anschließend läßt man 400 ml der Pfropflösung, welche 30 g/l Ti-EDA enthält, in geschlossenem Kreislauf (rückgeführtes Permeat und Retentat) und unter einem Druck (P ÷ 1 bar) während 3 h bei 25°C und 2 h bei 70°C zirkulieren.\nAnschließend führt man eine Stufe der Spülung zur Entfernung des Überschusses von Ti-EDA durch. Hierzu wird die Anordnung entleert und die Membran gespült, indem 200 ml Isopropanol in offenem Kreislauf (Permeat und Retentat nicht rückgeführt), dann 250 ml in geschlossenem Kreislauf und unter Druck (P ÷ 1 bar) zirkulieren gelassen wird, bis zum Erhalt von 80 ml Permeat. Man führt eine Spülung in der gleichen Weise mit entmineralisiertem Wasser durch. Die Membran wird anschließend in einem Ofen bei 60°C während mehrerer Stunden getrocknet.\nBEISPIEL 2 Einfluß des Pfropfens auf die Masse und die Permeabilität für Luft von gepfropften Membranen.\nFür jede Membran wurde die Masse und die Permeabilität vor und nach dem Pfropfen untersucht.\na) Permeabilität für Luft\nSie wird durch Messen der Größe des Flusses von Luft, welche durch die Membran durchtritt, unter einem Druck von 2 bar untersucht.\nb) Untersuchung der Masse\nSie wird durch Wiegen der Membran vor und nach dem Pfropfen durchgeführt. Diese Untersuchung der Masse ermöglicht die Sicherstellung, daß die Schicht Sol-Gel beim Pfropfen nicht zerstört wurde.\nDie erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.\nFür alle gepfropften Membrane bleibt die Masse nach dem Pfropfen konstant. Dies beweist, daß das Pfropfen sich auf molekularem Niveau abspielt, und daß die Schicht Sol-Gel nicht bei dem Pfropfen zerstört wurde.\nFür die 6 Membrane vermindert sich die Permeabilität für Luft nach Pfropfen. Dies legt es nahe, daß die Pfropfungen von Ti-EDA effektiv einen Teil der Poren der Membran verschließen.\nDarüber hinaus ist die Permeabilität für Luft, gemessen nach Charakterisierung und Reinigung der Membrane, identisch mit derjenigen, welche nach dem Pfropfen gemessen wurde.\nInfolgedessen haben die gepfropften Membrane ein sehr geeignetes Verhalten. Sie werden nicht nach der Retention eines gelösten Stoffes und nach der Reinigung zerstört.\nBEISPIEL 3 Retention und Permeabilität von gepfropften Membranen unter Berücksichtigung von neutralen gelösten Stoffen.\nUm den Effekt des Pfropfens auf die Selektivität von Membranen zu untersuchen, wurden sie unter Verwendung von Saccharose als Modell für neutralen gelösten Stoff charakterisiert.\nDie Messungen wurden bei den folgenden Arbeitsbedingungen durchgeführt: ein Membrandruck von 10 bar und eine Tangentialgeschwindigkeit von 2,65 m/s bei einer Temperatur von 25°C.\nDie Retentionsgrade für Saccharose werden dadurch bestimmt, daß eine Tangentialfiltration während 1 Stunde im geschlossenen Kreislauf (rückgeführtes Permeat) zur Beibehaltung einer Konzentration an konstanten Verbindungen in dem Retentat durchgeführt wurde.\nAlle 15 Minuten wurde der Durchsatz von Permeat unter 10 bar gemessen, und es wurden einige ml gewonnen. Darüber hinaus wurde ebenfalls am Ende von 15 und 60 Minuten eine Fraktion des Retentates entnommen, um sicherzustellen, daß die Konzentration an gelöstem Stoff CR konstant geblieben ist.\nDer Retentionsgrad hängt von den der Membran eigenen Eigenschaften wie auch von den Arbeitsbedingungen wie der Temperatur oder dem Druck ab.\n- Permeabilität für Wasser\nSie wird dadurch bestimmt, daß eine Permeation mit entmineralisiertem Wasser unter 10 bar unter Messung des Durchsatzes von Permeat alle 15 Minuten während ungefähr 1 Stunde durchgeführt wird, wobei die Dauer für die Erzielung eines stationären Zustandes erforderlich ist.\nDie Resultate sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.\nDiese Tabelle berücksichtigt ebenfalls die Ergebnisse, welche nach alkalischer Behandlung und mit Oxidationsmittel an gepfropften Membranen zur Entfernung von organischen Funktionen von Ti-EDA von der Oberfläche ihrer filtrierenden Schicht erhalten wurden.\nHierzu wurde eine Entfernung des organischen Anteiles der Pfropfungen durch Behandlung der Membran bei 80°C in alkalischem Medium (NaOH 0,5 M – pH ÷ 14) in Anwesenheit eines Oxidationsmittels (500 ppm Natriumhypochlorit) durchgeführt.\nEbenfalls werden in dieser Tabelle die Ergebnisse angegeben, welche mit einer Vergleichsmembran, d.h. nicht gepfropftem NF erhalten wurden.\nEinfluß des Pfropfens auf die Retention von Saccharose:\nHinsichtlich der Selektivität sind die erhaltenen Membrane sehr zufriedenstellend. Tatsächlich stellt man eine Verbesserung des Retentionsgrades für Saccharose bei allen Membranen fest.\nInsbesondere die Retention von gepfropfter Membran (S15) gibt in signifikanter Weise eine Erhöhung von 32 auf 73% (im Vergleich zu der Vergleichsmembran). Die Eliminierung des organischen Teiles der gepfropften Anteile durch Behandlung mit Alkali + Oxidationsmittel modifiziert ihre Merkmale nicht.\nBEISPIEL 4 Herstellung von gepfropften und chemisch durch Behandlung mit Alkali und Oxidationsmittel modifizierten Membranen.\nAusgehend von der gepfropften Membran SG965A mit Organotitanat Ti-EDA, hergestellt in Beispiel 1, führt man eine Eliminierung des organischen Teiles der gepfropften Anteile durch Behandlung der Membran bei 80°C in alkalischem Medium (NaOH 0,5 M – pH ÷ 14) in Anwesenheit eines Oxidationsmittels (500 ppm Natriumhypochlorit) durch.\nAn der Membran SG965A wurden 4 Waschvorgänge durchgeführt. Nach jeder Behandlung wurde der Wasserdurchsatz der Membran und die Retention für Saccharose entsprechend den in Beispiel 3 beschriebenen Arbeitsprotokollen quantitativ bestimmt.\nDie Ergebnisse ergeben sich aus der folgenden Tabelle IV.\nMan stellt fest, daß im Verlauf der aufeinanderfolgenden Behandlung für die Entfernung des organischen Anteiles der Pfropfungen der Wasserdurchsatz praktisch konstant bleibt. Desgleichen entwickelt sich die Retention von Saccharose wenig.\nInfolgedessen bestätigen diese Resultate, daß die Permeabilität für Wasser, wie auch der Retentionsgrad für Saccharose sich sehr wenig im Verlauf der unterschiedlichen aufeinanderfolgenden Behandlungen in alkalischem chloriertem Medium (NaOH 0,5 M + 500 ppm Javel-Wasser (eau de Javel) entwickeln.\nDiese alkalische und oxidierende Behandlung ermöglicht die Entfernung des organischen Teiles der Titanatpfropfungen.\nDarüber hinaus hat eine Elementaranalyse, realisiert an mit Pfropfungen Ti-EDA funktionalisierten Pulvern von ZrO2, gezeigt, daß der organische Teil der Pfropfungen den Waschvorgängen von NaOH 0,1 M + NaOCl 2 ml/l nicht widerstanden hat.\nDiese Behandlung ermöglicht den Erhalt von einer Membran, welche vollständig anorganisch ist, gepfropft mit TiO2 auf der Filtrierschicht ZrO2 der Ursprungsmembran.\nBEISPIEL 5 Einfluß der Art der anorganischen Pfropfungen auf die Retention und Permeabilität für Wasser von modifizierten Membranen.\nDie betrachteten Membrane sind gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsprotokoll gepfropft, entweder mit Ti-PPC8 oder Zr-PPC8 in Lösung von 30 g/l. Der organische Teil C8 der Pfropfung wird durch das Natriumhydroxid entfernt.\nDie folgende Tabelle V zeigt die erhaltenen Ergebnisse in Werten der Permeabilität und des Retentionsgrades für Saccharose.\nDer Retentionszugewinn für Saccharose liegt zwischen 14 und 48%.\nBEISPIEL 6 Herstellung einer vielfach gepfropften Membran.\nBei diesem Versuch wurden aufeinanderfolgende Pfropfungen auf dem Niveau der Filtrierschicht einer anorganischen Membran durchgeführt.\nDieser Versuch wird an der Membran S13 durchgeführt, welche gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsprotokoll gepfropft ist.\nDie erste Pfropfung wird unter Verwendung einer Lösung von 30 g/l Ti-EDA in Isopropanol durchgeführt.\nNach Charakterisierung der Membran mit Saccharose wird diese mit Natriumhydroxid (0,5 M) während 1 Stunde bei Umgebungstemperatur gereinigt.\nAnschließend führt man eine zweite Pfropfung unter Verwendung desselben Arbeitsprotokolls wie zuvor mit einer Lösung von 70 g/l durch.\nDie in der folgenden Tabelle VI gezeigten Resultate zeigen die festgestellten Retentionsgrade für Saccharose bei unterschiedlichen Herstellungsstufen der vielfach gepfropften Membran.\nEs wird festgestellt, daß der Retentionsgrad für Saccharose und der Durchsatz nach dem zweiten Pfropfen im Vergleich zum ersten Pfropfen stabil bleiben.\nBEISPIEL 7: Retention von Metallionen durch eine mit Ti-EDA gepfropfte Membran. a) Die Retention einer Lösung von Cu++ 10 mM\ndurch eine mit Ti-EDA gepfropfte Membran S13 (ein oder zwei Pfropfungen) wird mit derjenigen einer nicht gepfropften Membran Sol-Gel verglichen.\nDie erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt:\nDie Erhöhung der Retention für Cu++ durch die Membran, gepfropft mit ein oder zwei Schichten Ti-EDA, ist Folge der Komplexierung von Ionen durch die gepfropften Anteile. In diesem Fall verbessert die zweite Pfropfung signifikant die Leistungsfähigkeit der spezifischen Retention für Cu++, wahrscheinlich als Folge einer besseren Kapazität der auf dem Zirkoniumdioxid fixierten gepfropften Anteile.\nIn diesem besonderen Fall der Membran Ti-EDA erweist es sich als erforderlich, den pH während des Versuches zu steuern zum Zweck der Freisetzung von Protonen, welche sich bei der Komplexierung von Cu++ ergeben.\nb) Ebenfalls wurde die Retention einer Lösung von Zn++ abgeschätzt\nDie gepfropfte Membran ist eine Membran Sol-Gel C11.\nSie wird gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsprotokoll unter Verwendung einer Lösung von 30 g/l Ti-PPC8 als Pfropflösung umgewandelt.\nDie mit Ti-PPC8 gepfropfte Membran wird anschließend mit einer Lösung von NaOH (0,1 M) während 2 Stunden bei Umgebungstemperatur hydrolysiert.\nDer Durchsatz im Verlauf der Filtration beträgt jeweils 156 l·h–1·m–2 für die Membran Sol-Gel C10 und 119 l·h–1·m–2 für die Membran C11, gepfropft mit Ti-PP (10 bar, 20°C). Die Verstopfung der gepfropften Membran ist stärker als diejenige der nicht gepfropften Membran bei Anwesenheit von Zn++.\nDie Tabelle VIII zeigt die Retentionswerte für Zn++, erhalten mit dieser Membran im Vergleich zu einer nicht gepfropften Membran.\nEs ist festzustellen, daß die Retention von Zn++ sich um 10% erhöht, wenn man eine mit Ti-PP gepfropfte Membran einsetzt. Dies ist wahrscheinlich der Komplexierung von Pyrophosphatgruppen der gepfropften Membran mit Zn++ zuzuschreiben.\nBEISPIEL 8 Retention von Proteinen durch gemäß der Erfindung gepfropfte Membrane.\nMan verwendet als gelösten Stoff Lysozym und Rinderserumalbumin (BSA) in getrennten Lösungen von 1 g/l, pH 7, Triethanolaminpuffer 3,75 mM. Diese Lösungen werden filtriert.\nDie Arbeitsbedingungen sind die folgenden: angelegter Druck 2 bar; Lineargeschwindigkeit 4–4,2 m/s; T = 12°C (BSA) und 20°C (Lysozym).\nMan fügt KCl hinzu, um die Ionenstärke zu variieren. Die Retentate und Permeate werden derart rückgeführt, daß eine konstante Konzentration sichergestellt wird.\nDie verwendete Membran ist eine Membran Carbosep M1. Es handelt sich um eine Membran auf Basis von ZrO2/TiO2, die auf einem Kohlenstoffträger fixiert ist. Ihr Schwellenwert beträgt 150·103 Dalton, ihre Länge ist 600 mm und die Breite ist 6 mm.\nDie Membran wird entsprechend dem in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsprotokoll durch Pfropfen von Ti-PPC8 oder TiC17 umgewandelt.\nDie zwei gepfropften Membrane werden anschließend durch eine Lösung von NaOH (0,1 M) während 2 Stunden bei Umgebungstemperatur hydrolysiert.\nDiese beiden erhaltenen Membrane, M1-Ti und M1-Ti-PP, wie auch die nicht gepfropfte Vergleichsmembran M1 werden für die Filtration von Lösungen von Lysozym und BSA eingesetzt.\nIhre hydraulischen Permeabilitäten, LP, bestimmt für Wasser bei einem Druck von 1 bar und einer Temperatur von 20°C sind 73, 72 bzw. 75 l·h–1·m–2·bar–1.\nDie Verhaltensweisen von jeder der Membrane Carbosep M1, M1-Ti-PP und M1-Ti sind in 1 (für Lysozym) und 2 (für BSA) gezeigt.\nDer beobachtete Retentionsgrad wird als Funktion der umgekehrten Quadratwurzel der Ionenstärke ausgedrückt, dies ermöglicht das Verständnis insbesondere wenn die Wirkung der elektrischen Ladung die Hauptkräfte sind.\nFür das Lysozym, positiv geladen, werden wesentliche Veränderungen der Retention bei schwacher Ionenkraft als Folge der elektrischen Zurückstoßungen beobachtet.\nIm Fall von BSA werden die stärkeren Veränderungen der Retention bei erhöhter Ionenkraft erhalten.\nAnorganische Filtermembran, umfassend einen Träger aus einem anorganischen Material, der mit mindestens einer membranartigen Trennschicht bedeckt ist, die aus Hydroxid- und/oder Metalloxid-Partikeln besteht, dadurch gekennzeichnet, dass sie an der Oberfläche der membranartigen Trennschicht eine molekulare Schicht aufweist, die organomineralische Einheiten aufweist, die auf die Oberfläche dieser Trennschicht gepfropft sind, wobei diese organomineralischen Einheiten der folgenden allgemeinen Formel IV entsprechen: (–)pM[Z1R1]n[Z2R2]m IV in der:\n– R eine Gruppe\n– R1 und R2, die gleich oder unterschiedlich sein können, einen nicht hydrolysierbaren organischen Rest darstellen,\n– m und n gleich 0, 1, 2 oder 3 sind und p gleich 1 oder 2 ist, mit der zusätzlichen Bedingung, dass die Summe von n, p und m gleich 4 ist, wobei\n• wenn p gleich 1 ist,\nZ1 und Z2, die gleich oder unterschiedlich sein können, -O-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -OP(O)(O-)2, -OP(O)(OH)P(O)(O-)2, OP(O)(OH)P(O)(O-)3, OP(O)(O-)3, OS(O)2- oder OS(O)2(–)3 darstellen und\n• wenn p gleich 2 ist,\nAnorganische Membran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organomineralischen Einheiten auf die Oberfläche der membranartigen Trennschicht durch kovalente Bindungen gepfropft sind, die die mineralischen Gruppen der organomineralischen Einheiten mit denen der Hydroxide und/oder Metalloxide dieser membranartigen Trennschicht eingehen.\nAnorganische Filtermembran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organometallischen Komplex um ein Organotitanat, ein Organozirkonat oder ein Organozirkoaluminat handelt.\nAnorganische Filtermembran nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der organometallische Komplex folgendes ist:\n– ein Organotitanat oder Organozirkonat, das einer der folgenden allgemeinen Formeln I oder II entspricht: (RO)p-M[Z1R1]n[Z2R2]m I\nZ1 und Z2, die gleich oder unterschiedlich sein können, -O-,\n-OC(O)-, -OC(O)O-, -OP(O)(O-)2, -OP(O)(OH)P(O)(O-)2, OP(O)(OH)P(O)(O-)3, OP(O)(O-)3, OS(O)2- oder OS(O)2(–)3 darstellen und\nZ1 und Z2 zusammen eine zweiwertige Kette mit ringförmiger Struktur, wie ein Cyclopyrophosphit, bilden;\n– ein Organozirkoaluminat, das der folgenden allgemeinen Formel III entspricht:\nwobei R eine Kohlenwasserstoffkette (CH2)2, (CH2)4 oder (CH) darstellt und X eine Gruppe NH2, SH, OH, COOH oder\nAnorganische Filtermembran nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der organometallische Komplex ein Organotitanat oder Organozirkonat ist, das ausgewählt ist aus:\nAnorganische Filtermembran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die aufgepfropften organomineralischen Einheiten Gruppen sind, die aus den Derivaten Tri-(N-ethylaminoethylamino)titanat, Tri-(neodekanoyl)titanat, Tri-(isostearoyl)titanat, Tri-(dioctylphosphato)titanat ausgewählt sind.\nAnorganische Filtermembran nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Pfropfgrad zwischen etwa 10 und 80% variiert.\nAnorganische Filtermembran nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie verschiedene aufgepfropfte organomineralische Einheiten aufweist.\nAnorganische Filtermembran nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus Kohlenstoff, Glas, Metallcarbiden, einem Metall, Metalloxiden oder Siliciumcarbid besteht.\nAnorganische Filtermembran nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen monolithischen keramischen Träger handelt, der einen mittleren Poren-Äquivalenzdurchmesser Ds zwischen 1 und 20 &mgr;m und eine Porosität von mehr als 30% aufweist.\nAnorganische Filtermembran nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger eine Keramik aus Körnern aus Aluminiumoxid Al2O3 ist, die mindestens zum Teil mit Körnern aus Titanoxid TiO2 umhüllt sind.\nAnorganische Filtermembran nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die membranartige Trennschicht aus Titanoxid, aus Aluminiumoxid und/oder aus Zirkoniumdioxid hergestellt ist.\nVerfahren zur Herstellung einer durch Aufpfropfen von organomineralischen Einheiten modifizierten anorganischen Filtermembran nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es umfasst:\n– Konditionieren der zu modifizierenden membranartigen Trennschicht in dem Lösungsmittel der Pfropflösung;\n– Umlaufen der Pfropflösung, die mindestens ein aufzupfropfendes Organomineral enthält, durch die konditionierte membranartige Trennschicht bei Arbeitsbedingungen, die für die Durchführung der Pfropfung geeignet sind;\n– Spülen der bepfropften membranartigen Trennschicht, um den Überschuß an Organomineralen, die nicht reagiert haben, zu entfernen;\n– Trocknen der bepfropften Membran.\nVerfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen zusätzlichen Schritt der Behandlung der aufgepfropften organomineralischen Einheiten umfasst, um ihre organischen Gruppen vor dem Trocknungsschritt zu entfernen.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass das aufzupfropfende Organomineral ein hydrolysierbarer organometallischer Komplex ist, der mindestens ein Atom von Titan oder Zirkonium aufweist.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das aufzupfropfende Organomineral ein Organotitanat oder Organozirconat ist, wie es in einem der Ansprüche 3 bis 5 definiert wird.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Propflösungsmittel ein alkoholisches Lösungsmittel ist.\nVerfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Propflösungsmittel Isopropanol ist.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Pfropflösung eine Konzentration an mindestens einem Organomineral zwischen etwa 5 und 100 g/l aufweist.\nVerfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration zwischen etwa 20 und 70 g/l beträgt.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die zu modifizierende anorganische Membran so beschaffen ist, wie in einem der Ansprüche 9 bis 12 definiert wird.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Konditionierung der zu bepfropfenden Membran in einem geschlossenen Kreislauf stattfindet.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass der Pfropfvorgang in einem geschlossenen Kreislauf mit Rezyklierung des Permeats und des Retentats stattfindet.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die bepfropfte Membran, durch Spülen von dem Überschuß an Organomineralen befreit und nicht getrocknet, einer sauren oder alkalischen Hydrolyse in einem oxidierenden Milieu unterzogen wird, um die auf den aufgepfropften organomineralischen Einheiten vorhandenen organischen Gruppen zu entfernen.\nVerfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die mit mineralischen Einheiten bepfropften Membranen, die mit Hilfe dieses Verfahrens erhalten wurden, einem neuerlichen Pfropfvorgang gemäß dem in einem der Ansprüche 13 bis 23 beschriebenen Protokoll unterzogen werden.\nVerwendung einer anorganischen Filtermembran nach einem der Ansprüche 1 bis 12 für die Nanofiltration, Ultrafiltration oder Mikrofiltration.\nVerwendung einer anorganischen Filtermembran nach einem der Ansprüche 1 bis 12 für die Isolierung und/oder Abtrennung von in einer Lösung vorliegenden gelösten Stoffen.\nVerwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass die gelösten Stoffe Metallionen, chemische Verbindungen und/oder Proteine sind.


Musikalische Andacht – Gottes Frieden in Musik und Wort - Neuapostolische Kirche Kirchenbezirk München-Nord\nMusikalische Andacht – Gottes Frieden in Musik und Wort\nAm Sonntagnachmittag des 21.10.2018 fand in unserer Kirche in Fürstenfeldbruck eine besondere Feierstunde statt. Der gemischte Chor, das Gemeinde-Orchester, der Kinderchor sowie zahlreiche weitere Akteure gestalteten ein abwechslungsreiches Programm unter dem Titel „Gottes Frieden in Musik und Wort“. Über 130 Besucher, darunter zahlreiche Gäste erlebten die Darbietungen die sich inhaltlich mit den folgenden Schwerpunktthemen beschäftigten:\n„Nichts hat diese Welt nötiger als göttlichen Frieden. Viele Menschen sind ruhelos, rastlos und spirituell abgestumpft. Einige finden keine Antworten mehr auf die Fragen des Lebens. Lasst uns in dieser Stunde den göttlichen Frieden miteinander teilen.“\n(Auszug aus der Moderation)\nFrieden mit den Mitmenschen\n„Heute zeigt sich ein anderes Bild der Christen untereinander als früher. Christen finden sich untereinander und suchen gemeinsam den Frieden. Heute sehen wir in Fürstenfeldbruck Stützpunkte des Friedens stehen, so in der\nEin Wegbereiter hierzu in Fürstenfeldbruck war Dekan Albert Bauernfeind der dieses Jahr verstorben ist. Lasst uns den Frieden mit unseren Mitmenschen und Mitchristen teilen.“\nGöttliche Kraft um Frieden zu wirken\n„Was kann ein liebendes Wort zur rechten Zeit am rechten Ort alles auslösen? Es braucht nicht immer große Worte, aber Worte die von Herzen kommen. Worte wie z.B. diese:\nIch liebe Dich von ganzem Herzen und bis in alle Ewigkeit!\nLass uns es erneut versuchen!\nWir gehören doch zusammen, lass uns neu anfangen.\nDein Gott ist mein Gott.\nWir brauchen keine großen Reden, sondern ein einfaches Wort von Herz zu Herz.“\nDen Besuchern wurden vielfältige Beiträge geboten:\nMusikalische Beiträge vom Gemeindeorchester, gemischten Chor, dem Kinderchor und Solisten von Gitarren, Klavier und Orgel begleitet - wurden mit verschiedenen Wortbeiträgen verbunden. Jung und Alt brachten sich hier ein und wirkten viel Freude und Frieden.\nIm Anschluss an die Veranstaltung war man noch lange zum Austausch in der Kirche zusammen und ließ das schöne Erleben nachwirken.\nUnsere Kinder und Unterrichte\nÖkumene und ACK in Fürstenfeldbruck


Celle nach Essen Route\nIhre Route starten bei Celle, Deutschland.\nSie endet bei Essen, Deutschland.\nDie Reise Entfernung von Celle bis Essen ist ein wichtiger Faktor bei der Reiseplanung. Möchten Sie die treibende Entfernung von Celle nach Essen, Deutschland wissen!\nSind Sie mit einer kleinen Karte nicht zufrieden? Möchten Sie einen Blick auf eine größere Karte haben? Sie können die Karte ab überprüfen von Celle nach Essen hier!\nGlauben Sie, dass Sie Ihren Weg ohne genaue treibende Wegbeschreibung verlieren würden? Unsere treibende Wegbeschreibung Finder bieten Sie mit Richtungen von Celle nach Essen!\nReisezeit ist ein weiterer wichtiger Punkt, der in Betracht gezogen werden sollte. Vielleicht möchten auch Sie die Reisezeit von Celle nach Essen, Deutschland zu sehen!.\nSind Sie müde von der Planung Ihrer Reise auf eigene Faust? Sie können einen schlauen Reiseplaner haben, der Ihre Reise von Celle nach Essen, Deutschland planen würde . Es kann auch Änderungen in letzter Minute in Ihre Reise aufnehmen.\nWenn Sie in Eile sind, um zu erreichen, dann gehen Sie lieber mit dem Flug. Wollen Sie die Flugentfernung zwischen Celle nach Essen, Deutschland wissen?.\nHaben Sie eine Zeitbeschränkung für die Reise? In diesem Fall müssen Sie Ihre Zeit sehr gut verwalten und Sie sollten wissen die Flugzeit von Celle nach Essen, Deutschland.\nNachdem die Route geplant wird, ist es wichtig, eine angemessene Schätzung der Kosten für die Reise zu haben. Sie können die Reisekosten mithilfe diesem Reisekosten von Celle nach Essen, Deutschland erhalten.\nkürzlich Celle Routenplaner Berechnungen\nCelle nach Saarbrücken, Deutschland Route\nCelle nach Dortmund, Deutschland Route\nCelle nach Suhl, Deutschland Route\nCelle nach 48703 Stadtlohn, Deutschland Route\n>Mehr Celle Routenplaner Berechnungen > RSS feed


AUTOANKAUF MOESSINGEN - Getriebeschaden Unfallwagen Motorschaden Ankauf\nAnkauf von Autos in Moessingen\nWir sind Autoankäufer der neuen Generation. Haben Sie schon einmal überlegt, warum Autos immer wieder gern angekauft werden? Sie werden fach- und sachgemäß aufgearbeitet und neuen Zwecken zugeführt. Das ist praktizierter Umweltschutz. Ja, damit verdienen wir Geld, doch profitiert letztendlich jeder vom Autoankauf Moessingen:\nAutoankauf Moessingen – wir kaufen alles\nProfitieren Sie von unserer langjährigen Erfahrung im Autoankauf Moessingen. Alles kann einer neuen Bestimmung zugeführt werden, auch Fahrzeuge. Im Vordergrund stehen für uns Ehrlichkeit, Gewissenhaftigkeit, Seriosität sowie Kompetenz. Wir wissen, nur so können wir auf dem Markt und vor Ihren Augen bestehen.\nGanz gleich also, ob Ihr Wagen einen Motorschaden/Getriebeschaden hat oder gar ein Unfallwagen ist – wir machen aus Alt fast Neu und verkaufen gewinnbringend weiter. Gewinnen können dabei nämlich alle Parteien, wie weiter oben schon zu lesen war. Ob es sich beim Autoankauf Moessingen um ältere oder neuere LKW in Moessingen oder PKW in Moessingen handelt, ist zweitrangig.\nWir garantieren, dass Sie von unserem Autoankauf Moessingen profitieren. Der höchste Kaufpreis für Ihr Fahrzeug ist uns gerade gut genug (ohne Garantie- und Gewährleistungsansprüche).\nAlle Formalitäten, wie Abmeldung, Ablösung von Kredit-, Leasing- oder Finanzierungsverträgen erledigen wir gleich mit. Das gehört mit zum Autoankauf Moessingen. Keine Kosten – keine versteckten Gebühren. Die Abmeldebestätigung erhalten Sie umgehend.\nDer Ablauf für Ihren Gebrauchtwagen Verkauf Moessingen ist ganz einfach:\nBei uns sind Sie an der richtigen Adresse. Unseren Autoankauf Moessingen bieten wir für jede Marke an – inklusive aller Serviceleistungen. Alles wird offen und ehrlich abgewickelt. Transparenz und Garantie sind wichtige Bestandteile unserer Arbeit. Wir arbeiten daher gewissenhaft und setzen unsere Kompetenz zugunsten unserer Kunden ein. Einen Haken gibt es nicht, denn wir von Auto Ankauf Moessingen sind eine Branche wie jede andere auch. Wir haben uns der Verwertung von Gebrauchtfahrzeugen verschrieben. Dieses Geschäft bringt für alle Beteiligten zahlreiche Vorteile. Nachteile? Fehlanzeige! Vor allem bleiben die Umweltressourcen unangetastet. Pluspunkte über Pluspunkte. Wir finden, das ist vorbildlich.\nDabei muss es nicht bleiben, denn wir betreiben einen Motorschaden Ankauf Moessingen. So wendet sich für Sie letztendlich noch alles zum Guten. Dabei zahlen wir beim Motorschaden Ankauf faire Preise. Für viele Autobesitzer sind wir damit schon zum Retter in der Not geworden. Neben Fahrzeugen mit Motorschaden suchen wir\nDie Marke ist zweitrangig und auch das Alter Ihres Autos spielt keine Rolle. Ein Motorschaden Ankauf Moessingen ist ein lukratives Geschäft – für alle Seiten:\nDer Motorschaden Ankauf Moessingen komplett aus einer Hand\nUnser Motorschaden Ankauf Moessingen ermöglicht es Ihnen, den Ärger hinter sich zu lassen. Schauen Sie nach vorn. Ein Motorschaden muss also keine ärgerliche Sache sein. Aus etwas Negativem etwas Positives zu machen ist wahre Lebenskunst. Motorschaden Ankauf Moessingen – eine gute Sache für die Erhaltung der Umwelt. Nicht immer muss etwas Fabrikneues her. Viele unserer Kunden freuen sich über ein gutes Gebrauchtfahrzeug. Dies sind vor allem Menschen, die bewusst die Umwelt entlasten möchten oder die sich ein Neufahrzeug einfach nicht leisten können und dennoch mobil sein müssen. Wir fungieren hier als Vermittler und bringen die Alten wieder auf Trab.\nNicht jeder kann oder will sich einen Neuwagen leisten. Die Preise dafür sind oft unerreichbar, da bleibt nur der Weg zum guten Gebrauchten. Für viele ist das Auto auch nur Mittel zum Zweck. Ein Neuwagen ist da oft vollkommen unnötig. An dieser Stelle treten wir auf den Plan mit unserem Gebrauchtwagen Ankauf Moessingen – sozusagen als Vermittler zwischen vorherigem und neuem Gebrauchtwagen-Eigentümer. Wir sind stets auf der Suche nach Fahrzeugen, die den Besitzer wechseln möchten.


Gerne wollen wir annehmen, dass man das in unserer Elterngeneration wirklich geglaubt hat, etliche davon es immernoch glauben. Denn das ist wohl einer der häufigsten Sprüche unserer Altvorderen und ihrer Altersgenossen gewesen, den wir mit unseren Kleinen zu hören bekamen. Das kann eine junge Mutter (und den jungen Vater auch) ganz schön verunsichern. Zumal wir ja tatsächlich oft gar nicht so genau wissen, warum das Baby schreit und auch mit unseren beständigen Hinsausen und Hochnehmen und Trösten nicht jedesmal und sofort den gewünschten Erfolg haben. Wer dann tatsächlich ein Schreibaby hat oder gelegentlich in Kontakt kommt mit tyrannischen Teenagern oder dem örtlichen Spielplatzschreck, beginnt zu zweifeln.\nAber natürlich erziehen wir uns keinen Tyrannen dadurch, dass wir die Bedürfnisse unserer Babys ernstnehmen! Ein Baby hat nur ein begrenztes Repertoire an Ausdrucksmöglichkeiten und andererseits eine Menge Eindrücke, die es noch nicht verarbeiten kann. Das kann das fiese Gefühl sein, wenn man müde ist und nicht in den Schlaf findet. Das kann ein Hungergefühl sein, das irgendwie anders ist als das von eben. Es kann ein quersitzender Pups sein, der den Bauch aufbläht. Oder die fremde Frau, die sich eben über das Kind gebeugt hat und deren Bild noch auf der Netzhaut brennt. Oder ein Geräusch. Oder etwas, das sich dunkel aus Babys Erinnerung heraufarbeitet, vom Geburtsvorgang, von der Zeit im Mutterleib, von gestern, wer weiß es? Was soll das Kleine denn tun, wenn nicht schreien?\nAußerdem ist das Schreien für ein Baby extrem energieaufwändig. Wenn das Baby das also in Kauf nimmt, muss es ihm wichtig sein. Das Baby sollte lernen: "Wenn ich schreie, sind Mama und Papa sofort für mich da." Dann wird es im Vertrauen auf diesen sicheren Schutz mehr und mehr wagen, die Eindrücke, die ihm Unbehagen machen, einen Augenblick zuzulassen und zu erforschen. Und so beginnen, seine Welt zu entdecken, lange bevor es krabbeln und sprechen kann.\nWas passiert aber, wenn die Eltern nicht jedesmal kommen, wenn das Baby schreit? Im schlimmsten Fall wird das Vertrauen in die Eltern, den elterlichen Schutz zerstört oder gar nicht erst entstehen, und welche Auswirkungen das für das heranwachsende Kind und seine Bindungsfähigkeit hat, kann sich jeder vorstellen. Vermutlich aber werden die meisten Eltern das Geschrei nicht lange untätig ertragen und eben jedesmal nach einer Weile zum Baby gehen. Und das Baby lernt: "Wenn ich nur lange und erbärmlich genug schreie, dann kommt endlich jemand." Vom Tyrannentum ist das weit entfernt, aber der Zustand wird so logischerweise für alle Beteiligten nur schlimmer.\nEin Kleinkind kann im Rahmen seines Horizontes allmählich erklärt bekommen, warum Mama und Papa schon einmal einen Augenblick brauchen, bis sie auf das Rufen hin zum Kind kommen können, ohne an seiner Seele Schaden zu nehmen. Ein älteres Kind mag hier und da auch Weinen und Schreien als Druckmittel einzusetzen lernen. Das lässt sich aber unter Eltern und Kindern verbalisieren - solange das nicht möglich ist, weil das Kind so weit noch nicht ist, ist es also richtig und notwendig, dass Eltern das Weinen und Schreien ihres Kindes ernst nehmen und sofort reagieren, auch, wenn das sicher oft anstrengend sein mag."


New Balance feiert den Grey Day 2021 mit 57/40 und 574 - Sneakerjagers\nNew Balance feiert den Grey Day 2021 mit dem 57/40 und dem 574\n11. Mai 2021 09:03\nDer diesjährige Grey Day von New Balance steht wieder bevor und auch in 2021 hat sich die Brand wieder ein starkes Line-Up überlegt. Am Samstag, den 15. Mai 2021 um 12:00 Uhr werden ein 57/40 und ein 574 mit traditionell grauem und speziellem Design released. Was es mit dem Grey Day auf sich hat, was die Silhouetten im Detail ausmacht und wie New Balance die diesjährige Kampagne aufgebaut hat, lest ihr jetzt!\nDein #TheCrew Background Check zum Grey Day\nDen 'Grey Day' könnte man als Feiertag von New Balance bezeichnen. An diesem Tag ehren sie die graue Farbe, die oft mit New Balance Schuhen in Verbindung gebracht wird. Nicht zuletzt durch Steve Jobs und die vielen weiteren besonderen grauen Colorways in der Geschichte der Brand.\nAußerdem ist dies seit über einem Jahrhundert das Symbol für den unabhängigen Geist der Brand. Sie vereint unsere globale Familie und ist ein unverrückbarer Teil unseres Vermächtnisses. Mehr erfahrt ihr in unseren Sneaker News und einen kleinen Eindruck gibt es auch in diesem Kampagnenvideo:\nDas erste Modell des diesjährigen Packs ist der New Balance 574, allerdings in etwas anderer Form. Den Sneaker gibt es schon seit 1988 und er ist immer noch ein sehr beliebtes Modell. Der 574 wird auch als All-in-One-Sneaker bezeichnet. Die Silhouette ist stilvoll und darüber hinaus funktionell, weshalb sie oft das erste Paar New Balance-Sneaker von Neukunden sind.\nMehr über die Geschichte und Entwicklung der klassischen Silhouette, könnt ihr übrigens hier in unseren Sneaker News lesen.\nBei diesem Paar gibt es nun ein paar Änderungen und eine davon ist eine Abweichung von der Norm des Labels. In Bezug auf die Form, die Materialien und die ENCAP®-Technologie hat das neue Paar sie sehr viel von dem Schuh, den wir kennen und lieben. Das typische Branding ist allerdings auf beiden Seiten entfernt. Das Obermaterial bietet wiederum den gewohnten Mix aus Leder, Wildleder und Mesh.\nDie Zwischensohlen aus ENCAP® und EVA-Schaum bieten auch wie immer Halt und maximale Haltbarkeit. Die goldfarbenen Details des New Balance U574GDY 'Grey Day' runden das spezielle Design ab. Der New Balance 574 'Grey Day' wird euch 130€ kosten um am 15. Mai 2021 um 12:00 Uhr auf den Markt kommen.\nDer neuere New Balance 57/40 ist eine Nachfolge-Version des 574 und in diesem Colorway ebenfalls Teil des 'Grey Day' Pack 2021. Der Sneaker kommt demnach auch am 15. Mai 2021 auf den Markt und kostet 140€.\nDer 57/40 ist dabei auch, wie könnte es anders sein, in verschiedenen Grautönen gehalten, wobei der dunkelste Farbton an der Ferse zu sehen ist. Hier ist das große "N"-Branding vorhanden und die chunky Silhouette erfreut sich seit sein einiger Zeit großer Beliebtheit. Auch hierzu könnt ihr in unseren Sneaker News mehr lesen.\nDas Upper der Sneaker kommt mit einem Mix aus hochwertigem Leder, Wildleder und Mesh. Darüber hinaus finden sich überall metallische Details und die cremefarbenen Zwischensohlen verleihen dem Design einen Old-Skool-Stil.\nHabt ihr einen Favoriten aus dem neuen 'Grey Day' Pack von New Balance? Falls ihr zwar ein Fan von New Balance seid, aber trotz der Tradition lieber ein paar bunte Colorways zu eurer Sammlung ergänzt, könnt ihr über den Button das Sortiment von New Balance durchstöbern! Viel Spaß!\nDoch lieber Grau aber nicht so lange warten? Die folgenden beiden 574 Modelle sind vom Grey Day 2018 und immer noch zu haben.\nÜber unsere News Seite und die Sneakerjagers-App halten wir euch mit weiteren Inhalten rund um Sneaker, Neuerscheinungen, Raffles, Sales, Leaks und vieles mehr auf dem Laufenden!


Home Überblick Entdeckungstour Kirchen im Welterbe Katholische Kirche Hallstatt\nKatholische Kirche Hallstatt\nKirchen im Salzkammergut bei eine Urlaub in Österreich: Die Pfarrkirche Mariä Himmelfahrt, auch Maria am Berg genannt, ist die römisch katholische Pfarrkirche der Marktgemeinde Hallstatt.\nGotteshaus mit spannender Geschichte\nAls wolle sie sich verstecken, schmiegt sich die Katholische Pfarrkirche von Hallstatt an den Berg. Gemeinsam mit dem weltberühmten Beinhaus und dem beschaulichen Bergfriedhof ist die historische Wallfahrtskirche einer der Besuchermagneten für Gäste aus aller Welt bei ihrem Besuch am Hallstättersee. Weit über die Grenzen Österreichs hinaus bekannt ist der spätgotische Flügelaltar von Meister Leonhard Astl, der als Stiftung der Bergknappen gilt und eine kunsthistorische Besonderheit darstellt. Zudem war der heutige Ausgangspunkt der farbenfrohen Fronleichnamsprozession einmal ein Tatort für einen spektakulären Kunstraubfall.\nSpäte geschichtliche Fußstapfen\nDoch gehen wir erst einmal weit zurück in die Geschichte des heutigen Ferienortes am Fuße seines Hausberges, dem Plassen. Und so fanden renommierte Historker heraus, dass im zeitlichen Ablauf einer über 7000-jährigen Siedlungsgeschichte um den Hallstätter Salzberg die Geschichte der katholischen Kirche nur am letzten Siebtel Anteil hat. Denn der Nachweis irgendwelchen Christentums unter den Römern, die wohl bis in die Zeit der Völkerwanderung hier ihre Salzgeschäfte machten, ist aus den vorhandenen Funden nicht zu erbringen.\nImmer wieder tauchten Historiker und Geschichtsforscher tief in die Geschichte dieses Gotteshauses ein, aber nicht immer konnten die Experten ein lückenloses historisches Bild der Pfarrkirche zeichnen: Gerade über die Jahrhunderte des großen Völkerwanderns liegt tiefes Dunkel. Nach den ersten Klostergründungen in Mondsee 748 und Kremsmünster 777, und vor allem dann in Traunkirchen um 1000 wird das Tal der Traun immer mehr erschlossen und auch christianisiert.\nHistoriker gehen davon aus, dass um das Jahr 1050 wohl eine erste christliche Gemeinde anzunehmen ist, die spätestens 1181 eine kleine romanische Kirche hatte. Der mächtige Turm aus dem 12. Jahrhundert legt noch heute Zeugnis davon ab.\nDie Spätgotik wagte dann den Bau über den steil abfallenden Felsen und bis 1505 wurde der heute vorhandene Kirchenraum fertig. Bald darauf stand die zweischiffige Kirche mitten in den harten Religionskriegen und wechselte zeitweilig zwischen Katholiken und Protestanten ihren Dienst. Sie blieb allerdings immer Liebkind aller Salzfertiger und der reichen Herren am Salzberg, im Markt oder bei Hof. Seit 1939 liegt die Obsorge um dieses Kleinod ganz bei der kleinen Pfarrgemeinde und den Freunden und Besuchern. Im Jahr 2002 wurde die Katholische Pfarrkirche komplett renoviert.\nTatort “Kunstraub-Krimi in Hallstatt“\nIn den achtziger Jahren des zwanzigsten Jahrhunderts wird die Katholische Pfarrkirche zum Tatort eines spektakulären Kriminalfalles, der Ermittler in ganz Europa mehr als dreißig Jahre immer wieder zahlreiche Rätsel aufgab: Im Jahr 1987 wurden die vier gotischen Gemälde von einem italienischen Paar aus dem kleinen Marienaltar in der Hallstätter Pfarrkirche gerissen und verschleppt. Dazwischen dürften zwei von ihnen in privatem Besitz gewesen sein, wurden neu gerahmt, so vermuten auf Kunstraub spezialisierte Ermittler. Die anderen beiden verbrachten wohl die letzten Jahrzehnte in einem Lager, sind deshalb schlechter erhalten als die anderen. Bei einer Razzia in Italien wurden dann 2017 alle Bilder dieser für Hallstatt einmaligen Kriminalgeschichte sichergestellt. Ab dem Frühjahr 2018 sind die ehemaligen verschleppten Kunstwerke wieder in einer der schönsten Kirchen im Salzkammergut zu sehen.\nUnser Tipp: Wenn sie gut zu Fuß sind, verbinden Sie doch einfach einen Besuch des Kirchenareals mit einem kleinen Spaziergang auf dem “Hallstätter Höhenweg“. Dieser beginnt auf der Rückseite des Friedhofs, führt über ein paar Stufen zu einem schönen Aussichtspunkt mit Namen “Marienruhe“ und weiter “über die Dächer von Hallstatt“ bis zur Salzbergseilbahn. Absolut empfehlenswert.\nMi, 1. Jun. 2022 08:30 Benefizium Lahn, Lahnstraße Hallstatt\nLage: Zentrum / Am Berg\nAufgang: Gehweg / Treppen\nGebührenpflichtige Toiletten vorhanden


Prinzessin Diana (†36) & Prinz Charles: Ihr Hochzeitsinterview ließ das Ehe-Ende erahnen | BUNTE.de\nPrinzessin Diana (†36) & Prinz Charles Ihr Hochzeitsinterview ließ das Ehe-Ende erahnen\nvon BUNTE.de Redaktion 27. Juli 2019 um 13:19 Uhr\nEs war eine Märchenhochzeit – oder zumindest wurde die Vermählung von Prinzessin Diana und Prinz Charles als solche verkauft. Nun hat sich eine Journalistin ein 38 Jahre altes Interview wieder angesehen. Und dahinter scheint mehr zu stecken, als gedacht …\nHeute wissen wir natürlich mehr über die Ehe von Prinzessin Diana (†36) und Prinz Charles (70), als im Jahr 1981 abzusehen war. Für viele war die Hochzeit ein Märchen und Diana die perfekte Prinzessin. Damals durfte die BBC-Moderatorin Angela Rippon (74) am Abend vor der romantischen Vermählung ein Interview mit der schönen Braut und ihrem Prinzen führen. Heute hat sich die 74-Jährige das Material vom Juli 1981 erneut angesehen – und dabei Erstaunliches festgestellt.\nDie Highlights der Jahrhunderthochzeit seht ihr unten.\nEs war alles zu viel für Diana\nFür eine aktuelle Dokumentation rund um die Hochzeit des damaligen Traumpaars wühlte sich Rippon durch ihre alten Archive und erzählt nach Berichten von „dailymail.co.uk“, dass Diana in dem Interview „überfordert“ gewirkt hätte. „Als ich sagte ‚Ich wünsche Ihnen lebenslanges Glück‘, schaut er zu ihr und sie schaut auf den Boden“, erzählt die Journalistin nach Sichtung des Materials. „Meine Güte, vielleicht hätten wir damals viel mehr in diese letzten fünf Sekunden des Interviews interpretieren müssen. Der Ausdruck auf Dianas Gesicht am Ende spricht Bände.“\nZwar muss sich auch die Moderatorin eingestehen, dass sie natürlich mit all dem Wissen um die Geschehnisse danach heute mehr in dieses letzte Interview vor der Hochzeit interpretiert, aber laut Rippon sei Dianas Körpersprache ein klares Zeichen. Charles schien sich wohlzufühlen – die damals 20-jährige Braut aber eher nicht. „Ich hatte den Eindruck, dass Prinz Charles ihr gegenüber sehr beschützend war, während Diana beinahe im Stuhl zusammengesunken wäre. Sie befand sich in neuen Gefilden, war überfordert“, erzählt die Fernsehmoderatorin.\nSie wurde auf Schritt und Tritt beobachtet\nVor allem der Pressesprecher Michael Shay, der jedes Wort der angehenden Prinzessin verfolgte, soll laut der Journalistin eine einschüchternde Wirkung gehabt haben. Rippon kann Dianas Nervosität nur zu gut verstehen – sie führt ein Interview vor dem vermeintlich wichtigsten Tag ihres Lebens, das Millionen Menschen sehen werden und dann studiert auch noch der Pressesprecher jedes Wort. Erst als Shay den Raum verließ, entspannte sich die Diana und schwärmte über ihr Kleid. „Rückblickend hätte ich Michael Shay in diesem Moment wirklich erwürgen können“, scherzt die Journalistin.\nAm 29. Juli 1981 feierten Diana und Charles dann ihre Traumhochzeit unter dem wachsamen Blick von über 750 Millionen Zuschauern. Doch nur ein kurzes Glück sollte auf die Vermählung folgen, schnell wurde ein Skandal nach dem nächsten publik, bevor nach einer schweren Ehekrise die offizielle Trennung im Jahr 1992 bekanntgegeben wurde. Im Jahr 1996 folgte sodann die Scheidung. Nur ein Jahr später starb Diana bei einem tragischen Autounfall. Charles selbst fand wohl schon während der Ehe wieder zu seiner vormaligen Liebe Herzogin Camilla (72) zurück – mit der er bis heute Seite an Seite durchs Leben geht.\nIm Verlobungsinterview neben Diana sagte Charles „Was auch immer Liebe bedeutet“. Der Satz wurde weltberühmt. Was dahinter steckte, erfahrt ihr im Video unten.


Videospiele verschenken: Das sollten Sie zu Games-Geschenken wissen - SPIEGEL ONLINE\nDas sollten Sie wissen, bevor Sie Videospiele verschenken\nDienstag, 04.12.2018 16:42 Uhr\nWenn man das so liest, dann merkt man erstmal, wie kompliziert der ganze Spielekauf geworden ist, wenn man nicht seit Jahren im Thema ist. :) Das ist wirklich eine nette Zusammenfassung der ganzen Probleme. Danke, dass ihr so [...]\nBeim Spiele schenken ist tatsächlich die Gefahr groß ins Fettnäpfchen zu treten. Spielevorlieben sind höchst unterschiedlich und als Laie hat man keine Ahnung welche Spiele gut sind und welche grottenschlecht. Daher ist ein [...]\nKann mich da nur anschließen... es ist eine eigene Welt. Mittlerweile auch nicht mehr so viel kleiner als Bücher. Aber bei guten Titeln auch mit Potentialen von mehreren hundert Stunden Spielzeit. Wer nicht im Thema ist, [...]\nZitat von HensonWenn man das so liest, dann merkt man erstmal, wie kompliziert der ganze Spielekauf geworden ist, wenn man nicht seit Jahren im Thema ist. :) Das ist wirklich eine nette Zusammenfassung der ganzen Probleme. Danke, dass ihr so einen Artikel veröffentlicht und nicht etwas in der Art "Fünf Spiele, die man schenken muss" mit den passenden Amazonlinks aber ohne Infos, was man da kauft.\nKann mich da nur anschließen... es ist eine eigene Welt. Mittlerweile auch nicht mehr so viel kleiner als Bücher. Aber bei guten Titeln auch mit Potentialen von mehreren hundert Stunden Spielzeit. Wer nicht im Thema ist, sollte dazu stehen und den zu Beschenkenden mitnehmen, gleich im Laden einen Umtausch vereinbaren oder ähnliches. Selbst Insider werden immer wieder mal von Perlen überrascht.\nich hab nie Ultimate team gespielt, seit FIFA 19 aber schon, weil man nun endlich die karten auch ohne Geld bekommt, und das sogar reichlich. Mein Team hat 85 und 100 alles ohne Geld. Mein Sohn 9 will natuerlich Geld haben weil [...]\nich hab nie Ultimate team gespielt, seit FIFA 19 aber schon, weil man nun endlich die karten auch ohne Geld bekommt, und das sogar reichlich. Mein Team hat 85 und 100 alles ohne Geld. Mein Sohn 9 will natuerlich Geld haben weil er nicht die geduld hat...;-)\nWar es denn früher besser? Für PS2, Xbox und Gamecube sind noch viel mehr Spiele erschienen, weil es damals noch nicht die Möglichkeit gab Spiele digital in Online-Stores zu verkaufen. Wer der englischen Sprache mächtig [...]\nWar es denn früher besser? Für PS2, Xbox und Gamecube sind noch viel mehr Spiele erschienen, weil es damals noch nicht die Möglichkeit gab Spiele digital in Online-Stores zu verkaufen. Wer der englischen Sprache mächtig ist und eine gute Übersicht von professionellen Rezensionen haben möchte, sollte die Website www.metacritic.com ansurfen. Da kann man auch nach Systemen filtern. Bei Schnäppchen ist es ratsam vorher zu googlen, ob es das Spiel schon bei PlayStation Plus oder Games With Gold gab. Dann ist die Chance hoch, dass der Beschenkte das Spiel bereits besitzt. Manche Xbox-360-Spiele laufen auch auf der Xbox One, aber da muss man sich vorher schlau machen im Netz. (Fast) alle DS-Spiele laufen auch auf dem 2DS/3DS. Da gibt es manche Perlen von denen junge 2DS/3DS-Besitzer bestimmt noch nie gehört haben. Nur vorher nachschauen, ob es auch deutsche Untertitel gibt. Nicht kompatibel mit ihren Vorgängern sind die PS4 und Switch.


Donnerstag erster großer Hitzetag des Jahres – abends im Westen erste Gewitter! | Wetterkanal Kachelmannwetter\nNach einer schwachen Kaltfront, die heute mit Wolken und vorübergehend nochmal etwas angenehmerer Luft in die Nordhälfte zieht, erreichen uns ab Mittwoch zunehmend sehr warme bis heiße Luftmassen. Damit stellt sich zum Donnerstag der erste flächige Hitzetag des Jahres ein. Die Luft wird aber von Westen her schwüler, so dass ab Donnerstagabend erste Gewitter drohen.\nHeute zieht die o.a. Kaltfront mit zeitweise mal ein paar kompakteren Wolken in die Landesmitte. Hier sind vereinzelte Schauer nicht ausgeschlossen, meist bleibt es aber trocken. Im Norden lockert es hinter der Front schon wieder bald auf und bei ein paar Quellwolken scheint wieder häufig die Sonne. Die Temperaturen gehen hier vorübergehend nochmal etwas zurück. Im Süden bleibt es dagegen sonnig und hochsommerlich und es wird noch etwas wärmer bzw. heißer als am Montag.\nAuch am Mittwoch gibt es meist sonniges Hochsommerwetter. Über der Mitte kommen einige Quellwolken dazu. Das Schauerrisiko bleibt aber gering. Sonst ziehen auch mal ein paar Schleierwolken durch. Die Erwärmung setzt sich fort und die 30-Grad-Marke wird schon häufiger überschritten. Auch im Norden werden wieder verbreitet Sommertemperaturen erreicht.\nAm Donnerstag wird es noch etwas heißer und damit erwartet uns der erste große Hitzetag des Jahres. Auch im Norden erreichen die Temperaturen mit dem Südostwind bis an die Küsten Werte um 30 Grad. Örtlich stehen im Südwesten auch Höchstwerte bis 37 Grad in Aussicht. Dazu wird es gen Abend im Westen und Südwesten schwüler und es könnten sich hier sowie über dem Schwarzwald und den Alpen erste Hitzegewitter entwickeln.\nModellkarten Gewitter (rosa)\nAb Freitag nehmen die Unsicherheiten zu: In der Nacht zum Freitag könnten erste größere Gewitter, evtl. auch Gewitterkomplexe von Frankreich nordwärts in Richtung Benelux ziehen und damit unter Umständen auch den Westen des Landes erfassen. Am Freitag tagsüber sind in schwülwarmer und extrem wassergesättigter Luft örtlich schwere Gewitter mit Unwetterpotenzial möglich. Eine genaue Eingrenzung erscheint derzeit noch nicht möglich. Im Osten ist es dagegen trocken, heiß und sonnig.\nDie Entwicklung für das Wochenende bleibt weiter noch unsicher. Voraussichtlich erreicht die schwüle-warme Luft auch allmählich den Osten. Ob damit auch Gewitter, die von Südwesten her durchziehen können, bis hierhin vorankommen, bleibt fraglich. Örtlich könnten sich aber schwere Gewitter mit Unwetterpotenzial bilden. Genaue Schwerpunkte lassen sich noch nicht eingrenzen, dafür ist es zu früh.


Quintarelli alzero 2008 - xtrawine DE\nDurchschnittliche Bewertungen 90+ (1751)\nDas Aroma ist sehr würzig und vielschichtig, mit Anklängen von trockenen Früchten, Kakao und Vanille. Am Gaumen ist der Wein kräftig, sehr andauern bei der Verkostung, mit Anklängen von Marmelade und sehr reifem Obst.\nAm Gaumen ist der Wein kräftig, sehr andauern bei der Verkostung, mit Anklängen von Marmelade und sehr reifem Obst.\nBestellen Sie innerhalb 17 Stunden und 26 Minuten, um Ihre Lieferung Mittwoch, 15. April 2020 Deutschland zu erhalten.\nRebsorte 40% Cabernet Franc, 40% Cabernet Sauvignon, 20% Merlot\nLage Negrar (Verona)\nWeinernte Ende August - Anfang September\nWeinherstellung Nach der Weinernte, die am Ende August - Anfang September durchgeführt wird, werden die Weintrauben aufmerksam ausgewählt und im Keller in Holzkästchen und auf den Gitter gelegt. Da das Klima noch warm ist, trocknen sich die Weintrauben vollkommen und schnell ab. Nach dem Keltern am Ende Dezember beginnt die alkoholische Gärung sehr langsam dank der autochthonen Hefen nach 20 Tage Mazerierung. Die Gärung dauert schätzungsweise 50 Tage.\nVerfeinerung 30 Monate Ausbau in Barriques aus französischem Eichenholz (Limousin, Allier, Tronpais). Noch 30 Monate in einem mittelgroßen Fass aus Eichenholz aus Slawonien. Während der Ausbau finden mehrere alkoholische Gärungen.\nMatching Erste Gänge mit Trüffeln. Braten, Schmorfleisch, Wildbret, abgelagerte Käsen.\nIm Angebot Preis Quintarelli Alzero 2008 € 317,20 Mit mwSt\n€ 30,40 € 26,21\nMossburn Whisky Vintage ... sks n.1 Linkwood 10 Y.O.


JUBILÄUM: Bernard-Rein-Schule wünscht sich einen Anbau\nBernard-Rein-Schule wünscht sich einen Anbau\nIn Bewegung: Die Tanz-AG präsentierte Tänze von früher und aus heutiger Zeit. Bild: FRANK JACOB\nDELMENHORST Selbst nach 100 Jahren ist die Bernard-Rein-Schule noch für eine Überraschung gut: So gibt es seit Februar dieses Jahres eine Schulband, die am Freitag ihren ersten großen Auftritt hatte. Die Bumm-Tschak-Band spielte vor geladenen Gästen in der Aula der Grundschule, die ihr 100-jähriges Bestehen feierte.\nSchulleiterin Annelore Bohlken-Velásquez gab einen historischen Rückblick über die Geschichte der Schule. So fanden etwa vor dem Zweiten Weltkrieg 600 Schüler Platz in zwölf Klassen. „Das ist heute kaum noch vorstellbar“, sagte die Schulleiterin, die ferner auf die Entwicklung der Pädagogik einging. Weg von rigiden Erziehungsmethoden hin zur Berücksichtigung des individuellen Entwicklungs- und Kenntnisstandes der Schüler. Die Schulleiterin äußerte gegenüber Vertretern der Stadt den Wunsch, einen Anbau an die Bernard-Rein-Schule ermöglicht zu bekommen.\nBürgermeisterin Swantje Hartmann berichtete, dass sie ein „ganz besonderes Verhältnis“ zur Bernard-Rein-Schule habe. „Mit 18 Jahren habe ich hier meine ersten schulpolitischen Gehversuche gemacht, als ich in die Gesamtkonferenz entsandt wurde.“ In Richtung des Kollegiums lobte die Bürgermeisterin: „Sie leisten hier eine sehr verantwortungsvolle Aufgabe. Die Grundschule ist die wichtigste Schule. Sie legt den Grundstein für die künftige Entwicklung der Kinder.“\nDie einstige Schulleiterin Marga Coldewey-Büsing, die 1976 Konrektorin geworden war, sagte: „Heute komme ich als Besucherin immer wieder gerne in die Schule und freue mich über die Vielfalt der pädagogischen Konzepte.“\nAuftritte der Flötenkids, der Sketche- und Tanz-AG sowie der Klassen 2 und 3 mit Volksliedern und der Bumm-Tschak-Band rundeten den Empfang ab.\nBernard-Rein-Schule Grundschule Delmenhorst Swantje Hartmann Marga Coldewey-Büsing DELMENHORST


visum australien österreich - Visum einreise Beantragen\nvisum australien österreich\nDas ist die Art der Eintragung, dergesetzmäßig als das Visum nicht klassifiziert wird. Sie ist für internationale Reisenden unerlässlich, die nach Australien reisen und spezifische Ümstände Ihnen unmöglich machen,den Sichtvermerk zu erhalten. Unter spezifischen Bedingungen, wenn das eTA verweigert wird, wird der Besitzer gezwungen, das Visum für das Praktikum zu beantragen. Wenn Sie mit dem Flugzeug reisen, das wird eTA maximal fünf Jahre gültig verbleiben. Wenn Ihr Pass abläuft, verliert die Gültigkeit auch Ihr eTA. Das bedeutet, wenn Sie neuen Reisepass beantragen, benötigen Sie auch neue elektronische Reisegenehmigung. Es ist gut zu bemerken, dass Ihr eTA Ihnen die Einfahrt in das Land Australien nicht ermöglichen wird. Sie brauchen nächste Begleitdokumente, wie der Reisepass. Das heißt, dass Sie befugt werden müssen, das Land, das Sie besuchen, zu betreten.\ndie Maßnahmen #1: Füllen Sie das Formular aus. Sie müssen zunächst wählen, ob Sie Australien für geschäftliche Zwecke oder als der Tourist besuchen. Danach wählen Sie Ihr Land und fahren Sie das Ausfüllen des Antragsformulars fort. Hier müssen Sie Ihre Personaldaten angeben, die sich in Ihrem Reisepass befinden. Sie müssen den Familiennamen hinweisen und bestätigen Sie ihn nochmals. Weisen Sie danach nächste Details, wie der Name, das Geschlecht, das Geburtsdatum, das Geburtsland und die Passdaten hin. Sie sollen auch die Antworten ?Ja' oder ?Nein' auf diese Fragen hinweisen, ob Sie im Strafregister eingetragen werden oder nicht und ob Sie andere Namen haben. Wenn alle diese Details ausgefüllt werden, klicken Sie ?Weiter' an. Sie müssen mehr Einzelheiten über Ihre Anschriften ausfüllen. Wenn alle Einzelheiten ausgefüllt werden, können Sie zum nächsten Maßnahme übergehen.\nDie Voraussetzungen für australisches eTA-Visum sind: Die Person oder der Reisende, der den eTA-Sichtvermerk beantragt, muss aus anderem Land als Australien kommen. Er/sie muss Bürger der Länder sein, die für eTA akzeptiert werden. Prüfen Sie offizielle Seite für akzeptierte Länder. Die Person, die Australien besucht, darf zum Moment der Ankunft in Australien nicht an der Tuberkulose leiden. Er/sie darf keine frühere strafrechtliche Verurteilungen haben, augrund der die Person länger als 12 Monate im Gefängnis waren. Der Zweck des Besuchers muss der Besuch der Freunde/ der Familie, der Tourismus, das Geschäftstreffen oder der Geschäftsbesuch sein. Die Person muss weniger als 3 Monate in Australien zu bleiben beabsichtigen. Das sind also die Voraussetzungen, um den eTA-Sichtvermerk zu beantragen. Auch wurde die Antragsstellung jetzt ganz einfacher. Sie können es einfach online beantragen, indem Sie oben erwähnte Maßnahmen befolgen.


Delikatessen - Naturparke\nLandschaften voller Delikatessen\nInsekten bilden durch ihre enorme Anzahl und Biomasse wesentliche Bestandteile in den Nahrungsnetzen und Nahrungsketten – 9 von 10 heimischen Tieren sind Insekten. Insektenreiche Lebensräume sind gedeckte Tische für zahlreiche größere Tierarten. Insekten sind unverzichtbar für ein intaktes ökologisches Nahrungsnetz!\nDer Ökologe Martin Müller im Naturpark Weissensee zeigt uns in diesem Video seine faszinierenden Landschaften voller Delikatessen.\nOhne sie geht’s nichtInsekten in den Nahrungsnetzen\nSehr viele unterschiedliche Tierarten fressen Insekten, ob Grasfrosch, Bergeidechse, Waldspitzmaus, Igel, Großes Mausohr, Schwarzkehlchen oder Wespenbussard. Nicht zu vergessen sind Spinnen und natürlich die räuberischen Insekten selbst, wie Laufkäfer, Raubfliegen und Raubwanzen. Sie bilden die mittlere Stufe in den Nahrungsketten, die Pflanzenfresser vertilgen, aber auch von größeren Räubern erbeutet werden. Insektensterben sorgt für Nahrungsmangel!\nKnapp 40.000 verschiedene Arten leben in Österreich. Weltweit sind etwa eine Million verschiedene Insektenarten bekannt sind und man vermutet, dass ein Vielfaches noch unentdeckt ist. Damit sind mehr als 60% aller beschriebenen Arten Insekten. Den sechsbeinigen Insekten kommt aufgrund ihrer Biomasse und Anzahl an unterschiedlichen Arten in allen Lebensräumen eine zentrale Rolle in den Nahrungsketten zu – wobei es sich um komplizierte Nahrungsnetze handelt, die kaum erforscht sind. Jedenfalls weiß man, dass ohne die kleinen Pflanzenfresser nicht viel geht. Und je mehr unterschiedliche Pflanzenarten in den Lebensräumen vorkommen, umso mehr Tierarten können auftreten. Leider sind artenreiche Standorte wie Magerwiesen, Brachen, Ackerränder, Ufergehölzstreifen und Hecken vielerorts stark reduziert, leiden unter einer Nicht-Pflege oder dem allgegenwärtigen Stickstoffeintrag aus einer flächig überdüngten Landschaft.\nOb eine bestimmte Zikaden- oder Fliegenart verschwindet, ist an sich nicht das Schlimme. Dramatisch wird es nur, wenn die Masse an Tieren wegbricht. Und das ist der Fall: Heute leben etwa 75 Prozent weniger Insekten als noch vor rund 25 Jahren. Vor allem sind es die Großinsekten, die zuerst verschwinden – sie vertragen keine monotonen Ackerkulturen, häufiges Düngen und Mähen. Die Auswirkungen spüren ihre Räuber wie Neuntöter, Blauracke, Wiedehopf, Große Hufeisennase, Feldlerche, Kiebitz oder Rebhuhn. Alle diese Arten nehmen im Bestand ebenfalls stark ab.\nInfo-Folder "Insekten in den Nahrungsnetzen" (PDF-Download: 3,2 MB)\nPoster "Landschaften voller Delikatessen" (PDF-Download: 5 MB)\nFranz Kovacs, Herfried Marek, Ewald Neffe, Pixabay/Hans Braxmeier, Pixabay/Sergio Cerrato, Pixabay/Jerzy Górecki, Pixabay/jggrz, Pixabay/Leeyoungku, Pixabay/Christa Mahler, Pixabay/Myriams-Fotos, Pixabay/Marc Pascual, Pixabay/Christel Sagniez, Pixabay/WikiImages, Pixabay/jakob-wiesinger, Markus Priller\nInsekten sind faszinierende Lebewesen. Auch viele Räuber und Delikatessen haben erstaunliche Fähigkeiten:\nFoto: Tim’s insects – stock.adobe.com\nLaufkäfer können zu ihrer Verteidigung übelriechende, brennende Sekrete abfeuern und dabei bis auf einen Meter Entfernung genau zielen. Der Bombardierkäfer, eine spezielle Laufkäfer-Art, kann darüber hinaus auf seine Feinde explosionsartig und mit lautem Knall einen ätzenden und 100°C heißen Chemiecocktail schießen.\nFoto: Enlil2, CC BY-SA 4.0, https://bit.ly/2HfQMfb\nWaldameisen halten Blattläuse wie Milchkühe! Sie betreuen sie, schützen sie vor Feinden und tragen sie sogar an bessere Futterstellen. Im Gegenzug dürfen die Ameisen die Blattläuse „melken“ und erhalten somit den süßen Honigtau.\nFür Insekten und viele andere Tiere und Pflanzen sind eine abwechslungsreiche Landschaft, viele Hecken, Bäume, Teiche und nicht so häufig gemähte oder gar nicht genutzte Lebensräume sehr wichtig. Dabei reichen oft ein paar Quadratmeter aus, die als Blühfläche stehen bleiben, wo heimische Gehölze gepflanzt werden oder ein kleiner Teich gegraben wird. Viele Insekten sind gut flugfähig und können neu entstandene Lebensräume schnell besiedeln – die Natur ist sehr dankbar, über jeden kleinen Fleck, der blüht, nicht mit Pestiziden behandelt wird oder einfach ungestört bleibt.\nHier haben wir ein paar Tipps, die dabei helfen, dass Räuber und Delikatessen bessere Lebensmöglichkeiten haben:\nBlühfläche oder Blühstreifen anlegen\nWiese bis zum Aussamen stehen lassen\n„wilde“ Wiesenstreifen und -ecken im Garten stehen lassen, die weder gemäht noch betreten werden. Brennnessel, Gräser und Klee sind für viele Insekten überlebenswichtig!\nHecke pflanzen: In heimischen Wildstrauchhecken fühlen sich Käfer, Bienen, Schmetterlinge und Vögel sehr wohl!\nBrachestreifen stehen lassen\nalte und tote Bäume stehen lassen\nliegen gelassenes Laub, Häufen mit Astschnitt und Totholz sind ein wertvoller Rückzugsort für Insekten\nverschiedene heimische Pflanzen für Insekten im Garten pflanzen\nUnterkünfte für Nützlinge bauen (z. B.: Marienkäfer, Ohrwürmer, Florfliegen)


In Bildern: Florentina Leitner eröffnet Berliner Modewoche mit einer Reise zum Mond\nLeitner stammt aus Österreich und arbeitet in Antwerpen und London. Ihr Stil sei «etwas lauter», sagte sie der Deutschen Presse-Agentur vorab. Sie möge Blumenprints und Farben. Ihre Schau aus Berlin kann man auch online nachschauen.\nDie Entwürfe mit dem Titel «Vacation on the Moon» sollen auch an den Mondsee in Österreich erinnern - sie sei in ihrer Kindheit öfter dort gewesen, sagte Leitner. Sie habe sich vom Land inspirieren lassen wollen, von Trachten und Blumen. Ihr habe die Verbindung beider Elemente gefallen – Weltall und Seegebiet.\nDie Modewoche zeigt in den nächsten Tagen etwa Designs von Kilian Kerner, Rebekka Ruétz und Marc Cain. Erstmals findet die Fashion Week wieder mit Publikum statt, im Januar waren die Shows wegen der Pandemie online gezeigt worden. Nun kamen etwa Schauspielerin Anna Loos und Berlins Regierungschef Michael Müller (SPD). (dpa)\nBild: Florentina Leitner Show / Getty for Nowadays