ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΑΒΑΛΑΣ ΤΜΗΜΑ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΤΡΕΛΑΙΟΥ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΥ ΑΕΡΙΟΥ - PDF\nΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΑΒΑΛΑΣ ΤΜΗΜΑ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΤΡΕΛΑΙΟΥ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΥ ΑΕΡΙΟΥ\nDownload "ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΑΒΑΛΑΣ ΤΜΗΜΑ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΤΡΕΛΑΙΟΥ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΥ ΑΕΡΙΟΥ"\n1 ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΑΒΑΛΑΣ ΤΜΗΜΑ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΤΡΕΛΑΙΟΥ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΥ ΑΕΡΙΟΥ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΜΕ ΘΕΜΑ: «ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ ΣΕ ΜΟΝΑΔΑ ΤΥΠΟΥ COMPACT» ΕΠΙΒΛΕΠΟΥΣΑ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ: ΛΑΖΑΡΙΔΟΥ ΑΝΑΣΤΑΣΙΑ ΣΠΟΥΔΑΣΤΗΣ: ΤΣΑΓΚΑΛΙΔΗΣ ΑΝΑΣΤΑΣΙΟΣ ΚΑΒΑΛΑ 2011\n2 Copyright ΤΣΑΓΚΑΛΙΔΗΣ ΑΝΑΣΤΑΣΙΟΣ, 2011 Με επιφύλαξη παντός δικαιώματος. All rights reserved. ΠΕΡΙΛΗΨΗ\n3 Σκοπός της παρούσας εργασίας είναι η αναλυτική περιγραφή της παραγωγής βιοντήζελ σε μονάδα τύπου Compact. Ειδικότερα, γίνεται μια εισαγωγική αναφορά στα βιοκαύσιμα, την ιστορία τους ως καύσιμα σε μηχανές ντήζελ και τα πλεονεκτήματα και μειονεκτήματα της χρήσης του βιοντήζελ. Ακολουθεί αναφορά στις πρώτες ύλες για την παραγωγή του βιοντήζελ. Περιγράφεται αναλυτικά η παραγωγή βιοντήζελ πρώτης γενιάς με την βασικά και όξινα καταλυόμενη μετεστεροποίηση. Ακολουθεί η αναφορά των πρώτων υλών που χρησιμοποιεί η εταιρεία MILOIL HELLAS AE καθώς και η διαδικασία παραγωγής στη μονάδα. Περιγράφεται ο εξοπλισμός της μονάδας, τα προϊόντα και παραπροϊόντα της διαδικασίας, η σύνθεση του προϊόντος, ο ποιοτικός έλεγχος των πρώτων υλών και των τελικών προϊόντων. Αναφέρεται η διάθεση, η διακίνηση και η χρήση του βιοντήζελ στην Ελληνική αγορά. Τέλος, παρουσιάζεται η επικινδυνότητα υλικών και αντιδραστηρίων και τα μέτρα προστασίας που πρέπει να λαμβάνονται ώστε η παραγωγή στη μονάδα να είναι ασφαλείς για την ίδια την εγκατάσταση και βέβαια για τους εργαζόμενους σε αυτήν. ΛΕΞΕΙΣ - ΚΛΕΙΔΙΑ: Βιοντήζελ, Βιοκαύσιμα, Μονάδα Compact, MILOIL HELLAS AE, Προδιαγραφές ΕΝ 14214, ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ 1. ΤΑ ΒΙΟΚΑΥΣΙΜΑ ΩΣ ΑΛΛΗ ΠΗΓΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ Η ΙΣΤΟΡΙΑ ΦΥΤΙΚΩΝ ΕΛΑΙΩΝ ΣΑΝ ΚΑΥΣΙΜΑ ΣΕ ΜΗΧΑΝΕΣ ΝΤΗΖΕΛ ΤΟ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ...4\n4 3.1 Πλεονεκτήματα Μειονεκτήματα ΠΡΩΤΕΣ ΥΛΕΣ ΓΙΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ.7 4.1α Φυτικά Έλαια Ελαιοκράμβη (Oilseed rape, rapeseed) Ηλίανθος (Sunflower) Σόγια (Soybean) Αγριαγκινάρα (Cardoon) Σουσαμιά (Sesame) Φυτά και άνθη λιναριού Ρετσινολαδιά (Castor bean) Αραχίδα (groundnut, Arachis, peanuts) Ατρακτυλίδα (Safflower) Φοίνικας Δένδρα καρύδας και συγκομιδή καρπών Jatropha, ένα αμφιλεγόμενο φυτό για παραγωγή βιοντήζελ β Τηγανέλαια γ Ζωικά Λίπη Αλκοόλες Μεθανόλη Αιθανόλη Προπανόλη Καταλύτες ΝaOH Υδροξείδιο του Νατρίου KOH Υδροξείδιο του Καλίου ΝaOΜe Μεθοξείδιο του Νατρίου ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ 1 ΗΣ ΓΕΝΝΙΑΣ Βασικά καταλυόμενη μετεστεροποίηση Όξινα καταλυόμενη μετεστεροποίηση ΧΡΗΣΗ ΠΡΩΤΩΝ ΥΛΩΝ ΑΠΟ ΕΤΑΙΡΕΙΑ «MILLOIL HELLAS AE» Φυτικά Έλαια από εταιρεία «MILLOIL HELLAS AE» Αλκοόλες από εταιρεία «MILLOIL HELLAS AE» Καταλύτες από εταιρεία «MILLOIL HELLAS AE» ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΣΤΗ ΜΟΝΑΔΑ Στάδια Διαδικασίας.33\n5 7.2 Διάγραμμα Ροής μονάδας compact Περιγραφή εξοπλισμού μονάδας Προϊόντα και παραπροϊόντα από τη διαδικασία παραγωγής ΣΥΝΘΕΣΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ Δομή λιπαρών οξέων που εμφανίζονται στο φυτικό έλαιο Δομή μεθυλεστέρων που εμφανίζονται στο βιοντήζελ ΠΟΙΟΤΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ ΒΙΟΝΤΙΖΕΛ ΠΡΟΔΙΑΓΡΑΦΕΣ EN Έλεγχος στις πρώτες ύλες Έλεγχος τελικού προϊόντος Προσδιορισμός μεθυλεστέρων με αέρια χρωματογραφία Οξειδωτική σταθερότητας Υγρασίας Οξύτητας Αριθμός ιωδίου Ιξώδες Σημείο φραγής ψυχρού φίλτρου Σημείο ανάφλεξης Αριθμός κετανίου ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ ΔΙΑΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΡΗΣΗ ΑΥΤΟΥΣΙΟΥ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ ΧΡΗΣΗ ΜΕΙΓΜΑΤΩΝ ΣΤΗΝ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΑΓΟΡΑ (ΒS) ΕΠΙΚΥΝΔΥΝΟΤΗΤΑ ΥΛΙΚΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ ΣΤΗΝ ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ Μεθυλεστέρες λιπαρών οξέων (FAME) Μεθανόλη Καταλύτης (υδροξείδιο του Νατρίου) Γλυκερόλη.69 ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ.75 ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ ΠΙΝΑΚΩΝ Πίνακας 1. Σύσταση παραγόμενης γλυκερίνης Πίνακας 2. Δομή λιπαρών οξέων που εμφανίζονται στο φυτικό έλαιο.. 39\n6 Πίνακας 3. Δομή μεθυλεστέρων που εμφανίζονται στο βιοντήζελ Πίνακας 4. Προδιαγραφές Βιοντήζελ σύμφωνα με ΕΝ Πίνακας 5. Σύσταση προϊόντος και επικινδυνότητα μεθανόλης Πίνακας 6. Σύσταση επικίνδυνων υλικών...70 ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ ΔΙΑΓΡΑΜΜΤΩΝ Διάγραμμα 1. Παγκόσμια παραγωγή των κυριότερων φυτικών ελαίων σε τόνους (FEDIOL).7 Διάγραμμα 2. Διάγραμμα ροής μονάδας compact. 36 ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ ΕΙΚΟΝΩΝ Εικόνα 1. R.Diesel.2 Εικόνα 2. Ελαιοκράμβη.8 Εικόνα 3. Ηλίανθος...9 Εικόνα 4. Σόγια 10 Εικόνα 5. Αγριαγκινάρα.. 10 Εικόνα 6. Σουσαμιά.11 Εικόνα 7. Λινάρι Εικόνα 8. Ρετσινολαδιά...12 Εικόνα 9. Αραχίδα Εικόνα 10. Ατρακτυλίδα..14 Εικόνα 11. Φοίνικας....14\n7 Εικόνα 12. Δένδρα καρύδας 15 Εικόνα 13. Jatropha.16 Εικόνα 14. Τηγανέλαιο 17 Εικόνα 15. Συσκευασία Μεθανόλης 19 Εικόνα 16. Εργαστήριο ποιοτικού ελέγχου βιοντήζελ Εικόνα 17. Rancimat Method.46 Εικόνα 18. Karl Fischer Method.46 Εικόνα 19. Συσκευή τιτλοδότησης..47 Εικόνα 20. Συσκευή ανίχνευσης CFPP...49 Εικόνα 21. Συσκευή μέτρησης σημείου ανάφλεξης Εικόνα 22. Συσκευή μέτρησης κετανίου. 51 Εικόνα 19. Δεξαμενή αποθήκευσης Βιοντήζελ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ ΣΧΗΜΑΤΩΝ Σχήμα 1. Χρωματογράφημα με GC-FID για την ανάλυση των ανεπιθύμητων προσμίξεων γλυκερολικών παράγωγων στο βιοντήζελ... 46\n8 1. ΤΑ ΒΙΟΚΑΥΣΙΜΑ ΩΣ ΑΛΛΗ ΠΗΓΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ Η σταδιακή απεξάρτηση από τα πετρελαϊκά καύσιμα, η ενεργειακή αυτονόμηση και διασφάλιση της συνεχούς επάρκειας καυσίμων με την αξιοποίηση αντί των ορυκτών καυσίμων, των ανανεώσιμων ενεργειακών πόρων, λόγω και της αυξανόμενης ρύπανσης του περιβάλλοντος, αποτελούν σήμερα ένα στρατηγικό στόχο για την Ε.Ε. αλλά και για άλλες βιομηχανικά αναπτυγμένες χώρες. Άλλοι λόγοι για τους οποίους η Ε.Ε. υιοθέτησε αυτή την πολιτική στον ενεργειακό τομέα είναι η αντιμετώπιση της κλιματικής αλλαγής, η μείωση της τοπικής περιβαλλοντικής επιβάρυνσης, και η δημιουργία θέσεων απασχόλησης και εισοδήματος. Τα βιοκαύσιμα κατατάσσονται στις ανανεώσιμες πηγές ενέργειας και μπορούν να παραχθούν από βιομάζα, που μπορεί να προέρχεται από απόβλητα ή από γεωργικές πρώτες ύλες που επεξεργάζονται με τη χρήση διαφορετικών τεχνολογιών. Το 2004 στην Ε.Ε. η απαίτηση της κατανάλωσης σε καύσιμα για μεταφορές, αντιστοιχούσε περίπου στο ένα τρίτο της συνολικής τελικής κατανάλωσης ενέργειας και χρησιμοποιούσε τα πετρελαϊκά καύσιμα σε ποσοστό 96-98%. Το 2004 η συνολική απαίτηση σε καύσιμα κίνησης (πετρέλαιο και βενζίνη) ήταν 243,6 εκατομμύρια τόνοι και από αυτά το κλάσμα των βιοκαυσίμων ήταν μόλις 2,35 εκατομμύρια τόννοι δηλαδή λιγότερο από 1% της συνολικής κατανάλωσης. Στις 28 Μαΐου του 2003 η Ε.Ε. εξέδωσε μία οδηγία (2003/30/ΕΚ) για την προώθηση της χρήσης των βιοκαυσίμων στις μεταφορές. Σύμφωνα με την οδηγία αυτή βιοκαύσιμα θεωρούνται: (α) η βιοαιθανόλη (από τη ζύμωση φυτικών σακχάρων ), β) το βιοντήζελ, γ) το βιoαέριο (ως προϊόν αναερόβιας χώνευσης) δ) η βιομεθανόλη ε) το βιοϋδρογόνο (υδρογόνο παραγόμενο από βιομάζα) στ) καθαρά φυτικά έλαια και ζ) διάφορα παράγωγα αυτών. Η Ε.Ε. στην ίδια οδηγία επίσης καλεί τα κράτη μέλη της να εξασφαλίσουν ότι μια ελάχιστη ποσότητα βιοκαυσίμων θα διατίθεται στις αγορές τους ως εξής: το 2% της συνολικής κατανάλωσης πετρελαίου και βενζίνης μέχρι τις 31/12/05 με στόχο και σκοπό το 2010 να φτάσει το 5,75% και το 20% μέχρι το\n9 2. Η ΙΣΤΟΡΙΑ ΦΥΤΙΚΩΝ ΕΛΑΙΩΝ ΣΑΝ ΚΑΥΣΙΜΑ ΣΕ ΜΗΧΑΝΕΣ ΝΤΗΖΕΛ Είναι γενικά γνωστό ότι τα φυτικά έλαια και τα ζωικά λίπη εξετάστηκαν ως καύσιμα ντήζελ πολύ πριν από την ενεργειακή κρίση των δεκαετιών 1970 και Είναι επίσης γνωστό ότι ο Rudolf Diesel ( ) ο εφευρέτης της ομώνυμης μηχανής είχε δείξει αρκετό ενδιαφέρον για αυτά τα καύσιμα. Στο βιβλίο του Die Entstehung des Dieselmotors (The development of the Diesel Engine), περιγράφει αρχικά πως η ιδέα του Εικόνα 1. R.Diesel να φτιάξει μια μηχανή που να επιτρέπει μεγαλύτερο ποσό από τη θερμότητα που αποδίδει το καύσιμο να μετατρέπεται σε έργο, τον οδήγησε να παρατήσει τις σπουδές του από το Πολυτεχνείο του Μονάχου και να γίνει εφευρέτης (σημ. οι ατμομηχανές της εποχής εκμεταλλευόντουσαν μόνο το 6-10% της θερμότητας). Έπειτα στο βιβλίο του Liquid Fuels, αναφέρεται πως ήδη είχε γίνει χρήση φυτικών ελαίων ως καύσιμο στην έκθεση 4 μοντέλων πρωτοτύπων αυτοκινήτων του Παρισιού (1900) σε ένα μοντέλο που χρησιμοποιούσε φοινικέλαιο ο Otto. Σε δύο επίσης άρθρα ο ίδιος αναφέρει τα εξής: «Παρόμοια επιτυχή πειράματα έχουν επίσης γίνει και στο St. Petersburg με καστορέλαιο και ζωικά λίπη, και έχουν χρησιμοποιηθεί με εξαιρετικά αποτελέσματα». Και συνεχίζει: «Το γεγονός ότι λιπαρές πηγές φυτικής προέλευσης μπορούν να χρησιμοποιηθούν μπορεί να φαίνεται σήμερα μη σημαντικό (σημ. το 1912), αλλά τέτοια έλαια στην πορεία του χρόνου μπορεί να γίνουν της ίδιας σημασίας όπως είναι τα ορυκτά έλαια και ο γαιάνθρακας σήμερα. Κανείς δεν μπορεί να προβλέψει τι ρόλο θα παίξουν στις Αποικίες αργότερα. Σε κάθε περίπτωση αυτά μας επιτρέπουν να είμαστε ασφαλείς ότι δε θα υπάρχει έλλειψη τροφοδοσίας καυσίμου μηχανών στο μέλλον μια και η θερμότητα του ήλιου θα είναι συνέχεια διαθέσιμη για αγροτικές δραστηριότητες, ακόμα και όταν όλες οι φυσικές μας αποθήκες σε στερεά και υγρά καύσιμα εξαντληθούν». Η ιδιοφυΐα του R. Diesel από τότε έχει επιβεβαιωθεί πολλές φορές μια και μέχρι το 1940 σε πολλές κυρίως Αφρικανικές αποικίες έγινε εκτενής χρήση τέτοιων καυσίμων. Τα φυτικά έλαια χρησιμοποιήθηκαν στο Δεύτερο Παγκόσμιο Πόλεμο σαν καύσιμα ανάγκης, ενώ τα τελευταία χρόνια η πετρελαϊκή κρίση αλλά και η 2\n10 θετική περιβαλλοντική επίπτωση που αναγνωρίστηκε από τη χρήση του βιοντήζελ, το έκαναν το πρώτο εναλλακτικό υγρό καύσιμο με παγκόσμια χρήση και συνεχώς αυξανόμενη παραγωγή. 3\n11 3. ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ To βιοντήζελ είναι καύσιμο φυτικής κυρίως προέλευσης, αντίθετα με το πετρελαϊκό ντήζελ, που παράγεται από την διύλιση του αργού (ορυκτού) πετρελαίου. Προέρχεται συνήθως από την επεξεργασία φυτών αγροτικής παραγωγής όπως η ελαιοκράμβη, ο ηλίανθος, η σόγια, ενώ στην Αμερική ευρεία είναι η χρήση του καλαμποκιού. Επιπλέον, είναι δυνατή η παραγωγή του από άχρηστα αγροτικά παραπροϊόντα, όπως χρησιμοποιημένα φυτικά έλαια, διαφόρων ειδών σπόρους, ακόμη και από ζωικά λίπη. Χρησιμοποιείται ως καύσιμο για την τροφοδοσία επιφανειακών κυρίως οχημάτων ως υποκατάστατο του ντήζελ κίνησης. «Αυτούσιο» βιοντήζελ ή σε μείγμα με υψηλής ποιότητας πετρελαϊκό ντήζελ χρησιμοποιείται στην Ευρώπη (Γερμανία, Αυστρία, Γαλλία, Βέλγιο, Ιταλία, Τσεχία κ.ά.), και στην Βόρεια Αμερική (Η.Π.Α., Καναδά). Πρόκειται για ένα καύσιμο που η χρήση του αυξάνεται διεθνώς ολοένα και περισσότερο. 3.1 Πλεονεκτήματα To βιοντήζελ συγκρινόμενο με το συμβατικό ορυκτό ντήζελ έχει αρκετά διακριτά πλεονεκτήματα, επιπλέον από το να είναι πλήρως ανταγωνιστικό από τεχνικής άποψης και αυτά συνοπτικά είναι: 1) Προέλευση από ανανεώσιμες εγχώριες πηγές, με συνέπεια την ελάττωση της εξάρτησης από το ορυκτό πετρέλαιο και την διαφύλαξη των φυσικών του κοιτασμάτων. 2) Βιοδιασπασιμότητα. Σε περίπτωση διαφυγής δεν μολύνει το έδαφος, το υπέδαφος, τον υδροφόρο ορίζοντα, τις θάλασσες και τις λίμνες. Μείγμα βιοντήζελ σε ποσοστό 10% βιοαποικοδομείται 4 φορές ταχύτερα σε σχέση με το πετρελαϊκό ντήζελ. 3) Ελάττωση των περισσότερων ρύπων εξάτμισης (με την εξαίρεση των οξειδίων του αζώτου, NO X ). Δεν περιέχει ενώσεις θείoυ. Έτσι, όταν καίγεται, δεν παράγεται διοξείδιο του θείου (SO 2 ), που είναι υπεύθυνο για την όξινη βροχή και δεν παράγει τη 4\n12 χαρακτηριστική βαριά μυρωδιά του ντήζελ. Λόγω καλύτερης καύσης, τα καυσαέρια του περιέχουν λιγότερα σωματίδια και πρόδρομες ενώσεις της αιθάλης. 4) Υψηλότερο σημείο ανάφλεξης, με συνέπεια την ασφαλέστερη φύλαξη και διαχείρισή του. 5) Άριστη λιπαντική ικανότητα, μια ιδιότητα που συνεχώς τονίζεται μετά την καθιέρωση του χαμηλού θείου καυσίμων τα οποία έχουν μειώσει κάθετα την λιπαντική ισχύ του ορυκτού ντήζελ κίνησης. Με την προσθήκη μικρών ποσοτήτων (1-2%) βιοντήζελ ως πρόσθετου, αποκαθίσταται αυτή η ιδιότητα όπως και το συναφές πρόβλημα της αντλίας καυσίμου. 6) Δε συνεισφέρει στο φαινόμενο του θερμοκηπίου μια και από το CO 2 που παράγεται κατά την καύση του αφαιρείται το CO 2 που δέσμευσαν τα φυτά από την τροπόσφαιρα κατά την φωτοσύνθεση (μηδενικός κύκλος του άνθρακα). 7) Η επιστημονική έρευνα επιβεβαιώνει ότι οι ρύποι εξάτμισης κινητήρα που καίει βιοντήζελ ασκούν λιγότερο επιβλαβή επίδραση στην υγεία του ανθρώπου από τα αντίστοιχα καύσιμα ντήζελ πετρελαίου. Οι εκπομπές βιοντήζελ έχουν μειώσει τα επίπεδα των πολυκυκλικών αρωματικών υδρογονανθράκων (ΠΑΥ) και νίτροϋποκατεστημένων (ΠΑΥ) ενώσεων που έχουν ενοχοποιηθεί ως καρκινογόνες. 3.2 Μειονεκτήματα Μειονεκτήματα σχετικά με το βιοντήζελ είναι η αναπόφευκτα υψηλότερη τιμή του, η οποία σε πολλές χώρες αντισταθμίζεται από νομοθετικές παρεμβάσεις και κανονισμούς υπό τη μορφή της ελάττωσης των φόρων και επιχορηγήσεων σε ποσοστό επί της παραγωγής και των αρχικών επενδύσεων. Η διαφορά στην τιμή αυτή μπορεί να μειωθεί με τη χρήση λιγότερο ακριβών πρώτων υλών όπως για παράδειγμα χρησιμοποιημένων φυτικών ελαίων. Σχετικά με τις φυσικές και χημικές ιδιότητες του βιοντήζελ, μειονεκτήματα αποτελούν οι ελαφρώς αυξημένες εκπομπές σε NO X, η μειωμένη σταθερότητα του όταν εκτίθεται στον αέρα (οξειδωτική σταθερότητα) και οι ιδιότητες ροής του σε ψυχρό κλίμα. 5\n13 Ο κύριος λόγος για τον οποίο τα εστεροποιημένα φυτικά έλαια και τα ζωικά λίπη μετατρέπονται σε αλκυλεστέρες είναι ότι το κινηματικό ιξώδες του βιοντήζελ είναι πολύ κοντά σε αυτό του πετρελαϊκού ντήζελ. Το υψηλό ιξώδες των μη μετεστεροποιημένων ελαίων και λιπών οδηγεί σε λειτουργικά προβλήματα στην μηχανή ανάφλεξης-συμπίεσης ντήζελ όπως οι επικαθήσεις σε διάφορα τμήματα της μηχανής. Αν και υπάρχουν μηχανές και καυστήρες που μπορούν να χρησιμοποιήσουν μη μετεστεροποιημένα έλαια, η μεγάλη πλειοψηφία αυτών απαιτεί χαμηλού ιξώδους καύσιμο. Η ιδιότητα του βιοντήζελ που είναι πολύ κοντά σε αυτή του πετρελαϊκού ντήζελ είναι ο αριθμός κετάνης (cetane number), κλίμακα που εκφράζει την ποιότητα ανάφλεξης. Άλλες πολύ σημαντικές παράμετροι ποιότητας που πρέπει να προσδιορίζονται όπως η ενθαλπία καύσης, το σημείο ροής, το σημείο νέφης, το κινηματικό ιξώδες, η οξειδωτική σταθερότητα και η λιπαντική ικανότητα, οι οποίοι θα διευκρινιστούν παρακάτω. 6\n14 4. ΠΡΩΤΕΣ ΥΛΕΣ ΓΙΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ 4.1α Φυτικά Έλαια Σήμερα το βιοντήζελ πρώτης γενιάς παράγεται κυρίως από ελαιούχους σπόρους καλλιεργειών όπως η ελαιοκράμβη, η σόγια και ο ηλίανθος, από δένδρα όπως ο φοίνικας και η καρύδα, αλλά μπορεί να παραχθεί και από θάμνους όπως η jatropha και η jojoba. Τα παραγόμενα φυτικά λάδια μετατρέπονται με κατάλληλη επεξεργασία σε βιοντήζελ. Η περιεκτικότητα των διαφόρων σπόρων σε λάδι δίνεται στο παρακάτω διάγραμμα (FEDIOL): Σχετικά με την παγκόσμια παραγωγή, τα τελευταία 10 χρόνια η παραγωγή του σογιέλαιου και του φοινικέλαιου σχεδόν έχουν διπλασιαστεί, κυριαρχώντας στην παγκόσμια αγορά. Κατά την ίδια περίοδο η παραγωγή του κραμβελαίου και το ηλιέλαιου έχουν μεταβληθεί ελάχιστα. Στο διάγραμμα φαίνεται η παραγωγή φυτικών ελαίων από τις κυριότερες ελαιοδοτικές καλλιέργειες στον κόσμο την τελευταία δεκαετία. Διάγραμμα 1. Παγκόσμια παραγωγή των κυριότερων φυτικών ελαίων σε τόνους (FEDIOL) Ακολουθούν οι κύριες καλλιέργειες παραγωγής βιοελαίων 7\n15 4.1.1 Ελαιοκράμβη (Oilseed rape, rapeseed) Εικόνα 2. Ελαιοκράμβη Η ελαιοκράμβη είναι καλλιέργεια του βορείου τμήματος της εύκρατης ζώνης. Τα είδη που καλλιεργούνται σήμερα ανήκουν στο γένος Brassica και είναι κυρίως τα Brassica napus (χειμερινή ελαιοκράμβη) και Brassica rapa. Η ελαιοκράμβη είναι μία από τις παλαιότερες καλλιέργειες και κατάγεται από την Ν.Α. Ευρώπη. Διακρίνεται σε χειμερινές και εαρινές ποικιλίες. Στην Ευρώπη κυριαρχούν οι χειμερινές ποικιλίες ενώ στον Καναδά καλλιεργούνται μόνο οι εαρινές. Η περιεκτικότητα του σπόρου σε λάδι είναι περίπου 40%. Καλλιεργείται κυρίως στην Ε.Ε (κεντρική και βόρεια Ευρώπη). Άλλες χώρες που καλλιεργούν την ελαιοκράμβη σε μεγάλη έκταση είναι η Κίνα, η Ινδία, ο Καναδάς και η Αυστραλία. Η Ε.Ε είναι αυτάρκης σε κραμβέλαιο (canola). Παράγει 5,5 εκατ. τόνους κραμβελαίου, οι οποίοι καταναλώνονται εντός της ΕΕ. Το κραμβέλαιο είναι η κατεξοχήν πρώτη ύλη του ευρωπαϊκού βιοντήζελ. Στην Ελλάδα άρχισε να καλλιεργείται ελαιοκράμβη τα τελευταία 2-3 χρόνια, για τη χρήση του κραμβελαίου στην παραγωγή βιοντήζελ. Στη χώρα μας η απόδοση σε σπόρο κυμαίνεται από κιλά/στρέμμα που συνεπάγεται μέγιστη παραγωγή βιοκαυσίμου περί τα 120 λίτρα. Η καλλιέργεια παρουσιάζει προβλήματα κατά τη συγκομιδή (μικρή περίοδος συγκομιδής και τίναγμα σπόρων). Σύμφωνα με τα πρώτα αποτελέσματα, η ελαιοκράμβη ενδείκνυται για καλλιέργεια μόνο στη βόρεια Ελλάδα. Κρίσιμο σημείο για την επιτυχία της καλλιέργειας είναι ο σωστός χρόνος σποράς, διότι όψιμη σπορά οδηγεί σε αποτυχία. 8\n16 4.1.2 Ηλίανθος (Sunflower) Εικόνα 3. Ηλίανθος Ο ηλίανθος (Helianthus annuus) είναι μονοετής καλλιέργεια, κατάγεται από την Κ. και Ν. Αμερική και μεταφέρθηκε στην Ευρώπη από ισπανούς εξερευνητές. Η καλλιέργεια του ηλίανθου έγινε δημοφιλής το 18ο αιώνα. Ο σπόρος του ηλίανθου περιέχει 30%-45% έλαιο. Η Ρωσία παράγει τις μεγαλύτερες ποσότητες ηλιόσπορου και ακολουθείται από την Ανατολική Ευρώπη, την Αργεντινή και την ΕΕ. Η χώρες που εξάγουν τις μεγαλύτερες ποσότητες ηλιέλαιου είναι η Αργεντινή, οι ΗΠΑ και η Ανατολική Ευρώπη. Η ΕΕ παράγει 2,7 εκατ. τόνους ηλιόσπορου/έτος και εισάγει 1,6 εκατ. τόνους Η Ιταλία που είναι η τρίτη μεγαλύτερη παραγωγός βιοντήζελ στην Ευρώπη, χρησιμοποιεί σαν πρώτη ύλη κυρίως ηλίανθο, με το 10% της παραγωγής βιοντήζελ της Ε.Ε να προέρχεται από το συγκεκριμένο φυτό. Στη χώρα μας η απόδοση σε σπόρο κυμαίνεται από κιλά/στρέμμα (ξερική ή ποτιστική) οπότε η μέγιστη παραγωγή σε βιοκαύσιμο ανά στρέμμα είναι περίπου 150 λίτρα. Τεράστιες καταστροφές προκαλούνται στην παραγωγή (μείωση ως 80%) από τα πουλιά και χρειάζεται λήψη κατάλληλων μέτρων. Σύμφωνα με τα μέχρι στιγμής αποτελέσματα, είναι η καταλληλότερη καλλιέργεια για παραγωγή βιοντήζελ στην Ελλάδα. 9\n17 4.1.3 Σόγια (Soybean) Εικόνα 4. Σόγια Η σόγια (Glycine max) είναι μία από τις παλαιότερες μονοετείς καλλιέργειες, κατάγεται από την Α. Ασία και ανήκει στην οικογένεια των ψυχανθών δηλαδή αζωτοδεσμεύει. Το σογιέλαιο αποτελεί το 19,5% του σπόρου. H σόγια αποτελεί τη δεύτερη μεγαλύτερη, μετά το καλαμπόκι, σοδειά των ΗΠΑ, με αξία περίπου 26,8 δισ. δολάρια,. Η Βραζιλία και η Αργεντινή είναι οι μεγαλύτεροι παραγωγοί μετά τις ΗΠΑ και την Κίνα. Σήμερα, η ΕΕ παράγει μόνο το 5% της σόγιας που χρειάζεται για κάλυψη των αναγκών της σε όλους τους τομείς (κυρίως κτηνοτροφία), ενώ το 95% (15 εκατ. τόνοι) εισάγεται. Στη χώρα μας είχε καλλιεργηθεί παλαιότερα και είχε μέση απόδοση σε σπόρο 400 κιλά/στρέμμα (ελάχιστη 100 και μέγιστη 700 κιλά/στρέμμα). Σύμφωνα με τα ιστορικά αυτά δεδομένα, πρέπει να αναμένεται μέγιστη παραγωγή σε βιοκαύσιμο περί τα λίτρα ανά στρέμμα Αγριαγκινάρα (Cardoon) Εικόνα 5. Αγριαγκινάρα 10\n18 Η αγριαγκινάρα (Cynara cardunculus L.) είναι το κοινό γαϊδουράγκαθο. Είναι πολυετές φυτό της Μεσογειακής ζώνης και ήταν γνωστή στους αρχαίους Αιγυπτίους, Έλληνες και Ρωμαίους. Σήμερα αυτοφύεται σε πολλά μέρη του κόσμου αλλά τα τελευταία 15 χρόνια μελετάται συστηματικά από τους επιστήμονες και φαίνεται ότι είναι ένα πολλά υποσχόμενο ενεργειακό φυτό για τις χώρες της Μεσογείου για παραγωγή ηλεκτρικής ενέργειας και θερμότητας από τη βιομάζα του. Εκτός από τη βιομάζα που είναι το κύριο προϊόν της καλλιέργειας, ο σπόρος της αγριαγκινάρας περιέχει μέχρι 25% λάδι που μπορεί να χρησιμοποιηθεί στην παραγωγή βιοντήζελ. Η καλλιέργεια παράγει κιλά σπόρου ανά στρέμμα που μεταφράζεται σε μέγιστη παραγωγή 50 λίτρων βιοκαυσίμου ανά στρέμμα. Ήδη στην K. Ελλάδα καλλιεργούνται πιλοτικά στρέμματα αγριαγκινάρας για παραγωγή βιοντήζελ από την εταιρεία Agroinvest Σουσαμιά (Sesame) Εικόνα 6. Σουσαμιά Η σουσαμιά (Sesamum indicum), είναι μονοετές φυτό και ο σπόρος του περιέχει μέχρι 50% έλαιο (ανάλογα με την ποικιλία). Το φυτό καλλιεργούνταν από τους Πέρσες από το 4000 π.χ. Σήμερα καλλιεργείται σε τροπικές και υπό-τροπικές περιοχές, κυρίως στην Ινδία, την Κίνα, το Σουδάν, τη Νιγηρία το Μεξικό και τη Γουατεμάλα. Οι στρεμματικές αποδόσεις κυμαίνονται μεταξύ κιλών. Στη χώρα μας καλλιεργείται πλέον σε μικρότερη έκταση. 11\n19 4.1.6 Φυτά και άνθη λιναριού Εικόνα 7. Λινάρι Το λινάρι (Linus usitatissimum) είναι μονοετής καλλιέργεια και κατάγεται από τη Μεσόγειο. Οι Αιγύπτιοι το 2500 π.χ. το χρησιμοποιούσαν ως κλωστικό για το ρουχισμό τους. Σήμερα καλλιεργείται κυρίως σε Ευρώπη, Καναδά, Αργεντινή και ΗΠΑ, για την ίνα και το σπόρο του. Στην Ελλάδα αν και είχε πρωτοκαλλιεργηθεί λινάρι τον 5ο αιώνα π.χ, σήμερα δεν καλλιεργείται. Οι μέσες αποδόσεις είναι περίπου κιλά σπόρος στο στρέμμα και ο σπόρος του περιέχει 34-37% έλαιο. Στις ΗΠΑ επιτυγχάνονται παραγωγές σε σπόρο μέχρι 400 κιλά/στρέμμα Ρετσινολαδιά (Castor bean) Εικόνα 8. Ρετσινολαδιά Η ρετσινολαδιά (Ricinus communis) είναι φυτό πολυετές, αλλά καλλιεργείται ως ετήσιο φυτό επειδή είναι πολύ ευαίσθητο στον παγετό. Στα τροπικά κλίματα μπορεί να φθάσει ως και 12 μέτρα ύψος. Οι σπόροι, οι βλαστοί και τα φύλλα είναι 12\n20 δηλητηριώδη. Καλλιεργείται από αρχαιοτάτων χρόνων στην Ινδία για τους σπόρους του, που περιέχουν 40-60% λάδι. Η παγκόσμια παραγωγή σε ρετσινόλαδο ή κικινέλαιο φθάνει τον ένα εκατ. τόνους. Οι χώρες με τη μεγαλύτερη παραγωγή είναι η Ινδία, η Κίνα, η Βραζιλία και η πρώην Σοβ. Ένωση. Το λάδι της χρησιμοποιείται και ως λιπαντικό μηχανών αεροπλάνων και πλοίων. Στη χώρα μας δεν καλλιεργείται αν και έχει γίνει επιστημονική έρευνα για το φυτό ως εναλλακτική λύση στην αναδιάρθρωση των καλλιεργειών στη νότια Ελλάδα. Το φυτό καλλιεργούμενο ως ετήσιο αποδίδει σε σπόρο μέχρι 270 κιλά ανά στρέμμα Αραχίδα (groundnut, Arachis, peanuts) Εικόνα 9. Αραχίδα Η αραχίδα (Arachis hypogaea) δηλαδή το γνωστό αράπικο φυστίκι, είναι μονοετής καλλιέργεια και κατάγεται από τη Βραζιλία. Οι Ίνκας καλλιεργούσαν το φυτό από το 3000 π.χ. Στην Ευρώπη ήρθε από τους πρώτους Ισπανούς και Πορτογάλους εξερευνητές και στη συνέχεια διαδόθηκε στις υπόλοιπες χώρες. Σε πολλές χώρες, όπως η Κίνα, η Ινδία, η Δ. Αφρική, η Ιαπωνία, η Κορέα και οι ΗΠΑ είναι ένα από τα κυριότερα ελαιούχα φυτά μεγάλης καλλιέργειας. Στη χώρα μας όπως και σε όλες τις παραμεσόγειες χώρες όπου ευδοκιμεί η ελιά, η αραχίδα χάνει τη σημασία της ως πηγή βρώσιμου λαδιού, επειδή η υπεροχή του ελαιόλαδου είναι μεγάλη. Στην Ελλάδα καλλιεργούνται μόνο στρέμματα, μολονότι οι συνθήκες της χώρας μας είναι ιδανικές για την αραχίδα. Τα σπέρματα της αραχίδας περιέχουν 48-58% λάδι και η απόδοση της καλλιέργειας σε βιοκαύσιμο ξεπερνά τα 100 λίτρα ανά στρέμμα. Όπως 13\n21 προαναφέρθηκε, ο Ρούντολφ Ντίζελ χρησιμοποίησε το αραχιδέλαιο (φυστικέλαιο) ως καύσιμο για τη λειτουργία του ομώνυμου κινητήρα του Ατρακτυλίδα (Safflower) Εικόνα 10. Ατρακτυλίδα Η ατρακτυλίδα (Carthamus tinctorius) είναι μονοετής, κατάγεται από την Ινδία και τη Β. Αφρική και καλλιεργείται για τα ελαιούχα σπέρματά της. Η περιεκτικότητα του σπόρου σε λάδι είναι 32-40%. Καλλιεργείται στην Ινδία κυρίως, αλλά και στο Πακιστάν, το Αφγανιστάν, το Ιράν, τη Β. Αφρική και στην Αυστραλία. Στις ΗΠΑ καλλιεργούνται περίπου 1 εκατ. στρέμματα. Στη χώρα μας έχει καλλιεργηθεί δοκιμαστικά. Ελαιοδοτικά δένδρα και θάμνοι Εκτός βέβαια από τα ελαιούχα φυτά μεγάλης καλλιέργειας, για παραγωγή βιοντήζελ χρησιμοποιούνται και τροπικά φυτά όπως ο φοίνικας, η καρύδα και η jatropha Φοίνικας Εικόνα 11. Φοίνικας 14\n22 Ο Φοίνικας (Elaeis guineensis) καλλιεργείται σε τροπικές χώρες και παράγονται 200 κιλά φοινικέλαιο ανά στρέμμα. Λόγω της υψηλής ζήτησης του προϊόντος στην παγκόσμια αγορά, σήμερα γίνεται ένα τεράστιο περιβαλλοντικό έγκλημα σε τροπικές αναπτυσσόμενες χώρες (Μαλαισία, Ινδονησία) όπου καταστρέφονται τροπικά δάση για να καλλιεργηθεί ο φοίνικας. Από τον καρπό του φοίνικα λαμβάνονται δύο είδη λαδιών. Το φοινικέλαιο (palm oil, σκούρο κίτρινο έως κίτρινο-κόκκινο χρώμα με άρωμα βιολέτας και γλυκιά γεύση), το οποίο προέρχεται από τη σάρκα του καρπού και το λάδι που προέρχεται από τους σπόρους του καρπού (palm kernel oil, λευκό ή κίτρινο με ευχάριστη οσμή και γεύση. Η σύνθεσή του τελευταίου μοιάζει με αυτή του λαδιού από καρύδα). Το φοινικέλαιο είναι πρωτογενές υλικό και δεν μπορεί να χρησιμοποιηθεί απευθείας για την παραγωγή βιοντήζελ και πρέπει πρώτα να επεξεργαστεί ή και να επανεπεξεργαστεί. Η Μαλαισία παράγει το μισό περίπου φοινικέλαιο του πλανήτη. Σχετικά με την παραγωγή λαδιού από την καρύδα (Cocos nucifera), η ψίχα αρχικά αποξηραίνεται μέχρι η υγρασία να φθάσει 5-7%. Στη συνέχεια από την αποξηραμένη ψίχα (copra) λαμβάνεται το λάδι Δένδρα καρύδας και συγκομιδή καρπών Εικόνα 12. Δένδρα καρύδας 15\n23 Απαιτούνται καρύδες για την παραγωγής 1 τόνου copra. Από ένα κιλό αποξηραμένης καρυδόψιχας παραλαμβάνονται 650 γραμμάρια λαδιού. Κύριες παραγωγοί χώρες είναι οι Ινδονησία, Φιλιππίνες, Ινδία και Βραζιλία Jatropha, ένα αμφιλεγόμενο φυτό για παραγωγή βιοντήζελ Αξίζει να αναφερθεί και ένα αμφιλεγόμενο, εν δυνάμει ενεργειακό φυτό, η jatropha (Jatropha curcas), που είναι θάμνος με μεγάλους ελαιούχους σπόρους περιεκτικότητας σε λάδι μέχρι 40% και μπορεί να αποτελέσει πρώτη ύλη για την παραγωγή βιοντήζελ. Η jatropha είναι ένα εξαιρετικά ανθεκτικό φυτό σε δυσμενείς συνθήκες (ξηροθερμικές & άγονες) γι αυτό και είναι στη λίστα των χειρότερων φυτών-εισβολέων (ζιζανίων) παγκοσμίως. Εικόνα 13. Jatropha Ήδη επιχειρηματίες που επενδύουν στην παραγωγή βιοντήζελ σε τροπικές περιοχές της Αφρικής και της Ινδίας, δημιουργούν τεράστιες φυτείες jatropha σε άγονες και ξηρές περιοχές. Η βρετανική εταιρεία παραγωγής βιοντήζελ D1 Oils φύτεψε 1,5 εκατομμύρια στρέμματα jatropha στη Σουαζιλάνδη, στη Ζάμπια στη Νότια Αφρική και στην Ινδία. Η εταιρεία σχεδιάζει να διπλασιάσει το μέγεθος των καλλιεργειών της άμεσα. 16\n24 Επίσης η BioKing, ολλανδική εταιρεία κατασκευής εξοπλισμού για βιοντήζελ, αναπτύσσει καλλιέργειες στη Σενεγάλη, ενώ και η Australian Bioντήζελ Group έχει ανακοινώσει ότι θα ξεκινήσει παραγωγή από jatropha αφού υπολογίζεται ότι στην Αυστραλία υπάρχουν 200 εκατομμύρια στρέμματα αναξιοποίητων άγονων εδαφών που μπορεί να καλλιεργηθεί το φυτό. Τέλος, η κυβέρνηση της Κίνας έχει θέσει σε εφαρμογή ένα μεγάλο πρόγραμμα εκτατικής καλλιέργειας jatropha. 4.1β Τηγανέλαια Μια άλλη πολύ συμφέρουσα από οικονομικής άποψης πρώτη ύλη παραγωγής βιοντήζελ είναι τα τηγανέλαια. Στην ερώτηση ποια λάδια μπορούν να χρησιμοποιηθούν σε αυτή τη διαδικασία η απάντηση είναι απλή. Οποιοδήποτε λάδι χρησιμοποιείται στο σπίτι ή σε χώρους μαζικής εστίασης για το μαγείρεμα και το τηγάνισμα. Δηλαδή σπορέλαια (ηλιέλαιο, αραβοσιτέλαιο, βαμβακέλαιο, φοινικέλαιο), ελαιόλαδο, πυρηνέλαιο Εικόνα 14. Τηγανέλαιο κτλ. Σημειώνουμε πως τα μηχανέλαια (ορυκτά λιπαντικά) ανακυκλώνονται με διαφορετική διαδικασία και δεν πρέπει να αναμιγνύονται με τα λάδια φυτικής προέλευσης, Η απόδοση των χρησιμοποιημένων λαδιών είναι αρκετά υψηλή. Από ένα (1) λίτρο λάδι που θα ανακυκλωθεί παράγουμε 0,8 λίτρα βιοντίζελ. Η συγκομιδή αφορά κυρίως στους χώρους μαζικής εστίασης, δηλαδή όπου οι ποσότητες λαδιού που χρησιμοποιούνται για παρασκευή τροφίμων είναι ικανές, συγκεντρωμένες και αναπόφευκτες. Εστιατόρια κάθε είδους, είτε αυτόνομα είτε μέσα σε ξενοδοχεία, πλοία, κατασκηνώσεις, πολυχώρους, στρατόπεδα, σταθμούς ανάπαυσης αυτοκινητοδρόμων κλπ., παρασκευαστήρια μαζικής εστίασης που εξυπηρετούν εστιατόρια, ταχυφαγεία, καντίνες, εκδηλώσεις παντός είδους, πλοία, τρένα και αεροπλάνα, βιοτεχνίες και βιομηχανίες τροφίμων που επιδίδονται μεταξύ άλλων σε βαθύ ή ρηχό τηγάνισμα, συνθέτουν τον καμβά των δυνητικών σημείων συλλογής και αποκομιδής τηγανελαίων. Έτσι με τη συλλογή τους, προστατεύεται το είδη επιβαρυμένο περιβάλλον διότι εάν τα λάδια αυτά δεν ανακυκλωθούν είναι βέβαιο ότι θα καταλήξουν στις αποχετεύσεις 17\n25 ή στους ΧΥΤΑ και κατόπιν στον υδροφόρο ορίζοντα. Μεγάλο ποσοστό των προβλημάτων (φράξιμο κτλ) που συναντάτε στις αποχετεύσεις οφείλεται στα χρησιμοποιημένα βρώσιμα λάδια. 4.1γ Ζωικά λίπη Πρώτη ύλη για παραγωγή βιοντήζελ αποτελούν και τα ζωικά λίπη και απόβλητα σφαγείων. Οι συγκεκριμένες ύλες, έχουν υψηλή οξύτητα, αποτελούν ακατάλληλες πρώτες ύλες για την παραγωγή βιοντήζελ με τις συμβατικές μεθόδους παραγωγής. Έτσι χρειάζεται να υποστούν εκ των προτέρων μια ιδιαίτερη επεξεργασία με οξύ και στη συνέχεια να ακολουθήσουν τις κλασικές διεργασίες παραγωγής. 4.2 Αλκοόλες Οι αλκοόλες είναι ενώσεις που περιέχουν ομάδες υδροξυλίου συνδεδεμένες με κορεσμένα άτομα άνθρακα. Οι αλκοόλες μπορούν να θεωρηθούν ως οργανικά παράγωγα του νερού, στο οποίο ένα από τα υδρογόνα του έχει αντικατασταθεί από μία οργανική ομάδα: Η-Ο-Η σε σχέση με R-O-H. Οι αλκοόλες είναι πολύ διαδεδομένες στη φύση και βρίσκουν πολλές εφαρμογές στη βιομηχανία και στα φάρμακα. Η αιθανόλη για παράδειγμα είναι μία από τις απλούστερες και γνωστότερες οργανικές ενώσεις, χρησιμοποιείται ως πρόσθετο καυσίμων, ως βιομηχανικός διαλύτης και στα αλκοολούχα ποτά. Οι αλκοόλες ταξινομούνται σε πρωτοταγείς δευτεροταγείς και τριτοταγείς ανάλογα με τον αριθμό οργανικών ομάδων που συνδέονται με τον άνθρακα που φέρει το υδροξύλιο. Η μεθανόλη και η αιθανόλη είναι δύο από τις δυο σπουδαιότερες οργανικές ενώσεις που χρησιμοποιούνται σε βιομηχανικές εφαρμογές όπως είναι και η παραγωγή βιοντήζελ Μεθανόλη Πριν από την ανάπτυξη της σύγχρονης βιομηχανίας, η μεθανόλη παρασκευαζόταν με θέρμανση του ξύλου σε κενό, γι' αυτό ονομαζόταν και «ξυλόπνευμα». Σήμερα παρασκευάζονται περίπου 7 δισεκατομμύρια λίτρα 18\n26 μεθανόλης ετησίως, μόνο στις ΗΠΑ με καταλυτική αναγωγή του μονοξειδίου του άνθρακα με αέριο υδρογόνο. Στη βιομηχανία των βιοκαυσίμων χρησιμοποιείται σαν αντιδραστήριο για την παρασκευή βιοντήζελ και συγκεκριμένα στην αντίδραση μετεστεροποίησης των τριγλυκεριδίων του ελαίου. Προτιμάται από κάθε άλλη αλκοόλη διότι έχει χαμηλό κόστος και διαθέτει πολλά φυσικά και χημικά πλεονεκτήματα έναντι άλλων. Βασικό θέμα στην παραγωγή βιοντήζελ είναι ότι ανακτάται πιο εύκολα γιατί δεν δημιουργεί αζεοτροπικό μίγμα με το νερό πλύσης. Μειονέκτημα σοβαρό της μεθανόλης είναι η τοξικότητά της για τον άνθρωπο που έχει σαν συνέπεια ακόμη και σε μικρές ποσότητες να προκαλεί τύφλωση, ενώ σε μεγαλύτερες δόσεις και το θάνατο. Εικόνα 15. Συσκευασία Μεθανόλης Οι ιδιότητες της μεθανόλης είναι: Φυσική Κατάσταση: Υγρό Όψη: διαυγές, άχρωμο Οσμή: όπως το αλκοόλ- άοσμο Ατμοσφαιρική πίεση: 128mmHg Ιξώδες: 0.55cP20degC Σημείο Βρασμού: 64.7degC Σημείο πήξης / Σημείο τηξεις:-98degc Θερμοκρασία Αυτόματη ανάφλεξης: 464degC (867.20degF) Σημείο ανάφλεξης: 11degC (51.80degF) Κατώτερο Όριο έκρηξης,: 6.0vol% Άνω : 36.00vol% Διαλυτότητα: αναμίξιμο Ειδικό βάρος / Πυκνότητα: g/cm3 Χημικός Τύπος: CH 3 OH Μοριακό Βάρος: 32, Αιθανόλη 19\n27 Η αιθανόλη ή αιθυλική αλκοόλη ή αλκοόλη αιθυλική ή απλά οινόπνευμα είναι χημική οργανική ένωση, αποτελούμενη από δύο άτομα άνθρακα, υδρογόνο και μια ομάδα υδροξυλίου (ομάδα OH) και ανήκει στην ομόλογη σειρά των κορεσμένων μονοσθενών αλκοολών (C ν H 2ν+1 Ο). Ο χημικός τύπος της είναι CH 3 -CH 2 -OH. Η αιθανόλη είναι η αλκοόλη των οινοπνευματωδών ποτών, γι' αυτό ονομάζεται και οινόπνευμα. Οι φυσικές ιδιότητες της αιθανόλης είναι οι εξής: Είναι υγρό άχρωμο και ευδιάλυτο στο νερό. Έχει ευχάριστη γεύση και σχετικά ευχάριστη, αν και δριμεία, οσμή. Η αιθανόλη αναμιγνύεται με το νερό σε κάθε αναλογία και κατά την ανάμειξη παρατηρείται ελάττωση όγκου, ενώ εκλύεται θερμότητα. Το μίγμα 95% αλκοόλης και 5% νερού χαρακτηρίζεται ως αζεοτροπικό, επειδή κατά την απόσταξη δεν διαχωρίζονται τα συστατικά του, καθώς ζέουν στην ίδια θερμοκρασία. Η ιδιότητά της αυτή να αποτελεί αζεοτροπικό μίγμα με το νερό δημιουργεί προβλήματα στη βιομηχανία παραγωγής βιοντήζελ καθώς ο καθαρισμός των προϊόντων μετά την πλύση με νερό και η ανάκτησή της μετέπειτα είναι δύσκολη. Οι χημικές ιδιότητες της αιθανόλης σε σχέση με το βιοντήζελ είναι οι εξής Αντιδρά με οξέα δίνοντας εστέρες (εστεροποίηση): C ν H 2ν+1 COOH + CH 3 CH 2 OH C ν H 2ν+1 COOCH 2 CH 3 + H 2 O πχ. CH 3 COOH + CH 3 CH 2 OH CH 3 COOCH 2 CH 3 + H 2 O Χρησιμοποιείται ως διαλύτης σε πολλές εφαρμογές τόσο της καθημερινής ζωής (π.χ. σε μαρκαδόρους οινοπνεύματος, κόλλες κτλ.) όσο και της βιομηχανίας. Ευρύτατη είναι η χρήση της για την παρασκευή οινοπνευματωδών ποτών, και γι' αυτό το λόγο επιβάλλεται μεγάλη φορολογία. Χρησιμοποιείται, επίσης, ευρύτατα στην ιατρική ως απολυμαντικό. Τέλος, σημαντική χρήση βρίσκει, ως καύσιμο σε κινητήρες εσωτερικής καύσεως, αντικαθιστώντας τη βενζίνη. Δίδει καυσαέρια πολύ λιγότερο ρυπογόνα, ωστόσο έχει το μειονέκτημα της δυσχερούς ανάφλεξής της, όταν ο κινητήρας είναι κρύος. Σήμερα, η πλειοψηφία των οχημάτων στην Βραζιλία χρησιμοποιεί αιθυλική αλκοόλη ως καύσιμο Προπανόλη, ισοπροπανόλη, Προπανόλη ή προπυλική αλκοόλη, είναι ενιαίο όνομα για δύο συντακτικά ισομερείς αλκοόλες της ομόλογης σειράς των κορεσμένων μονοσθενών αλκοολών: 20\n28 Προπανόλη-1 ή πρωτοταγής προπυλική αλκοόλη, ή κανονική προπυλική αλκοόλη CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH Προπανόλη-2 ή ισοπροπυλική αλκοόλη, ή δευτεροταγής προπυλική αλκοόλη CH 3 -CH(OH)-CH 3 Η 1-προπανόλη είναι πρωτοταγής αλκοόλη με μοριακό τύπο C 3 H 8 O. Ανήκει στην ομόλογη σειρά των κορεσμένων μονοσθενών αλκοολών και είναι γνωστή επίσης ως προπυλική αλκοόλη. Προκύπτει θεωρητικά από το προπάνιο (CH 3 CH 2 CH 3 ) με αντικατάσταση ενός υδρογόνου από τα έξη ακραία. Είναι ισομερής με τη 2-προπανόλη (CH 3 -CH(OH)-CH 3 ) και με τον αιθυλo-μεθυλ-αιθέρα (CH 3 CH 2 - O-CH 3 ). Η 1-προπανόλη ανακαλύφθηκε το 1853 από καθολικούς μοναχούς οι οποίοι την απομόνωσαν με κλασματική απόσταξη μίγματος ανώτερων αλκοολών που υπήρχαν στο ζυμέλαιο. Οι φυσικές ιδιότητες της είναι οι εξής: Γενικά είναι εύφλεκτο διαυγές λεπτόρρευστο υγρό με ευχάριστη οσμή οινοπνεύματος και αναμειγνύεται με το νερό σε κάθε αναλογία. Το υψηλό σημείο βρασμού της (97 C) οφείλεται στην ύπαρξη δεσμών υδρογόνου μεταξύ των πολωμένων μορίων της. Στους δεσμούς υδρογόνου οφείλεται και η πολύ μεγάλη διαλυτότητά της στο νερό. Η 1-προπανόλη χρησιμοποιείται ως διαλύτης στη φαρμακευτική βιομηχανία και για την παραγωγή ρητινών και εστέρων της κυτταρίνης. Η ισοπροπανόλη ή ισοπροπυλική αλκοόλη είναι ένα άχρωμο και πολύ εύφλεκτο υγρό, πλήρως διαλυτό στο νερό. Είναι η απλούστερη δευτεροταγής αλκοόλη, με συντακτικό τύπο CH 3 CH(OH)CH 3 και ισομερές της κανονικής προπανόλης. Είναι συνθετικό υλικό, δεν απαντάται στη φύση, και χρησιμοποιείται σε μεγάλες ποσότητες ως βιομηχανικός διαλύτης. Η ισοπροπανόλη ήταν το πρώτο εμπορικό πετροχημικό προϊόν που παρασκευάστηκε, στη δεκαετία του 1920, και θεωρείται το πρώτο προϊόν της τότε νέας εταιρίας ExxonMobil. Σε κανονικές συνθήκες είναι άχρωμο, πολύ εύφλεκτο υγρό, με οσμή που θυμίζει μίγμα αιθανόλης και ακετόνης. Είναι πλήρως διαλυτό στο νερό, την αιθανόλη, την ακετόνη, το χλωροφόρμιο και το βενζόλιο, ενώ είναι καλός διαλύτης για ένα μεγάλο αριθμό οργανικών ενώσεων. Η ισοπροπυλική αλκοόλη σχηματίζει αζεοτροπικό μίγμα με το νερό σε περιεκτικότητα 87,4% αλκοόλη. Έτσι είναι αδύνατη η παραγωγή υψηλότερης 21\n29 καθαρότητας ισοπροπανόλης μόνο με απλή κλασματική απόσταξη. Γι' αυτό το λόγο χρησιμοποιούνται πιο δαπανηρές μέθοδοι, όπως η χρήση κάποιου αφυδατικού μέσου ή η απόσταξη τριπλού αζεοτροπικού μίγματος με νερό και ισοπροπυλικό αιθέρα. Όσον αφορά την χρήση τους στην παραγωγή βιοντήζελ αυτό που έχει σημασία είναι εάν το παραγόμενο βιοντήζελ ανταποκρίνεται στα πρότυπα ΕΝ Εάν δεν υπάρχει καμιά χημική διαφορά τότε δεν αποτελεί θέμα ποια αλκοόλη χρησιμοποιήθηκε για την παρασκευή του. 4.3 Καταλύτες Καταλύτες, ονομάζονται τα σώματα που με την παρουσία τους σε μικρά ποσά, αυξάνουν την ταχύτητα μίας αντίδρασης, ενώ στο τέλος της παραμένουν ουσιαστικά αμετάβλητα, τόσο ποιοτικά όσο και ποσοτικά. Υπάρχουν τριών ειδών καταλύσεις: α. Ομογενής κατάλυση: Ο καταλύτης και τα αντιδρώντα σώματα βρίσκονται στην ίδια φάση. β. Ετερογενής κατάλυση: Ο καταλύτης και τα αντιδρώντα σώματα βρίσκονται σε διαφορετικές φάσεις. γ. Αυτοκατάλυση: Κάποιο από τα προϊόντα της αντίδρασης δρα ως καταλύτης. Στην περίπτωση της αυτοκατάλυσης, είναι πιθανό η ταχύτητα της αντίδρασης να αυξάνεται με την πάροδο του χρόνου. Οι καταλύτες αυξάνουν την ταχύτητα μίας αντίδρασης γιατί επεμβαίνουν στο μηχανισμό της με τέτοιο τρόπο ώστε να δημιουργηθεί μία νέα πορεία, με μικρότερη ενέργεια ενεργοποίησης. Το βιοντήζελ σήμερα παράγεται χρησιμοποιώντας ομογενείς αλκαλικούς καταλύτες επειδή η αντίδραση μετεστεροποίησης με όξινο καταλύτη είναι πιο αργή από ότι σε σχέση με αντίδραση που καταλύεται από βάση. Οι πιο κοινοί βασικοί καταλύτες είναι το υδροξείδιο του καλίου (ΚΟΗ), το υδροξείδιο του νατρίου (ΝaΟΗ) και το μεθοξείδιο του νατρίου (ΝaOΜe). Ερευνητές έχουν μελετήσει την αντίδραση μετεστεροποίησης σε δυο στάδια των χρησιμοποιούμενων ελαίων με τη χρήση στοιχειομετρικών ποσοτήτων μεθανόλης και των απαραίτητων ποσοτήτων ΚΟΗ, καθώς και την ακριβής ποσότητα ΚΟΗ για την εξουδετέρωση της οξύτητας. Και οι δυο αντιδράσεις ολοκληρώθηκαν σε 30 λεπτά σε θερμοκρασίες C. Παράμετροι όπως η πυκνότητα, το ιξώδες, η περιεκτικότητα σε νερό και περιεχόμενο 22\n30 ερευνήθηκαν. Το συμπέρασμα ήταν ότι η αντίδραση μετεστεροποίησης σε δυο στάδια, καταλυόμενη από βάση είναι μια οικονομική μέθοδος για την παραγωγή βιοντήζελ από φυτικό έλαιο. Παρακάτω αναφέρονται οι καταλύτες που μπορούν να πάρουν μέρος στην παραγωγή βιοντήζελ ΝaOH Υδροξείδιο του Νατρίου Το υδροξείδιο του νατρίου ή καυστικό νάτριο ή καυστική σόδα είναι ετεροπολική (ιοντική) ένωση με χημικό τύπο NaOH. Είναι ουσία λευκή κρυσταλλική, πολύ υγροσκοπική και απορροφά διοξείδιο του άνθρακα από την ατμόσφαιρα, γι αυτό πρέπει να αποθηκεύεται σε δοχεία καλά κλεισμένα και αεροστεγή. Το καθαρό υδροξείδιο του νατρίου διατίθεται στο εμπόριο σε πλαστικά δοχεία σε κοκκώδη μορφή. Είναι χημική ένωση πολύ διαλυτή στο νερό και η διάλυση αυτή είναι ισχυρά εξώθερμη. Είναι επίσης διαλυτή στην αιθανόλη (οινόπνευμα) και στη μεθανόλη KOH Υδροξείδιο του Καλίου Το υδροξείδιο του καλίου, ή καυστική ποτάσα είναι μια ισχυρή βάση με χημικό τύπο KOH. Σχηματίζει λευκούς κρυστάλλους με πυκνότητα 2,12g/cm 3. Τήκεται στους 380 C. Διαλύεται στο νερό πολύ εύκολα (97 g σε 100 g νερού σε 0 C και 112 g σε 100 ml σε 20 C) ελευθερώνοντας σημαντικό ποσό θερμότητας. Το υδροξείδιο του καλίου παράγεται στο εμπόριο σε μορφή θολής στερεής μάζας, που περιέχει 90 με 92% KOH (και αντιπροσωπεύει μίγμα KOH + KOH. H 2 O). Στον αέρα το υδροξείδιο του καλίου απορροφά νερό και διοξείδιο του άνθρακα και διαλύεται βαθμιαία μετατρεπόμενο σε ανθρακικό κάλιο. Το υδροξείδιο του καλίου έχει καταστρεπτική επίδραση στο δέρμα, το χαρτί, μετάξι και σε άλλα οργανικά υλικά. Προκαλεί σοβαρά εγκαύματα στο ανθρώπινο δέρμα και είναι ιδιαίτερα επικίνδυνο στα μάτια. Κατά την εργασία με αυτό πρέπει να φοριούνται ειδικά γυαλιά και λαστιχένια γάντια. Παράγεται με ηλεκτρόλυση διαλυμάτων χλωριούχου καλίου. Χρησιμοποιείται στην παραγωγή υγρών σαπουνιών, σαν πρώτη ύλη, για την παρασκευή αλάτων καλίου, στους αλκαλικούς συσσωρευτές και σαν εργαστηριακό αντιδραστήριο. 23\n31 Υδροξείδιο του καλίου μπορεί να βρεθεί σε καθαρή μορφή με την αντίδραση με ακάθαρτο υδροξείδιο του νατρίου. Πωλείται σε αεροστεγή δοχεία συνήθως με μορφή λευκών μικρών χαντρών, οι οποίες αν έρθουν σε επαφή με τον αέρα γίνονται κολλώδεις επειδή απορροφούν υγρασία. Κατά συνέπεια, το υδροξείδιο του καλίου περιέχει συνήθως ποικίλες ποσότητες νερού (καθώς και τα ανθρακικά). Τα συμπυκνωμένα υδατικά διαλύματα ονομάζονται μερικές φορές αλισίβες καλίου. Ακόμη και σε υψηλές θερμοκρασίες, το στερεό αυτό υδροξείδιο δεν αφυδατώνεται εύκολα ΝaOΜe Μεθοξείδιο του Νατρίου Το μεθοξείδιο του Νατρίου (methylate) είναι διάλυμα 70% μεθανόλης και 30% ΝaOH. Το methylate έχει το ρόλο του καταλύτη στην αντίδραση μετεστεροποίησης που λαμβάνει χώρα μεταξύ λαδιού και μεθανόλης ώστε να παραχθεί βιοντήζελ και σαν παραπροϊόν η γλυκερίνη. ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΚΑΤΑΛΥΤΗ: Σύνολο Αλκαλικότητα υπολογίστηκε όπως NaOCH 3 g / 100 g 29,5-31,0 Ογκομέτρηση NaOCH 3 g / 100 g 28,9-31,0 Υπολογιζόμενες H 2 O g / 100 g κατ 'ανώτατο όριο. 0,2 K.F. Ογκομέτρηση NaOH g / 100 g κατ 'ανώτατο όριο. 0,5 Υπολογιζόμενες Na 2 CO 3 g / 100 g κατ 'ανώτατο όριο. Ογκομέτρηση Μεθανόλη 0,1 g / 100 g 69,0-70,7 Υπολογιζόμενες 24\n32 5. ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΒΙΟΝΤΗΖΕΛ 1 ΗΣ ΓΕΝΝΙΑΣ 5.1 Βασικά καταλυόμενη μετεστεροποίηση Η μέθοδος παραγωγής του βιοντήζελ και η ποιότητά του συσχετίζονται άμεσα. Η διαδικασίες που χρησιμοποιούνται για το ραφινάρισμα των πρώτων υλών και για την μετατροπή τους σε βιοντήζελ καθορίζουν αν το καύσιμο τελικά θα τηρεί τις συγκεκριμένες ισχύουσες προδιαγραφές Η αλκοόλη, ο καταλύτης και το έλαιο ενώνονται σε ένα αντιδραστήρα και αναδεύονται για μια περίπου ώρα στους 60 οc. Μικρότερες μονάδες χρησιμοποιούν αναδευόμενους αντιδραστήρες διαλείποντος έργου (batch αντιδραστήρες), αλλά οι περισσότερες μεγάλες μονάδες (παραγωγή >4 εκατομμύρια λίτρα το χρόνο) χρησιμοποιούν συνεχούς λειτουργίας αντιδραστήρες ή αυλωτούς αντιδραστήρες. Η αντίδραση γίνεται συχνά σε δύο στάδια όπου αρχικά περίπου το 80% της αλκοόλης και ο καταλύτης προστίθεται στο έλαιο σε ένα πρώτο στάδιο του CSTR. Το υπόλοιπο του 20% της αλκοόλης και του καταλύτη προστίθεται σε ένα δεύτερο αντιδραστήρα. Αυτό το σύστημα παρέχει μια πλήρη (σχεδόν ποσοτική) αντίδραση με χαρακτηριστικό τη χρησιμοποίηση λιγότερης αλκοόλης από τα συστήματα ενός βήματος. Μετά την αντίδραση, η γλυκερόλη απομακρύνεται από τους μεθυλεστέρες. Εξαιτίας της χαμηλής διαλυτότητας της γλυκερόλης στους εστέρες, αυτός ο διαχωρισμός γίνεται γρήγορα και μπορεί να πραγματοποιηθεί είτε σε μια δεξαμενή καθίζησης είτε με φυγόκεντρο. Η περίσσεια της αλκοόλης τείνει να είναι ένας διαλυτοποιητής του συστήματος των δυο φάσεων και μπορεί να καθυστερήσει τον διαχωρισμό. Όμως η περίσσεια της μεθανόλης δεν απομακρύνεται από την αντίδραση μέχρι να διαχωριστούν οι εστέρες και η γλυκερόλη εξαιτίας της ανησυχίας για αντιστροφή της αντίδρασης μετεστεροποίησης. Νερό μπορεί να προστεθεί στο προϊόν της αντίδρασης στο τέλος για τη βελτίωση του διαχωρισμού από τη γλυκερόλη. Μετά το διαχωρισμό από τη γλυκερόλη, οι μεθυλεστέρες εισέρχονται σε ένα στάδιο ουδετεροποίησης διαμέσου αρχικά μιας έκπλυσης με μεθανόλη, συνήθως μέσω διαπίδυσης κενού (flash vacuum) ή με εξάτμιση από στρώμα κατάπτωσης (falling film evaporator), πριν από το ξέπλυμα με το νερό. Οξύ προστίθεται στο προϊόν βιοντήζελ για την εξουδετέρωση υπολείμματος καταλύτη και για την 25\n33 απομάκρυνση σάπωνος που πιθανών να σχηματίστηκε κατά την αντίδραση. Οι σάπωνες αντιδρούν τότε με το οξύ προς σχηματισμό υδατοδιαλυτών αλάτων σύμφωνα με την παρακάτω αντίδραση: R-COONa + HAc R-COOH + NaAc Σάπων Νa + Οξύ Λιπαρό οξύ + Άλας Τα άλατα θα απομακρυνθούν κατά το ξέπλυμα με νερό και τα FFA θα παραμείνουν στο βιοντήζελ. Το βήμα του ξεπλύματος με νερό αποσκοπεί στην απομάκρυνση κάθε εναπομείναντος ίχνους καταλύτη, σάπωνος, αλάτων μεθανόλης ή ελεύθερης γλυκερόλης από το βιοντήζελ. Η εξουδετέρωση πριν το ξέπλυμα, ελαττώνει τον όγκο νερού που απαιτείται και ελαττώνει την τάση σχηματισμού γαλακτωμάτων όταν προστίθεται το νερό έκπλυσης στο βιοντήζελ. Μετά από το στάδιο καθαρισμού, η υγρασία απομακρύνεται από το βιοντήζελ μέσω ενός συστήματος vaccum flash. Η εκρέουσα φάση της γλυκερόλης που φεύγει από το διαχωριστή είναι μόνο περίπου 50% γλυκερόλη. Περιέχει κάποια ποσότητα από την περίσσεια της μεθανόλης και το μεγαλύτερο μέρος του καταλύτη και του σάπωνος. Σε αυτή τη μορφή η γλυκερόλη έχει μικρή αξία και η διαχείριση της ως απόβλητο είναι δύσκολη. Το περιεχόμενο της σε μεθανόλη την καθιστούν τοξικό απόβλητο. Το πρώτο βήμα στο ραφινάρισμα της γλυκερόλης είναι συνήθως η προσθήκη οξέος για την απομάκρυνση των σαπώνων σε ΕΛΟ και των αλάτων. Τα ΕΛΟ δεν είναι διαλυτά στη γλυκερόλη και αναδύονται στην κορυφή όπου απομακρύνονται και ανακυκλώνονται. 5.2 Όξινα καταλυόμενη μετεστεροποίηση Ειδικές διαδικασίες απαιτούνται όταν το έλαιο ή το λίπος περιέχει σημαντικές ποσότητες FFA. Τα χρησιμοποιημένα μαγειρικά έλαια συνήθως περιέχουν 2-7% FFA και τα ζωικά λίπη περιέχουν 5-30% FFA. Μερικές πρώτες ύλες πολύ χαμηλής ποιότητας όπως trap grease μπορούν να περιέχουν έως και 100% FFA. Όταν ένας βασικός καταλύτης προστίθεται σε τέτοιες ύλες, τα FFA αντιδρούν με τον καταλύτη προς σχηματισμό σάπωνος και νερού όπως φαίνεται με την παρακάτω αντίδραση: R-COOH + KOH R-COOK + H O 2 26\n34 Σε συγκεντρώσεις μέχρι το 5% σε FFA, η αντίδραση μπορεί να καταλύεται ικανοποιητικά με βασική κατάλυση, αλλά επιπλέον καταλύτης θα πρέπει να προστεθεί για την αναπλήρωση αυτού που αντέδρασε στην παραπάνω αντίδραση σαπωνοποίησης. Ο παραγόμενος σάπων κατά τη διάρκεια της αντίδρασης απομακρύνεται με τη γλυκερόλη ή ξεπλένεται στο στάδιο του ξεπλύματος με νερό. Όταν το επίπεδο των ΕΛΟ είναι μεγαλύτερο από 5%, ο σάπωνας που παράγεται δυσχεραίνει το διαχωρισμό της γλυκερόλης από τον μεθυλεστέρα και συμβάλει στο σχηματισμό γαλακτώματος κατά τη διάρκεια ξεπλύματος με νερό. Για αυτές τις περιπτώσεις, ένας όξινος καταλύτης όπως το θειικό οξύ μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την εστεροποίηση των ΕΛΟ προς μεθυλεστέρες κατά την αντίδραση: R-COOK + CH 3 OH R-COOCH 3 + H 2 O Η διαδικασία μπορεί να χρησιμοποιηθεί σαν μια προεπεξεργασία για την μετατροπή των FFA σε μεθυλεστέρες και έτσι στη μείωση της περιεκτικότητας σε FFA Έπειτα το χαμηλό σε περιεκτικότητα FFA επεξεργασμένο έλαιο μπορεί να μετεστεροποιηθεί με ένα αλκαλικό καταλύτη για την μετατροπή των τριγλυκεριδίων σε εστέρες. Όπως φαίνεται στην αντίδραση σχηματίζεται νερό και αν αυτό παραμείνει στην αντίδραση την σταματάει πολύ πριν αυτή ολοκληρωθεί. Προτάθηκε να γίνεται διαχωρισμός της (περίσσειας) αλκοόλης από το προεπεξεργασμένο έλαιο μετά την αντίδραση. Απομάκρυνση αυτής της αλκοόλης επίσης απομακρύνει την ποσότητα του παραγόμενου νερού κατά την εστεροποίηση και επιτρέπει έτσι ένα δεύτερο βήμα εστεροποίησης αυξάνοντας την απόδοσή της, ή εναλλακτικά μπορεί να συνεχιστεί η διαδικασία της (βασικά καταλυόμενης) μετεστεροποίησης. Το μείγμα αλκοόλης νερού επίσης θα περιέχει μια ποσότητα διαλυμένων ελαίων και FFA που πρέπει να απομακρυνθούν και να επανεπεξεργαστούν. Η όξινα καταλυόμενη εστεροποίηση μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την παραγωγή βιοντήζελ από χαμηλής ποιότητας παραπροϊόντα της βιομηχανίας ραφιναρίσματος ελαίων, όπως τα απόνερα σαπώνων (soapstock) που παράγουν. Αυτά είναι ένα μείγμα νερού σαπώνων και ελαίου που αφυδατώνονται σαπωνοποιούνται και μετά εστεροποιούνται με μεθανόλη ή κάποια άλλη απλή αλκοόλη, 27\n35 χρησιμοποιώντας ένα ανόργανο οξύ ως καταλύτη. Η διαδικασία στηρίζεται στην μεγάλη περίσσεια της αλκοόλης και το κόστος ανάκτησης αυτής καθορίζει το επιτεύξιμο της διαδικασίας. 28\n36 6. ΧΡΗΣΗ ΠΡΩΤΩΝ ΥΛΩΝ ΑΠΟ ΕΤΑΙΡΕΙΑ «MILLOIL HELLAS AE» 6.1 Φυτικά Έλαια από εταιρεία «MILLOIL HELLAS AE» Στην μονάδα παραγωγής MIL OIL HELLAS A.E. τα έλαια που χρησιμοποιούνται είναι κατά κύριο λόγο το σογιέλαιο και κατά δεύτερο το ηλιέλαιο και το κραμβέλαιο. Το σογιέλαιο χρησιμοποιείται κυρίως από την παραπάνω μονάδα, διότι εμφανίζει μικρότερη κατανάλωση σε μεθανόλη και καταλύτη. Ως αρνητικό μπορεί να αναφερθεί και η υψηλή τιμή του ελαίου αλλά και ότι στην Ελλάδα η καλλιέργεια βρίσκεται σε πρώιμο στάδιο. Παρόλα αυτά τα πλεονεκτήματα, το συγκεκριμένο έλαιο δεν παρουσιάζει ιδιότητες που οι τιμές του να βρίσκονται εντός των προδιαγραφών ΕΝ Ο υψηλός αριθμός ιωδίου καθώς και οι κακές ιδιότητες σε χαμηλές θερμοκρασίες κάνουν το τελικό προϊόν από σογιέλαιο λιγότερο ενδιαφέρον. Το κραμβέλαιο όπως αναφέραμε παραπάνω είναι το δεύτερο κατά σειρά έλαιο που χρησιμοποιείται. Εμφανίζει καλύτερες ιδιότητες στην ανάλυση του τελικού προϊόντος, αλλά και η εύρεσή του σε χαμηλότερη τιμή καθιστά το έλαιο αυτό πιο συμφέρον στη χρήση του. Μειονέκτημα της χρήσης του κραμβελαίου είναι πολλές φορές η δυσχέρεια στους διαχωρισμούς των φάσεων γλυκερόλης - βιοντήζελ και νερού βιοντήζελ καθώς και μεγαλύτερες καταναλώσεις μεθανόλης και καταλύτη κατά την παραγωγική διαδικασία. Το ηλιέλαιο όπως και το κραμβέλαιο παρουσιάζει εξαίρετες ιδιότητες στο τελικό προϊόν Η μεγάλη κατανάλωση σε μεθανόλη και καταλύτη κατά τη διαδικασία παραγωγής καυσίμου, καθώς επίσης η περιεκτικότητα του ελαίου τους σε κήρους που δεν μπορούν να απομακρυνθούν εύκολα εμφανίζουν δυσκολίες ανάλογες με αυτές που αναφέρθηκαν παραπάνω για το κραμβέλαιο (δύσκολος διαχωρισμός-καθαρισμός βιοντήζελ). Έτσι για να αντισταθμιστούν τα μειονεκτήματα και τα πλεονεκτήματα των ελαίων αυτών, κατά την παραγωγή χρησιμοποιείται και διατίθεται μίγμα των τελικών τους προϊόντων, τα οποία πληρούν όλες τις προδιαγραφές ώστε να είναι έτοιμα προς διάθεση. 29\n37 6.2 Αλκοόλες από εταιρεία «MILLOIL HELLAS AE» Ως αλκοόλη, για την μετεστεροποίησης των τριγλυκεριδίων του ελαίου, χρησιμοποιείται η μεθανόλη από την MIL OIL HELLAS A.E διότι είναι συγκριτικά η φθηνότερη αλκοόλη και μπορεί να αποδώσει καύσιμο με καλές ιδιότητες. 6.3 Καταλύτες από εταιρεία «MILLOIL HELLAS AE» Ο καταλύτης που χρησιμοποιείται από την MIL OIL HELLAS A.E. για την παραγωγή βιοντήζελ, κατά την ομογενή κατάλυση, είναι το NaOH (υδροξείδιο του νατρίου), το οποίο αποτελεί μια ισχυρή βάση. 30\n38 7. ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΣΤΗ ΜΟΝΑΔΑ Για την παραγωγή του Βιοντήζελ, τα λιπαρά οξέα των φυτικών ελαίων και των ζωικών λιπών υπόκεινται σε μια χημική αντίδραση που ονομάζεται μετεστεροποίηση. Σε αυτή την αντίδραση, τα φυτικά έλαια ή τα ζωικά λίπη αντιδρούν υπό την παρουσία ενός καταλύτη (συνήθως μια βάσης), με μια αλκοόλη (συνήθως μικρού μοριακού βάρους) προς παραγωγή των αλκυλεστέρων (με μεθανόλη, παραγωγή μεθυλεστέρων). RCH 2 CH 2 COO R + CH 3 OH-> RCH 2 CH 2 COO CH 3 + R ΟΗ Η αντίδραση μετεστεροποίησης Γενικά η μετεστεροποίηση μπορεί να προχωρήσει με όξινη και βασική κατάλυση. Όμως όλες οι αναφορές συντείνουν στο ότι στην ομογενή κατάλυση, η αλκαλική κατάλυση (με τα υδροξείδια του νατρίου και του καλίου ή των αντίστοιχων αλκοξειδίων) είναι μια πολύ πιο γρήγορη διαδικασία από την όξινη κατάλυση. Επιπρόσθετα από τον τύπο του καταλύτη (βασικό ή όξινο), παράμετροι οι οποίες μελετήθηκαν ήταν η αναλογία γραμμομορίων αλκοόλης προς φυτικό έλαιο, η θερμοκρασία, ο χρόνος αντίδρασης, ο βαθμός ραφιναρίσματος του ελαίου και η επίδραση της υγρασίας και ελεύθερων λιπαρών οξέων. Για να δώσει τη μέγιστη απόδοση η μετεστεροποίηση θα πρέπει η αλκοόλη να είναι άνυδρη και τα ελεύθερα λιπαρά οξέα του ελαίου κάτω από 0,5%. Η απουσία υγρασίας στην αντίδραση μετεστεροποίησης είναι σημαντική επειδή σύμφωνα με την αντίδραση υδρόλυσης: RCOOCH + H O RCOOH + CH OH (R-αλκύλιο) οι σχηματιζόμενοι εστέρες μπορούν να υδρολυθούν προς ΕΛΟ. Επίσης οι τριακυλογλυκερόλες (επίσης εστέρες) αντιδρώντας με νερό μπορούν να δώσουν ελεύθερα λιπαρά οξέα. Στους 32 οc το 99% της αντίδρασης μετεστεροποίησης έχει ολοκληρωθεί σε τέσσερις ώρες όταν χρησιμοποιείται ένας αλκαλικός καταλύτης (NaOH ή NaOMe). Σε θερμοκρασίες μεγαλύτερες από 60 οc έχοντας μια μοριακή αναλογία αλκοόλης/έλαιο 6:1, η αντίδραση ολοκληρώνεται σε 1 ώρα δίνοντας μέθυλο ή βούτυλο εστέρες, αντίστοιχα. Ακατέργαστα έλαια αν και χρησιμοποιούνται δίνουν 31\nΑΞΙΟΠΟΙΗΣΗ ΛΙΓΝΟΚΥΤΤΑΡΙΝΟΥΧΟΥ ΒΙΟΜΑΖΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΖΥΜΩΣΙΜΩΝ ΠΡΟΣ ΒΙΟΑΙΘΑΝΟΛΗ ΣΑΚΧΑΡΩΝ\nΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΠΕΙΡΑΙΩΣ ΕΘΝΙΚΟ ΜΕΤΣΟΒΙΟ ΠΟΛΥΤΕΧΝΕΙΟ ΤΜΗΜΑ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΚΗΣ ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΚΑΙ ΤΕΧΝΟΛΟΓΊΑΣ ΣΧΟΛΗ ΧΗΜΙΚΩΝ ΜΗΧΑΝΙΚΩΝ ΜΕΤΑΠΤΥΧΙΑΚΟ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΣΠΟΥΔΩΝ Οργάνωση και Διοίκηση Βιομηχανικών Συστημάτων Ειδίκευση\nΤΑ ΒΙΟΚΑΥΣΙΜΑ ΚΑΙ ΤΟ ΦΑΙΝΟΜΕΝΟ ΤΟΥ ΘΕΡΜΟΚΗΠΙΟΥ ΕΝΗΜΕΡΩΣΗ ΤΟΥ ΚΟΙΝΟΥ - ΕΚΠΑΙ ΕΥΣΗ\nΤΑ ΒΙΟΚΑΥΣΙΜΑ ΚΑΙ ΤΟ ΦΑΙΝΟΜΕΝΟ ΤΟΥ ΘΕΡΜΟΚΗΠΙΟΥ ΕΝΗΜΕΡΩΣΗ ΤΟΥ ΚΟΙΝΟΥ - ΕΚΠΑΙ ΕΥΣΗ 1) Αναστασοπούλου Ευαγγελία. PhD, MSc Χηµικός. Mail: ellieanastas@netscape.net 2) Καραγκιοζίδης Πολυχρόνης. MSc Χηµικός,


Ανησυχία και προβληματισμός το μπάχαλο που επικρατεί\nΑνήσυχος και προβληματισμένος ο κόσμος του ΠΑΟΚ για τα όσα συμβαίνουν γύρω του εδώ και αρκετό καιρό βέβαια, αλλά σε ένα ιδιαίτερα περίεργο και ποδοσφαιρικά ακαταλαβίστικο σκηνικό τώρα τελευταία. Αδυνατεί να κατανοήσει πως είναι δυνατόν όλα αυτά τα εξωφρένικα πέρασαν, εγκαταστάθηκαν και διακινήθηκαν μέσα στον «οργανισμό ΠΑΟΚ» ελεύθερα και ανεμπόδιστα. Και το κυριότερο πως το επέτρεψε - αν το επέτρεψε - ο ιδιαίτερα ευαίσθητος μεγαλομέτοχος. Σε αυτό το σημείο βέβαια δεν αποκλείεται (για να μην πω ότι το θεωρώ και σίγουρο) ότι υπάρχει το ενδεχόμενο της στρεβλής ενημέρωσης και παραπληροφόρησης του. Κάτι ασφαλώς που επιβεβαιώνεται στην υπόθεση του Βιεϊρίνια.\nΑδυνατεί λοιπόν ο ΠΑΟΚτσής να κατανοήσει με ποιο σκεπτικό και με ποια δικαιολογία ο νέος τεχνικός διευθυντής (προφανώς και με τη σύμφωνη γνώμη του Φερέιρα) ξεκίνησε τη θητεία του, αντί να ενισχύσει του ρόστερ, με την περαιτέρω αποδυνάμωση του. Ξεπουλώντας στην κυριολεξία σε μερικές περιπτώσεις για λίγα ψίχουλα, σημαντικές και βασικές μονάδες που είχαν απομείνει. Σε πρώτο στάδιο ο Γερμανός ενώ είχε υποσχεθεί και αναλάβει την ευθύνη η ομάδα στην καλοκαιρινή της προετοιμασία να έχει όλους εκείνους τους παίκτες που θα επέλεγε για να την στελεχώσουν, δεν έκανε απολύτως τίποτα. Και όχι μόνο δεν εκπλήρωσε την υπόσχεση αυτή, αλλά προχώρησε σε συμφωνίες με διαρκείς αποχωρήσεις σημαντικών μονάδων όπως προαναφέραμε, την ώρα μάλιστα που η ομάδα αγωνιζόταν να πετύχει το μεγαλύτερο στόχο της ευρωπαϊκής της ιστορίας.\nΣτέλνει επί παραδείγματι στα γρήγορα τον Άκπομ με 1,2 εκατομμύρια ευρώ χωρίς καν να σκεφτεί να ζητήσει ένα μικρό διάστημα παραμονής του για να βοηθήσει στην προσπάθεια που γινόταν. Ο Γερμανός λοιπόν που βαρύνεται με έλλειψη προγραμματισμού και σωστού μεταγραφικού σχεδιασμού, κάτι απαράδεκτο για ένα κλαμπ σαν τον ΠΑΟΚ, έχει αποδείξει στην μέχρι τώρα θητεία του, ότι ενεργεί αποσπασματικά, πρόχειρα και χύμα.\nΑντί λοιπόν να επιτιμηθεί και να του δώσουν τα παπούτσια στο χέρι, του δίνουν την ευκαιρία να συνεχίσει και προσπαθεί να συμμαζέψει τα συμμάζευτα, με έναν τρόπο συγκεχυμένο και με απεγνωσμένες κινήσεις που εκθέτουν τον ΠΑΟΚ. Συμφωνίες που φτιάχνουν και χαλάνε η μία πίσω από την άλλη, στόχοι που αλλάζουν ο ένας μετά τον άλλον, περιπτώσεις για γέλια όπως αυτή του τύπου «θα πάρω αυτόν τον παίκτη, αλλά θα μεσολαβήσεις για να πάρω κι έναν άλλο που θέλω», διακωμωδούν και εκνευρίζουν. Ο Μπίσεσβαρ ήταν έτοιμος να φυγει.\nΤον κρατήσαμε την τελευταία στιγμή για να παζαρέψουμε τον Πέλκα. Τώρα γιατί θέλουν να φύγουν από τον ΠΑΟΚ του Ιβάν που αποτελούσε το όνεριο του κάθε παίκτη, είναι κάτι που έχει εξηγήσεις αλλά που χρειάζεται ασφαλώς και συζήτηση. Το πρόβλημα πλέον που προκύπτει είναι η λειτουργία του όλου «οργανισμού ΠΑΟΚ». Γιατί μη μου πείτε ότι δεν είναι ανησυχητικά όλα αυτά που συνέβησαν στο πρόφατο παρελθόν και που εξακολουθούν να συμβαίνουν.\nΝομίζω πως δικαιολογημένα ο κόσμος του ΠΑΟΚ προβληματίζεται όχι μόνο για το τωρινό μπάχαλο, αλλά γυρνώντας λίγο πιο πίσω τη σκέψη του και για άλλες μυστηριώδεις και αντιποδοσφαιρικές περιπτώσεις. Η διακοπή μπορεί να δώσει χρόνο και τροφή για σκέψη. Για αυτοκριτική που δεν γίνεται. Για κωλοτούμπες όπως έγινε με τον Μάτος. Ίσως και για αναθεωρήσεις πάνω στο θέμα Βιεϊρίνια. Για τον αθλητή υπόδειγμα, για τον οποίο τα γνωστά παπαγαλάκια διακίνησαν το σενάριο ότι δημιουργεί πρόβλημα στα αποδυτήρια!!! Άκουσον, άκουσον! Τόσο θράσος!\nΥΓ1: Διάβασα ότι ο Βιεϊρίνια ήταν στο προσκύνημα της μνήμης για τα αδικοχαμένα αετόπουλα. Οτι τον πλησίασαν οπαδοί του ΠΑΟΚ και τον ρώτησαν για την περίπτωση του. Σεμνός και ευγενής τους απάντησε απλά: «Ξέρετε πόσο αγαπώ τον ΠΑΟΚ». Διάβασα επίσης ότι πέρασαν από μπροστά του ο Καρυπίδης και ο Κρέσπο και δεν τον χαιρέτησαν! Αξιος ο μισθός τους!\nΥΓ2: Άρχισαν τα γνωστά ουρλιαχτά και γκαρίσματα οι του λιμανιού. Όπως ακριβώς και πέρυσι. Γνωστή η μέθοδος, το ίδιο γνωστή και η γελοιότητα τους. Πέρυσι κατηγορούσαν τους διαιτητές, φέτος κατηγορούν τα... μηχανήματα. Δεν έχουν αρχή και τέλος οι αθεόφοβοι.\nΝέα Τούμπα: Εξετάζεται ο φάκελος στο Κεντρικό Αρχαιολογικό Συμβούλιο\nΑναπολεί τη... ρουκέτα του Βιεϊρίνια με τον ΠΑΟΚ η ΟΥΕΦΑ και η Βάσω Βεργίδου\nO Ακπομ είναι έτοιμος να ισοφαρίσει «στοιχειωμένη» επίδοση στη Μίντλεσμπρο


Κάτω Μεριά | Προσκύνημα στα Κάτω Μέρη | Tinos About\nΤρίτη, 19 Δεκεμβρίου 2017 / Δημοσιεύθηκε Οικισμοί\nΠροσκύνημα στα Κάτω Μέρη\nΕκατοντάδες περιστεριώνες, σεληνιακά τοπία, αθέατα καθολικά ξωκλήσια και ερειπωμένα χωριά «ζωγραφίζουν» την πεδιάδα της Τήνου, στην Κάτω Μεριά.\nΠέρα στον πέρα Κάμπο\n…που είναι η καρδιά της τηνιακής ενδοχώρας. «Μάτια» στραμμένα προς το Ξώμπουργο έχει η ιδιαίτερη πατρίδα της Αγίας Πελαγίας, με τα χαρακτηριστικά δείγματα τοπικής αρχιτεκτονικής, τις παραδοσιακές πλύστρες, τον τελευταίο άρτιο ανεμόμυλο και το Μουσείο Κώστα Τσόκλη. Οι δυο εκκλησιές, η Αγία Τριάδα και η Αγία Αικατερίνη μαρτυρούν ότι στον Κάμπο υπάρχουν πιστοί του καθολικού και του ορθόδοξου δόγματος αντίστοιχα.\nΗ κοιλάδα με τους περιστεριώνες στον Ταραμπάδο\nΟι διάσπαρτες λευκές κατοικίες για τα πουλιά της Αφροδίτης, τα περιστέρια, «στιγματίζουν» την πράσινη κοιλάδα στον Ταραμπάδο. Κτισμένοι με ασβέστη και σχιστόλιθο από τηνιακούς, εμπνευσμένους μάστορες στη «δροσερή» ρεματιά, οι περιστεριώνες συνιστούν κορυφαίο δείγμα τοπικής λαϊκής αρχιτεκτονικής και ταυτόχρονα σήμα κατατεθέν της Τήνου. Περπατώντας στο καλοδιατηρημένο, παλιό μονοπάτι του χωριού του 18ου αιώνα, θα μπορέσεις να θαυμάσεις από κοντά έντεκα από τους πιο παλιούς περιστεριώνες στο νησί.\nΜοναστήρια, το ερειπωμένο χωριό\nΠαραδομένο στη φθορά του χρόνου και αφημένο στο έλεος των αέρηδων, το χωριό –φάντασμα ερήμωσε τη δεκαετία του 1970. Αν έχει απομείνει κάτι να θυμίζει ότι κάποτε, ανάμεσα στα χαλάσματα, υπήρχε ζωή, αυτό είναι η ασβεστωμένη εκκλησία του Αγίου Ιωσήφ, ακόμα όρθια… Τα Μοναστήρια αναβίωσαν το καλοκαίρι του 2006 με τη χρήση καθρεφτών και ξύλινων μονοπατιών, στο πλαίσιο της καλλιτεχνικής παρέμβασης των Κώστα Τσόκλη, Γιώργου Τριανταφύλλου και Νίκου Ξυδάκη.\nΠεράστρα, μαθήματα αγροτικής ιστορίας\nΌπως μπορείς να φανταστείς, το χωριό στο παρελθόν υπήρξε πέρασμα από τα Κάτω Μέρη προς τη Χώρα μέσα από καλντερίμια. Γραφικό, με λιγοστούς κατοίκους, αιωνόβιες βελανιδιές, πέτρινα τοξωτά γεφύρια, περιστεριώνες του 1927 και νερόμυλους κατά μήκος της ομώνυμης ρεματιάς. Highligt το λιοτρίβι, ενδιαφέρον κτήριο και ταυτόχρονα «μνημείο» της ενδιαφέρουσας αγροτικής ιστορίας του νησιού.\nΣκαλάδος, «σκάλα» με θέα\nΣτο άκουσμα και μόνο του ονόματος «Σκαλάδος», κάνεις συνειρμούς για σκαλιά. Όντως, στο χωριό που συνδέει τα Άνω και τα Κάτω Μέρη (πατρίδα της Άννα Φόνσου), τα πέτρινα σκαλοπάτια που θα ανεβοκατέβεις είναι αμέτρητα, όμως η πανοραμική θέα στην ενδοχώρα της Τήνου είναι υπέροχη.\nΠετροπόλεμος στο χωριό Βωλάξ\nΗ εικόνα του «σπαρμένου» με γρανιτένιους, στρογγυλούς ογκόλιθους οροπεδίου έχει κάνει το γύρο του κόσμου. Σύμφωνα με τη μυθολογία, στην απέραντη έκταση με τους πελώριους βώλους, δόθηκε η μάχη των Τιτάνων, ενώ κάποιες άλλες προσπάθειες εξήγησης του μοναδικού γεωλογικού φαινομένου αποδίδουν τους βράχους στην πτώση μετεωριτών. Ίσως να πρόκειται για τον πυθμένα θάλασσας ή επικρατέστερα, οι πέτρες να είναι το αποτέλεσμα ηφαιστειακής έκρηξης που έγινε πριν από εκατομμύρια χρόνια. Ανάμεσα στους σχηματισμούς από γρανίτη, λευκά που συνθέτουν το ιδιαίτερο αρχιτεκτονικό προφίλ του «εξωπραγματικού» χωριού. Στα ενδότερα του «αλλόκοτου» οικισμού, θα συναντήσεις καλαθοπλέκτες κι ένα κουκλίστικο ανοιχτό θεατράκι.\nΝύχτες πρεμιέρας στον Κουμάρο\nΟι μουσικές και θεατρικές παραστάσεις του καλοκαιριού που φιλοξενούνται στο «χειροποίητο» υπαίθριο θέατρο του Κώστα Τσόκλη, έδωσαν στον Κουμάρο την αλλοτινή του αίγλη. Το χωριό που ιδρύθηκε στην απότομη πλαγιά του βουνού Φούρκα κατά τους βυζαντινούς χρόνους «ξαναγεννήθηκε» χάρη στην πέτρινη, ατμοσφαιρική σκηνή, με τις ελεύθερες «κερκίδες» που διαμόρφωσε ο εικαστικός μέσα στο ίδιο του το κτήμα.\nΤο μικρό Κάτω Κλείσμα στο λιβάδι\nΚαταπράσινο, με νερά, καλαμιώνες και περιστεριώνες να «ξεφυτρώνουν» σε διάφορα σημεία του, απλώνεται στην εύφορη γη του αγροτικού οικισμού, φτάνοντας μέχρι την Κώμη. Αξίζει να δεις την εκκλησία της Αγίας Αναστασίας, της Παναγίας και τον ερειπιώνα των ελαιοτριβείων του χθες.\nΑθέατα ξωκλήσια στην Καλλονή\nΈνα κομψοτέχνημα, αφιερωμένο στο καθολικό δόγμα, στην άκρη του λιβαδιού της Κώμης, λίγο έξω από την κατάφυτη Καλλονή (ή Κελιά). Ο λόγος για το ανδρικό μοναστήρι της Αγίας Υπακοής που ιδρύθηκε από τον επίσκοπο Τήνου Νικόλαο Ρήγο το 1648, συγκεντρώνοντας ασκητές και ερημίτες. Στα αξιοθέατα του χωριού συγκαταλέγονται η εκκλησία του Αγίου Ζαχαρία με την όμορφη βοτσαλωτή αυλή, το ηρώο και τα εντυπωσιακά, μαρμάρινα κατώφλια των σπιτιών.\nΜια «μικρή Πίζα» στον Καρκάδο\nΤο καμπαναριό της εκκλησίας του Σωτήρος με τη μεγάλη του κλίση θυμίζει κάτι από τον πύργο της Πίζας, εξ ου και ο χαρακτηρισμός! Το πράσινο χωριουδάκι με τους φιλόξενους κατοίκους πήρε το όνομά του από το αρχαίο λατομείο χαλκού (από τις λέξεις καρκάς, χαλκιάς, χάλκος) που υπάρχει στα ανατολικά του.\nΚρόκος, το «σαφράν» της Τήνου\nΓύρω-γύρω πράσινο, δέντρα, χωράφια με σπαρτά και στη μέση ο Κρόκος, που πήρε το όνομά του από το ομώνυμο φυτό. Εδώ γεννήθηκε ο Μαρκάκης Ζαλλώνης, ο ιατροφιλόσοφος που πρώτος κατέγραψε την ιστορία της Τήνου το 1809.\nΑετοφωλιά, του βοριά το χωριό\nΟ τελευταίος των Κάτω Μερών… Μικρή κοινότητα, «ευνοημένη» από τους βοριάδες, χτισμένη στου Βοριά το Βουνί, με όμορφη θέα στην Καλλονή, τον Καρκάδο και τα πεδινά. Τα κυκλαδίτικα χαρακτηριστικά της αρχιτεκτονικής της είναι εμφανή στις φροντισμένες βοτσαλωτές αυλές, στα νησιώτικα καλντερίμια και τα ασβεστωμένα σπίτια του, όμως αυτό που εντυπωσιάζει είναι το Μουσείο Παραδοσιακής Κεραμικής, με την ενδιαφέρουσα συλλογή κεραμικών. Σε κοντινή απόσταση, μπορείς να δεις τα ερείπια του μεσαιωνικού οικισμού Της Κόρης ο Πύργος και το οροπέδιο Του Πολέμου ο Κάμπος.\nΣκλαβοχωριό, η πατρίδα του Νικολάου Γύζη\nΤο γεγονός ότι εδώ γεννήθηκε το 1842 ένας από τους μεγαλύτερους νεοέλληνες ζωγράφους, από μόνο του αποτελεί λόγο για να ταξιδέψεις ως το Σκλαβοχωριό –το πατρικό του είναι επισκέψιμο. Το ορεινό, λιλιπούτειο, αμιγώς ορθόδοξο χωριό έχει λίγους κατοίκους, θέα στην Αγάπη, παραδοσιακό πλυσταριό και μια όμορφη εκκλησία, της Αγίας Τριάδας.\nΑπό την Τήνο με… Αγάπη\nΟ ναός του Αγίου Αγαπητού στη Γρίζα με τα γάργαρα νερά και το ρέμα με τους περιστεριώνες υπήρξε ονοματοδότης του χωριού. Απλωμένο στην πλαγιά, ανάμεσα σε φραγκοσυκιές, το ομορφοχώρι ξεχωρίζει για την παραδοσιακή αρχιτεκτονική των κτηρίων του, για τα διακοσμημένα με λαϊκά μοτίβα υπέρθυρα και το τηνιακό πλυσταριό. Στο παλιό σχολείο βρίσκεται το υπό σύσταση Μουσείο Φωτογραφίας, με σκοπό την καταγραφή και διάσωση του φωτογραφικού υλικού που αφορά στο νησί. Από την Αγάπη, διανύοντας 4χλμ. σε χωματόδρομο, μπορείς να φτάσεις στο μοναστήρι της Παναγίας της Βουρνιώτισσας (1670).\nΣμαρδάκιτο, γη και ύδωρ\nΣτα άφθονα νερά της περιοχής οφείλει την πυκνή για τα δεδομένα του νησιού βλάστηση που το περιβάλλει. Η θέση του στις νοτιοανατολικές απολήξεις του βουνού Ράχες επιτρέπει στον επισκέπτη του να αγναντεύει πεδινά χωριά στα Κάτω Μέρη και το βράχο του Ξώμπουργου. Στην κεντρική πλατεία του Σμαρδάκιτου, θα δεις τον Άγιο Αντώνιο με το ψηλό καμπαναριό σε μορφή πύργου και θα ξεδιψάσεις με το γάργαρο νεράκι που κατεβαίνει από το παλιό ξινάρι (πηγή).\nΟυρσουλίνες και Ιησουίτες στα Λουτρά\nΒαρύ το ιστορικό φορτίο του τόπου… Εδώ, ανάμεσα στα περιβόλια, μετά την καταστροφή του Κάστρου οι Ιησουίτες μοναχοί και οι Ουρσουλίνες μοναχές έχτισαν τα μοναστήρια τους, μετατρέποντας τα Λουτρά σε σημαντικό θρησκευτικό κέντρο της Τήνου. Το 1862 ιδρύθηκε η μονή Ουρσουλινών από μοναχή του τάγματος και ταυτόχρονα σχολή θηλέων, με δημοτικό, γυμνάσιο, ορφανοτροφείο, οικοτροφείο και σχολή ταπητουργίας που λειτούργησε μέχρι το 1990! Σήμερα λειτουργεί ως μουσείο, όπου εκτίθεται εργόχειρα, μουσικά όργανα και βιβλία μαθητριών. Αντίστοιχα, η μονή Ιησουιτών έχει μετατραπεί σε Αγροτικό Μουσείο που φιλοξενεί κειμήλια και αγροτικά εργαλεία του παρελθόντος.\nΚώµη, η εύφορη κοιλάδα\nΠλούσιο μέρος, χάρη στο εκτεταμένο, «καρπερό» λιβάδι της Κώμης. Περβόλια γεμάτα οπωροκηπευτικά, αγκινάρες σε τεράστιες ποσότητες (μέχρι και φεστιβάλ αγκινάρας πραγματοποιείται εδώ), ανεμόμυλοι, περιστεριώνες, λουλουδιασμένες πλατείες και η μεγαλύτερη πετρόχτιστη καμάρα του νησιού συγκεντρώνονται στην καταπράσινη Κώμη. Στην παλιά καθολική εκκλησία του Αγίου Ιωάννη αξίζει να δεις το μουσικό εκκλησιαστικό όργανο που διατηρείται ως τις μέρες μας.\nΞυνάρα, το επίκεντρο του καθολικισμού\nΚάτω από το Ξώμπουργο, πλάι σε πεύκα και φοίνικες, «στήθηκε» το προπύργιο του καθολικισμού στην Τήνο (εδώ βρίσκεται η έδρα της Καθολικής Αρχιεπισκοπής του νησιού), σημαντικό κέντρο εμπορίου και βιοτεχνιών κατά τους μεσαιωνικούς χρόνους. Σήμερα, στην Ξυνάρα θα δεις την Παναγία του Ροδαρίου (Μητρόπολη Καθολικής Αρχιεπισκοπής) και των Αποστόλων Πέτρου και Παύλου και το Παλάτι του Δεσπότη, παλιό ιεροσπουδαστήριο που σήμερα στεγάζει μουσείο εκκλησιαστικών κειμηλίων και το αρχείο καθολικών ενοριών. Επίσης, η Ξυνάρα αποτελεί έδρα του Δήμου Εξωμβούργου.\nΈξω Μεριά – Τεχνών λίκνο\nΛάνθιμος, Emma Stone και Νταμιέν Μπονάρ στην Τήνο!\nΚοσμοπολίτικος Αέρας στο Νησί Αυτό το Σαββατοκύ...\nΘες τον αέρα μας? Σεβάσου τη γη μας και τις ζωές μας με πράξεις..!\nΕδώ και μια δεκαετία στην επικοινωνία του τόπου...\nΠεριοδικό MONSIEUR – Εξαιρετικά κρασιά για ένα αξέχαστο δείπνο\nTo Clos Stegasta, Cuvee Rare 2017 είναι ένα από...\nΓΕΥΣΙΓΝΩΣΙΑ: Η τελευταία τους αγορά\nΦυσικά, οι γευσιγνώστες μας έχουν το προνόμιο ν...\nΣτον Πύργο της Τήνου, κορυφαίο καλλιτεχνικό κέν...


🌍 15 κορυφαία αξιοθέατα στην Φιλαδέλφεια - 2020\nΗ Φιλαδέλφεια είναι μία από τις σημαντικότερες ιστορικές πόλεις της Αμερικής. Στην αίθουσα της Ανεξαρτησίας στις 4 Ιουλίου 1776, υιοθετήθηκε η Διακήρυξη της Ανεξαρτησίας και το Σεπτέμβριο του 1787 συντάχθηκε το Σύνταγμα. Ένας αιώνας νωρίτερα, ο William Penn, εξέχων Quaker και ονομάτης της Πενσυλβανίας, ήταν καταλύτης για τις αλλαγές που μεταμόρφωσαν αυτές τις βρετανικές αποικίες σε ένα ανεξάρτητο έθνος. Σήμερα, σύγχρονοι πύργοι γραφείων βρίσκονται δίπλα-δίπλα στους στενούς λιθόστρωτους δρόμους του ιστορικού εθνικού πάρκου ανεξαρτησίας, που φιλοξενεί ιστορικά κτίρια και αξιοθέατα, όπως το Liberty Bell, το Franklin Court και το Hall Independence. Στον νότο βρίσκεται το Hill Society, η αρχική κατοικημένη περιοχή της πόλης. Πολλά από αυτά τα κτίρια του 18ου αιώνα έχουν αποκατασταθεί όμορφα. Ομοίως, το Germantown στη βορειοδυτική Φιλαδέλφεια είναι ένα άλλο παλιό οικιστικό τμήμα, το οποίο κατοικήθηκε πρώτα από τους Γερμανούς και τους Ολλανδούς. Στα δυτικά, κατά μήκος του ποταμού Schuylkill, βρίσκεται το Fairmount Park, μια απέραντη ζώνη πράσινου που περιέχει πολυάριθμα αρχοντικά ομοσπονδιακού τύπου, καθώς και το Μουσείο Τέχνης της Φιλαδέλφειας και το Μουσείο Ροντέν. Ακριβώς νότια από αυτό βρίσκεται η συνοικία των μουσείων, συμπεριλαμβανομένου του Μουσείου Επιστημών του Ινστιτούτου Φράνκλιν και της Ακαδημίας Φυσικών Επιστημών.\nΔείτε επίσης: Πού να μείνετε στη Φιλαδέλφεια\nΤο κουδούνι ελευθερίας είναι από καιρό ένα σύμβολο της ελευθερίας και της ανεξαρτησίας στις Ηνωμένες Πολιτείες. Πήγε σε περιοδεία στη χώρα στα τέλη του 19ου αιώνα σε μια προσπάθεια να εμπνεύσει μια αίσθηση ελευθερίας και να κατακτήσει διαχωρισμούς που άφησε ο εμφύλιος πόλεμος. Το κουδούνι ολοκλήρωσε το ταξίδι του στη Φιλαδέλφεια το 1915, όπου παρέμεινε. Σήμερα, το κουδούνι είναι ανοικτό για δωρεάν δημόσια προβολή σε ένα περίπτερο που φιλοξενεί εκθέματα και βίντεο σχετικά με την ιστορία του.\nΔιεύθυνση: 143 South Third Street, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: http://www.nps.gov/inde/index.htm\n2 Αίθουσα ανεξαρτησίας\nΗ αίθουσα ανεξαρτησίας αρχικά χρησίμευσε ως κρατική κατοικία της αποικίας της Πενσυλβανίας και είναι γνωστό ως ο τόπος όπου η Διακήρυξη της Ανεξαρτησίας υιοθετήθηκε από το Ηπειρωτικό Κογκρέσο στις 4 Ιουλίου 1776. Ήταν επίσης όπου το Ηπειρωτικό Κογκρέσο συναντήθηκε ξανά 11 χρόνια αργότερα και έγραψε το Σύνταγμα των Ηνωμένων Πολιτειών. Το επίκεντρο είναι η αίθουσα συνεδριάσεων, όπου το δεύτερο ηπειρωτικό Κογκρέσο συναντήθηκε με κλειστές πόρτες για να συζητήσει την επιθυμία τους για ανεξαρτησία από τους Βρετανούς. Εκεί υπογράφηκε η Διακήρυξη της Ανεξαρτησίας και όπου επελέγη ο Γιώργος Ουάσινγκτον ως αρχηγός του ηπειρωτικού στρατού. Η αίθουσα ανεξαρτησίας βρίσκεται απέναντι από το Pavilion Bellty Bell στο Εθνικό Ιστορικό Πάρκο Ανεξαρτησίας. Δεν υπάρχει χρέωση εισόδου, αλλά τα εισιτήρια είναι χρονομετρημένα και περιορισμένα και όλοι οι επισκέπτες θα πρέπει να είναι προετοιμασμένοι για έλεγχο ασφαλείας. Δωρεάν υπηρεσίες ESL διατίθενται κατόπιν αιτήματος.\n3 Εθνικό Ιστορικό Πάρκο Ανεξαρτησίας\nΤο Εθνικό Ιστορικό Πάρκο Ανεξαρτησίας είναι ίσως το πιο ιστορικό τετραγωνικό μίλι της Αμερικής. Εκτός από τη στέγαση διάσημων τοποθεσιών, όπως η αίθουσα Independence Hall και το Liberty Bell, πολλά άλλα σημαντικά αξιοθέατα βρίσκονται στα λιθόστρωτα δρομάκια αυτής της παλιάς περιοχής. Η αίθουσα ανεξαρτησίας έχει δει μερικές από τις πιο σημαντικές ιστορικές στιγμές της Αμερικής και φιλοξένησε μερικούς από τους πιο διάσημους πατέρες της. Έγινε μάρτυρας της υιοθέτησης της Διακήρυξης της Ανεξαρτησίας στις 4 Ιουλίου 1776 και της δημιουργίας του Συντάγματος των Ηνωμένων Πολιτειών το 1787. Συνοδεύεται από το Congress Hall, όπου συναντήθηκε το πρώτο Κογκρέσο των Ηνωμένων Πολιτειών από το 1790 έως το 1800 και ο George Washington και ο John Adams εξελέγη Πρόεδρος και το Old City Hall, το οποίο ποτέ δεν ήταν στην πραγματικότητα το δημαρχείο, αλλά ήταν έδρα του Ανώτατου Δικαστηρίου από το 1791 έως το 1800.\nΣτα βόρεια της αίθουσας Independence Hall επεκτείνεται το εμπορικό πάρκο Independence Mall, το οποίο χρονολογείται το 1948. Στην ανατολική του πλευρά, στο 55 North North Street, βρίσκεται το Εθνικό Μουσείο Αμερικανικής Εβραϊκής Ιστορίας. Το πάρκο φιλοξενεί επίσης το Μουσείο Ben Franklin, το οποίο διαθέτει μια συλλογή από εκθέματα αφιερωμένα στον εορτασμό των πολυάριθμων αξιοσημείωτων ιδιοτήτων αυτού του επαναστατικού εφευρέτη. Το Κέντρο Επισκεπτών από την οδό Dock Street είναι ένα καλό μέρος για να ξεκινήσετε τη μέρα σας για να λάβετε τρέχουσες πληροφορίες, εισιτήρια και χάρτες περιπάτου.\n4 Μουσείο Τέχνης της Φιλαδέλφειας\nΤο Μουσείο Τέχνης της Φιλαδέλφειας περιέχει μία από τις μεγαλύτερες συλλογές τέχνης των Ηνωμένων Πολιτειών. Στεγάζεται σε ένα νεοκλασικό κτίριο που πλαισιώνεται από ένα ευρύ σύνολο σκαλών, το οποίο έγινε διάσημο αφού εμφανίστηκαν στην κλασική αμερικανική Βραχώδης ταινίες. Μεταξύ των καλύτερων τμημάτων του μουσείου είναι οι μεσαιωνικές γκαλερί, στις οποίες περιλαμβάνονται οι εικόνες του Rogier van der Weyden και των αδελφών van Eyck. Σε άλλα δωμάτια υπάρχουν αναγεννησιακά και μπαρόκ έργα και τέχνη του 18ου και 19ου αιώνα, συμπεριλαμβανομένων των εικόνων των Van Gogh, Renoir, Toulouse-Lautrec, Manet, Cézanne, Monet και Degas. Μια συλλογή της ευρωπαϊκής τέχνης του 20ου αιώνα εκπροσωπείται από τους Picasso, Chagall, Matisse, Miró, Paul Klee και άλλους καλλιτέχνες. Υπάρχει επίσης αμερικανική τέχνη από τους καλλιτέχνες της Φιλαδέλφειας Thomas Eakins, τον Charles Wilson Peale ("The Staircase Group", 1795) και πολλοί άλλοι. Επιπλέον, υπάρχουν εξαιρετικές συλλογές ασιατικής τέχνης, με πορσελάνη, νεφρίτη και Oriental χαλιά.\nΔιεύθυνση: 2600 Benjamin Franklin Parkway, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: www.philamuseum.org\n5 Αναγνωρίζοντας την Αγορά Τερματικών\nΑναγνωρίζοντας την Αγορά Τερματικών\nΗ αγορά στο σταθμό Reading αποτελεί εθνικό ιστορικό ορόσημο από το 1995 και είναι ένας βαθιά ριζωμένος θεσμός της Φιλαδέλφειας.Λειτουργεί από το 1893, όταν η εταιρεία Reading Railroad Building έκτισε αυτό το χώρο κάτω από το νέο σταθμό τους για να φιλοξενήσει τους αγρότες και τους κρεοπωλεία που είχαν χρησιμοποιήσει την περιοχή για τις υπαίθριες αγορές τους εδώ και δεκαετίες. Η παλιά αγορά έχει υποστεί ανακαινίσεις, αλλά έχει διατηρήσει τη μοναδική της ατμόσφαιρα και πολλά από τα πρωτότυπα χαρακτηριστικά της κατασκευής. Σήμερα, θα βρείτε περισσότερους από 80 εμπόρους, εκ των οποίων 75 είναι μικρές ανεξάρτητες επιχειρήσεις. Τόσο οι ντόπιοι όσο και οι τουρίστες έρχονται να αγοράσουν τοπικά προϊόντα. κρέατα ελεύθερης βοσκής · κονσέρβες; φρέσκα ψωμιά Amish · και χειροποίητες βιοτεχνίες, συμπεριλαμβανομένων των ρούχων, κοσμημάτων και δώρων.\nΔιεύθυνση: 51 Βόρεια 12η οδός, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: www.readingterminalmarket.org\n6 Κρατικό ισπανικό κράτος\nΑνατολικό κράτος Penitenciary The-Lane-Team / τροποποιημένη φωτογραφία\nΤο κρατικό σωφρονιστικό κράτος ιδρύθηκε το 1829 με σκοπό την αποκατάσταση εγκληματιών μέσω της απομόνωσης. Κατά τη στιγμή του ανοίγματος της, θεωρήθηκε η πιο ακριβή και υψηλής τεχνολογίας φυλακή στον κόσμο. Ο Willie Sutton και ο Al Capone ήταν μερικοί από τους αξιοσημείωτους "καλεσμένους" της φυλακής και οι επισκέπτες μπορούν να δουν το πολυτελές κελί του Capone όπως ήταν κατά τη διάρκεια της παραμονής του. Η φυλακή έκλεισε το 1971 και σήμερα είναι ανοιχτή στο κοινό ως μουσείο. Οι περιηγήσεις στην εγκατάσταση δείχνουν πολλά τμήματα που παραμένουν τα ίδια όπως ήταν κατά τη διάρκεια των επιχειρησιακών χρόνων. Τα εκθέματα περιλαμβάνουν μια εις βάθος εξέταση της φυλάκισης στις Ηνωμένες Πολιτείες, του τρόπου σύγκρισης με άλλες χώρες και της συνεχώς αυξανόμενης δυσανάλογης φυλάκισης των μειονοτήτων.\nΔιεύθυνση: Λεωφόρος Fairmount 2027, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: www.easternstate.org\n7 Μουσείο Ακαδημίας Καλών Τεχνών της Πενσυλβάνια\nΑκαδημία Καλών Τεχνών της Πενσυλβανίας Kevin Burkett / τροποποιημένη φωτογραφία\nΑυτό το Μουσείο Καλών Τεχνών διαθέτει μια συλλογή Αμερικανικής Τέχνης από τον 18ο, 19ο και 20ό αιώνα, συμπεριλαμβανομένων των έργων πρώιμων Αμερικανών καλλιτεχνών μέχρι τον Andy Warhol. Στεγάζεται σε ένα κτίριο Εθνικού Ιστορικού Ορόσημου σχεδιασμένο από τους Αμερικανούς αρχιτέκτονες Frank Furness και George W. Hewitt. Το μουσείο είναι μέρος της Ακαδημίας Καλών Τεχνών και τα εκθέματα και τα αρχεία του αποτελούν σημαντική πηγή για το σχολείο. Εκτός από τις σύγχρονες και ιστορικές εκθέσεις τέχνης, το μουσείο διαθέτει εκθέματα εργασίας από τους μαθητές της ακαδημίας. Η ακαδημία είναι επίσης γνωστή για το γεγονός ότι είναι η παλαιότερη του είδους της στις Ηνωμένες Πολιτείες.\nΔιεύθυνση: 118 North Broad Street, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: https://www.pafa.org/\n8 Το Ίδρυμα Barnes\nΤο Ίδρυμα Barnes Susan Sermoneta / τροποποιημένη φωτογραφία\nΙδρύθηκε από τον Δρ Albert Barnes, αυτό το μουσείο αποτελεί αναπόσπαστο κομμάτι της περιοχής του μουσείου Parkway της Φιλαδέλφειας. Φιλοξενεί μερικές από τις μεγαλύτερες συλλογές γαλλικών ιμπρεσιονιστικών και μετα-ιμπρεσιονιστικών έργων, συμπεριλαμβανομένης της μεγαλύτερης συλλογής Renoir στον κόσμο και περισσότερων έργων της Cézanne απ 'ό, τι υπάρχουν σε όλη τη Γαλλία. Υπάρχουν μόνο 60 έργα ζωγραφικής Matisse, καθώς και πολλά έργα του Degas, του Manet και του Titian. Πρόσθετες συλλογές περιλαμβάνουν πρόωρους σύγχρονους καλλιτέχνες, συμπεριλαμβανομένου του Πικάσο, καθώς και μια μεγάλη συλλογή αφρικανικής γλυπτικής. Το μουσείο καλωσορίζει τους επισκέπτες δωρεάν την πρώτη Κυριακή του μήνα για προβολές, δραστηριότητες και οικογενειακή ψυχαγωγία, ενώ μηνιαίως την πρώτη Παρασκευή, οι ενήλικες καλούνται να περάσουν το βράδυ εξερευνώντας τις συλλογές, παρακολουθώντας διαλέξεις, και να απολαύσετε ζωντανή μουσική και αναψυκτικά.\nΔιεύθυνση: 2025 Benjamin Franklin Parkway Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: www.barnesfoundation.org\n9 Μουσείο Touch Touch\nΠαρακαλώ αγγίξτε το Μουσείο Jim, ο Φωτογράφος / φωτογραφία τροποποιήθηκε\nΤο Μουσείο Please Touch είναι το όνειρο κάθε παιδιού - ένα μέρος όπου μπορούν να "κοιτάξουν με τα χέρια τους" αντί για τα μάτια τους. Αυτό το εντελώς διαδραστικό μουσείο ενθαρρύνει τα παιδιά όλων των ηλικιών να μάθουν μέσω του παιχνιδιού, δίνοντάς τους την ευκαιρία να εξερευνήσουν την ιστορία, τους φανταστικούς κόσμους, το διάστημα και τον μεγάλο κόσμο γύρω τους. Εκθέματα όπως η πόλη μικρού μεγέθους περιλαμβάνουν κοστούμια που μπορούν να χρησιμοποιήσουν για να παίξουν το ρόλο ενώ πειραματίζονται με διαφορετικά επαγγέλματα. Το εκπαιδευτικό και διασκέδαση, το εκθέμα του ποταμού Adventures ενθαρρύνει τα παιδιά να μάθουν για την επιστήμη και τη φυσική με τη χρήση φραγμάτων, νερού, μοχλών, κλειδαριών και άλλου εξοπλισμού χειρισμού νερού. Τα παιδιά έχουν ακόμη την ευκαιρία να εξερευνήσουν τον κήπο, όπου το καφέ του μουσείου μεγαλώνει. Σε εξωτερικούς χώρους, θα βρείτε επίσης ένα Dentzel Carousel που είναι πάνω από ένα αιώνα, που λειτουργούσε αρχικά στο κοντινό πάρκο Woodside και τώρα αποκαταστάθηκε πλήρως στην παλιά του δόξα.\nΔιεύθυνση: Memorial Hall, πάρκο Fairmount, Λεωφόρος 4231 της Δημοκρατίας, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβάνια\nΕπίσημος ιστότοπος: http://www.pleasetouchmuseum.org/\n10 Ο ζωολογικός κήπος της Φιλαδέλφειας\nΟ ζωολογικός κήπος της Φιλαδέλφειας\nΟ ζωολογικός κήπος της Φιλαδέλφειας φιλοξενεί ένα ευρύ φάσμα ζώων από όλο τον κόσμο και δραστηριοποιείται σε προσπάθειες διατήρησης και αποκατάστασης άγριας φύσης, εστιάζοντας στην εκπαίδευση των επισκεπτών σχετικά με τους τρόπους με τους οποίους ο άνθρωπος επηρεάζει τους άλλους κατοίκους της γης. Ένα από τα πιο αξιοθαύμαστα ενδιαιτήματά του είναι ο Big Cat Falls, ένας ευρύχωρος χώρος όπου οι μεγαλύτερες γάτες του κόσμου μπορούν να περιπλανηθούν ανάμεσα σε φυτά και ρέουσες καταρράκτες, καθώς και να εξερευνήσουν ολόκληρο το πάρκο μέσω ενός συστήματος σηράγγων που ξεπερνούν τα άλλα ενδιαιτήματα - συμπεριλαμβανομένων των ανθρώπινων επισκεπτών. Ένα άλλο αγαπημένο με παιδιά και ενήλικες είναι ο βιότοπος της Αφρικανικής πεδιάδας, όπου μπορείτε να συναντήσετε μερικούς από τους πιο εντυπωσιακούς κατοίκους του ζωολογικού κήπου, συμπεριλαμβανομένων καμηλοπαρδάλων, ιπποπόταμων και λευκού ρινόκερου.\nOutback Outpost είναι το σπίτι σε μερικές από τις πιο συναρπαστική άγρια ζωή της Αυστραλίας, συμπεριλαμβανομένων των κόκκινων καγκουρώ και emus.Άλλα οικοσυστήματα περιλαμβάνουν το Bear Country, το οποίο φιλοξενεί είδη από την Ασία, τη Νότια Αμερική και τη Βόρεια Αμερική και το Carnivore Kingdom, όπου μπορείτε να συναντήσετε μανγκόες νάνος και ακόμη και το (χορτοφαγικό) κόκκινο panda. Υπάρχει επίσης ένα ερπετό και ένα αμφίβιο σπίτι. ένα πτηνό? και Monkey Junction, το οποίο φιλοξενεί δύο ζευγάρια πιθήκων αράχνης. Στο σπίτι μικρών θηλαστικών, οι επισκέπτες μπορούν να δουν τους νυχτερινούς κατοίκους καθώς περνούν την ημέρα τους, χάρη στον έξυπνο φωτισμό που ανατρέπει τον κύκλο του ύπνου. Ο ζωολογικός κήπος διαθέτει επίσης ένα αποθεματικό πρωτευόντων θηραμάτων και ένα σπάνιο κέντρο διατήρησης των ζώων, όπου μπορείτε να δείτε μερικά από τα πιο απειλούμενα ζώα της Γης, να μάθετε για τα θέματα που τους επηρεάζουν και να μάθετε πώς να βοηθήσετε.\nΔιεύθυνση: Λεωφόρος West Girard 3400, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: http://www.philadelphiazoo.org/\n11 Μουσείο Ροντέ\nΜουσείο Ροντέν TheGirlsNY / τροποποιημένη φωτογραφία\nΜε περίπου 100 έργα του διάσημου Γάλλου γλύπτη Auguste Rodin, το μουσείο αυτό περιλαμβάνει μία από τις πιο εκτεταμένες συλλογές του έργου του εκτός Γαλλίας. Το μουσείο περιλαμβάνει σοβάδες, μπρούντζινα και μάρμαρα μερικά από τα πιο διάσημα αριστουργήματα του Ροντέν. Στο εξωτερικό κήπο γλυπτών, οι επισκέπτες μπορούν να δουν μερικά από τα πιο γνωστά έργα του, συμπεριλαμβανομένων Ο σκεπτόμενος και το τεράστιο έργο του Ροντέν, Οι πύλες της κόλασης. Η καριέρα του Ροντέ ήταν αξιοσημείωτη για την ασυνήθιστη εκπαίδευση και τη φιλοσοφία του ότι η γλυπτική πρέπει να παραμείνει πιστή στη φυσική μορφή και θεωρείται ο πατέρας της σύγχρονης γλυπτικής.\nΔιεύθυνση: 2151 Benjamin Franklin Parkway, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΕπίσημος ιστότοπος: http://www.rodinmuseum.org/\n12 Το Μουσείο Επιστημών του Ινστιτούτου Franklin\nΤο Μουσείο Επιστημών του Ινστιτούτου Franklin valkrye131 / φωτογραφία τροποποιήθηκε\nΑυτό το δημιουργικό μουσείο είναι ένα αφιέρωμα στον επιστήμονα Benjamin Franklin, με ένα τεράστιο μαρμάρινο άγαλμα ενός καθισμένου Franklin που βρίσκεται σε μια από τις μεγάλες αίθουσες. Το Μουσείο Επιστημών του Ινστιτούτου Franklin, το οποίο είναι στην πραγματικότητα αρκετά μουσεία υπό την ίδια στέγη, εμφανίζει πολλά από τα πειράματα του Franklin. Αφορά ιδιαίτερα τις φυσικές βάσεις της τεχνολογίας και προσφέρει στους επισκέπτες τη δυνατότητα να δοκιμάσουν τα δικά τους πειράματα σε πολλούς τομείς - υπολογιστές, τεχνολογία πληροφοριών, διαστημικά ταξίδια, αστρονομία και ωκεανογραφία. Εκτός από το μουσείο, το κέντρο φιλοξενεί επίσης ένα θέατρο IMAX και το πλανητάριο Fels.\nΔιεύθυνση: 222 N 20th Street, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβάνια\nΕπίσημος ιστότοπος: www.fi.edu\nΑυτό το όμορφο πάρκο κατά μήκος του ποταμού Schuylkill και Wissahickon Creek είναι το σπίτι του Ο ζωολογικός κήπος της Φιλαδέλφειας, ο Μουσείο Ροντέ, ο Μουσείο Τέχνης της Φιλαδέλφειας, και το Ιαπωνικό Σπίτι και Κήπος, μαζί με πολλά άλλα αξιοθέατα και πράγματα που πρέπει να κάνετε. Υπάρχουν επίσης κήποι, γήπεδα σφαιρών, πισίνες, γήπεδα τένις, μονοπάτια για πεζοπορία, χώρους για πικ-νικ και παιδότοπους. Το πάρκο είναι Εθνικό Ιστορικό Ορόσημο και είναι ένα από τα πρώτα πάρκα του έθνους που δημιουργήθηκαν για να λειτουργήσουν τόσο ως δημόσιος χώρος πρασίνου όσο και ως περιοχή προστασίας της λεκάνης απορροής.\nΔιεύθυνση: Reservoir Drive, Φιλαδέλφεια, Πενσυλβανία\nΤο Δημαρχείο της Φιλαδέλφειας είναι το μεγαλύτερο δημοτικό κτίριο των Ηνωμένων Πολιτειών, με σχεδόν 15 στρέμματα χώρου. Χτισμένο σε ένα θεμέλιο από συμπαγές γρανίτη, το κτήριο υποστηρίζει έναν πύργο μήκους 548 ποδιών, ο οποίος είναι η ψηλότερη δομή τοιχοποιίας στον κόσμο που στερείται χαλύβδινου πλαισίου. Στην κορυφή του πύργου βρίσκεται ένα άγαλμα των 27 τόνων του William Penn και στα πόδια του, ένα κατάστρωμα παρατήρησης παρέχει στους τουρίστες μια θέα ολόκληρης της πόλης, καθώς και το πάρκο κάτω, το οποίο διαθέτει μια βρύση, γκαζόν και ένα καφενείο. Απαιτούνται εισιτήρια για την ξενάγηση τόσο για το Δημαρχείο όσο και για το κατάστρωμα παρατήρησης.\nΔιεύθυνση: 1401 John F Kennedy Blvd, Philadelphia, Pennsylvania\nΕπίσημος ιστότοπος: https://www.phlvisitorcenter.com/attraction/city-hall-visitor-center\n15 Κοινωνία Hill ιστορική περιοχή\nΚοινωνία Hill Historic District pwbaker / φωτογραφία τροποποιημένη\nΑυτή η ενδιαφέρουσα γειτονιά, νότια της Walnut Street και ανατολικά της πλατείας Ουάσιγκτον, περιέχει ένα μοναδικό μείγμα κτιρίων του 18ου αιώνα, ανακαινισμένες αποθήκες, νέα σπίτια, αποικιακά σπίτια και διαμερίσματα. Ορισμένα από αυτά είναι κατανεμημένα από γκαλερί και άλλους τουριστικούς φιλικούς λιανοπωλητές. Αξιοθέατα σε αυτό το χώρο περιλαμβάνουν την πλατεία Ουάσινγκτον, το πολωνικό αμερικανικό πολιτιστικό κέντρο και την εκκλησία της παλιάς Αγίας Μαρίας, μαζί με την Πρεσβυτεριανή Εκκλησία της Παλιάς Οδού και την Ιστορική Εταιρεία της Βιβλιοθήκης της Πενσυλβανίας.\nΣτην Πλατεία της Ουάσιγκτον, όταν η ταφή των ανθρώπων που πέθαναν στον αγώνα για την ανεξαρτησία, είναι ο τάφος του άγνωστου στρατιώτη της επανάστασης, με μια αιώνια φλόγα. Ο Τάφος του Άγνωστου Στρατιώτη είναι ο μοναδικός τάφος στην Αμερική που ανεγέρθηκε στη μνήμη των άγνωστων στρατιωτών του επαναστατικού πολέμου.\nΠού να μείνετε στη Φιλαδέλφεια για Αξιοθέατα\nΓια να εκτιμήσετε αυτήν την ιστορική πόλη και όλους τους θησαυρούς της, είναι καλύτερο να μείνετε στην καρδιά όλων, στην παλιά πόλη του κέντρου της πόλης. Εκεί βρίσκονται πολλά από τα σημαντικότερα αξιοθέατα, όπως το Εθνικό Ιστορικό Πάρκο Ανεξαρτησίας. Τα παρακάτω ξενοδοχεία είναι όλα εξαιρετικά αξιολογούμενα και βρίσκονται σε βολική τοποθεσία για περιήγηση στα αξιοθέατα.\nΠολυτελή Ξενοδοχεία: Ένα από τα πιο αξιοσημείωτα ξενοδοχεία στην πόλη είναι το Hotel Monaco Philadelphia, από την Kimpton. Αυτό είναι ένα boutique ξενοδοχείο σε ένα ανακαινισμένο κτήριο στην Παλιά Πόλη, σε μια εξαιρετική τοποθεσία κοντά στο Εθνικό Ιστορικό Πάρκο Independence. Σε κοντινή απόσταση και με θέα στο πάρκο, βρίσκεται το πανέμορφο ξενοδοχείο Franklin στο Independence Park από το Marriott. Κοντά στο Rittenhouse Square βρίσκεται το Rittenhouse Hotel, ένα πολυτελές ακίνητο σε μια καλή τοποθεσία στο κέντρο της πόλης που υπερηφανεύεται για την φιλική προς την οικογένεια, με πρόσθετα για τα παιδιά και φιλικό προς τα κατοικίδια.\nΞενοδοχεία μεσαίας κατηγορίας: Το Morris House Hotel στεγάζεται σε ένα αρχοντικό του 1787 που αποτελεί σήμερα Εθνικό Ιστορικό Ορόσημο. Αυτό το γραφικό boutique ξενοδοχείο, με μεγάλα δωμάτια και μια υπέροχη αυλή, βρίσκεται σε μια εξαιρετική τοποθεσία στην Παλιά Πόλη. Επίσης, το Best Western Plus Independence Park Hotel είναι εγγεγραμμένο στο Εθνικό Μητρώο Ιστορικών Χώρων και σε μια καλή τοποθεσία για περιηγήσεις στα αξιοθέατα. Λίγο πιο έξω από την Παλιά Πόλη, αλλά ακόμα σε μια αξιοπρεπή τοποθεσία και κοντά στα αξιοθέατα είναι το Doubletree, από το Hilton.\nΟικονομικά ξενοδοχεία: Το Alexander Inn είναι ένα λογικότατο boutique ξενοδοχείο στο κέντρο της πόλης με μεγάλα, άνετα δωμάτια. Μια άλλη καλή επιλογή του προϋπολογισμού, σε κοντινή απόσταση μερικά από τα κύρια τουριστικά αξιοθέατα, είναι το Sleep Inn City Centre. Επίσης στην κατηγορία του προϋπολογισμού είναι το Rodeway Inn Center City, με αξιοπρεπή δωμάτια και μια καλή τοποθεσία.\nΣυμβουλές και περιηγήσεις: Πώς να αξιοποιήσετε στο έπακρο την επίσκεψή σας στη Φιλαδέλφεια\nΗ συμμετοχή σε μια οργανωμένη εκδρομή είναι ένας πολύ καλός τρόπος για να δείτε όλα τα κυριώτερα σημεία της Φιλαδέλφειας χωρίς την ταλαιπωρία της πλοήγησης στους πολυσύχναστους δρόμους της πόλης και την εξεύρεση χώρου στάθμευσης. Στην πορεία θα μάθετε ιστορίες για την ιστορία της πόλης από ένα ηχητικό σχόλιο ή έναν επαγγελματία οδηγό, ανάλογα με την περιήγηση που επιλέξατε. Παρακάτω είναι μερικές διασκεδαστικές περιηγήσεις στα αξιοθέατα που εγγυώνται τη χαμηλότερη τιμή:\nΒλέπω τα αξιοθέατα: Στην εκδρομή City Hop-Off Hop-Off της Φιλαδέλφειας, μπορείτε να χαλαρώσετε και να δείτε όλα τα αξιοθέατα από ένα υπαίθριο διώροφο λεωφορείο. Αυτή η βολική περιήγηση ταξιδεύει σε έναν 1,5ωρο βρόχο γύρω από την πόλη, που περιλαμβάνει 27 διαφορετικά αξιοθέατα, όπως το Liberty Bell και το Independence Hall, και μπορείτε να ξεκουμπήσετε και να σταματήσετε στις αγαπημένες σας στάσεις. Αυτό το δελτίο σας δίνει τη μέγιστη ευελιξία για να σχεδιάσετε το δρομολόγιό σας, με υπηρεσία μεταφοράς από το κέντρο της πόλης και την επιλογή διάρκειας δύο ή τριών ημερών. Αν προτιμάτε μια πιο οικεία εμπειρία στο χώρο, εξετάστε το Philadelphia Segway Tour. Μπορείτε να επιλέξετε ανάμεσα σε μια ή δύο ώρες βρόχο γύρω από την πόλη, σταματώντας να δείτε αξιοθέατα όπως το Μουσείο Τέχνης της Φιλαδέλφειας και την ιταλική αγορά. Αυτή η περιοδεία μικρής ομάδας, με μέγιστο έξι άτομα, προσφέρει μια πιο εξατομικευμένη εμπειρία και περιλαμβάνει εκπαίδευση και φωτογραφίες Segway.\nΤαξίδι πίσω στο χρόνο: Αν είστε λάτρεις της ιστορίας, η περιήγηση των ιδρυτών των Φιλαδέλφεια είναι ένας διασκεδαστικός τρόπος για να μάθετε για τον τόπο καταγωγής της αμερικανικής ελευθερίας σε μια περιήγηση με τα πόδια γύρω από την πόλη. Συνοδεύεται από έναν οδηγό εμπειρογνωμόνων, αυτή η διήμερη εκδρομή σας βοηθά να εκτιμήσετε όλες τις ιστορίες πίσω από τα κορυφαία ιστορικά αξιοθέατα της Φιλαδέλφειας και περιλαμβάνει μια επίσκεψη στο Liberty Bell, την αίθουσα Independence Hall και άλλα σημαντικά αξιοθέατα, καθώς και εισιτήρια και αναψυκτικά.\nΧάρτης της Φιλαδέλφειας - Αξιοθέατα\nBordi: Γλυκό σαν ένα τσίκο


Τα 10 καλύτερα ξενοδοχεία κοντά σε: Museo Navale Romano\nΤα καλύτερα ξενοδοχεία κοντά σε: Museo Navale Romano, Αλμπέγκα\nPiazza San Michele 12, 17031, Αλμπέγκα, Ιταλία\nMuseo Navale Romano: Διαβάστε κριτικές\n807 από 3.603 καταλύματα ταιριάζουν με τα φίλτρα που έχετε επιλέξει. Απαλοιφή όλων των φίλτρων\nΦίλτροΣε οποιαδήποτε απόσταση από: Museo Navale Romano\n0,1 χλμ. από Museo Navale Romano\n1,0 χλμ. από Museo Navale Romano\n1,1 χλμ. από Museo Navale Romano\n4,8 χλμ. από Museo Navale Romano\n0,4 χλμ. από Museo Navale Romano\n0,8 χλμ. από Museo Navale Romano\n1,4 χλμ. από Museo Navale Romano\n2,0 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,3 χλμ. από Museo Navale Romano\n4,3 χλμ. από Museo Navale Romano\n4,5 χλμ. από Museo Navale Romano\n4,6 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,0 χλμ. από Museo Navale Romano\n4,9 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,1 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,2 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,4 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,5 χλμ. από Museo Navale Romano\n5,8 χλμ. από Museo Navale Romano


Το πλοίο EXPRESS PEGASUS επισκέφτηκε ο δήμαρχος Σητείας - Ανατολή\nΑρχική Σητεία Ρεπορτάζ Το πλοίο EXPRESS PEGASUS επισκέφτηκε ο δήμαρχος Σητείας\n10 Αυγούστου 2020, 17:37\nΕπίσκεψη στο Ε/Ο πλοίο EXPRESS PEGASUS πραγματοποιήθηκε το πρωϊ της Δευτέρας από το Δήμαρχο Σητείας κ. Γιώργο Ζερβάκη και τον πρόεδρο του Δημοτικού Λιμενικού Ταμείου Σητείας κ. Μιχάλη Αντωνιδάκη.\nΣτη συνάντηση του Δημάρχου με τους αξιωματικούς του πλοίου επιβεβαιώθηκε η αναγκαιότητα της διασύνδεσης της Κρήτης με τα Δωδεκάνησα και η προσπάθεια που πρέπει να καταβληθεί από όλους για τη στήριξη του ανωτέρω εγχειρήματος.\nΤο πλοίο ΠΗΓΑΣΟΣ δρομολογήθηκε στη γραμμή Σητεία-Κάσος-Κάρπαθος-Ρόδος, μετά από πρωτοβουλία του Υπουργού Ναυτιλίας και Νησιωτικής Πολιτικής κ. Πλακιωτάκη, για να ενισχύσει την επισκεψιμότητα στους παραπάνω προορισμούς και να τονώσει την εμπορική και επιχειρηματική δραστηριότητα.\nΜε την ανταλλαγή αναμνηστικών ο Δήμαρχος μετέφερε τις ευχές και τη στήριξη της τοπικής κοινωνίας.\nΠροηγούμενο άρθροΣτις 12.00 θα κλείνουν τα καταστήματα υγειονομικού ενδιαφέροντος στην Κρήτη, νέα μέτρα ανακοίνωσε η Κυβέρνηση για τον κορονοϊό\nΕπόμενο άρθροΗ Εορτή του Αγίου Μύρωνος, Επισκόπου Κρήτης του θαυματουργού\nΚυρ. Μητσοτάκης στον ΟΗΕ: Βήμα προς τη σωστή κατεύθυνση η έναρξη διερευνητικών επαφών Ελλάδας...\nΝίκος - 26 Σεπτεμβρίου 2020, 11:08 0


ΠΟΕΥΓΤΠ - ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΗ ΣΩΜΑΤΕΙΟΥ ΕΡΓΑΖΟΜΕΝΩΝ ΣΤΗΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΗ ΣΕΛΕΚΤΑ ΕΛΛΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΠΟΦΑΣΗ ΔΙΚΑΣΤΗΡΙΟΥ Ομοσπονδία Τροφίμων Ποτών\nΑρχική ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΕΙΣ Ανακοινώσεις Σωματείων ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΗ ΣΩΜΑΤΕΙΟΥ ΕΡΓΑΖΟΜΕΝΩΝ ΣΤΗΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΗ ΣΕΛΕΚΤΑ ΕΛΛΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΠΟΦΑΣΗ ΔΙΚΑΣΤΗΡΙΟΥ\nΗ δίκη πραγματοποιήθηκε στις 9/1/2018.. Αποδείχθηκε ότι η δικαιοσύνη δεν είναι τυφλή!! Έχει ξεκάθαρη θέση!!\nΧρησιμοποίησε τα όσα είπε η εργοδοσία στο δικαστήριο χωρίς καν να λάβουν υπόψη τους την άποψη των εργαζομένων! Η απόφαση που βγήκε λέει ουσιαστικά ότι αφού δεν έχουμε σταθερό μεροκάματο, δεν μπορούμε να έχουμε Σωματείο. Απαγορεύουν δηλαδή σε εμάς που δεν έχουμε μόνιμη και σταθερή δουλειά να έχουμε Σωματείο. Την ίδια στιγμή όμως εμείς αγωνιζόμαστε για να έχουμε σταθερή δουλειά με δικαιώματα. Παλεύουμε να καταργηθεί το απαράδεκτο εργόσημο με το οποίο όποτε μας χρειάζονται δουλεύουμε με εντατικούς ρυθμούς, όταν δεν μας χρειάζονται μας πετάνε στην ανεργία χωρίς αποζημιώσεις, χωρίς ταμείο ανεργίας κλπ. Το δικαστήριο γιατί δεν είπε κουβέντα γι αυτό;;;;\nΕίναι προφανές ότι για το Δικαστήριο που έψαξε «ποιοι συνέχιζαν να εργάζονται στην εταιρεία από αυτούς που υπέγραψαν για την ίδρυση του Σωματείου», δεν έχει καμιά σημασία το γεγονός ότι η εργοδοσία, χρησιμοποιώντας το καθεστώς του «εργόσημου έχει δημιουργήσει μια μεγαλύτερη «δεξαμενή» εργαζομένων που τους εκμεταλλεύεται, δίνοντάς τους λίγα και μικρότερα μεροκάματα το μήνα και αυτά όχι σταθερά...\nΔεν έχει καμία σημασία για το δικαστήριο η τρομοκρατία ή το αν η εργοδοσία, με το που έμαθε για τη δημιουργία του Σωματείου, έκοψε τα μεροκάματα στους εργαζόμενους που πρωτοστάτησαν στη συγκρότησή του...\nΜάλιστα, το δικαστήριο προχωρά παραπέρα, κάνοντας και υποδείξεις για το πώς και πού θα έπρεπε να οργανωθούμε! «Συστήνουν» λοιπόν ότι οι εργαζόμενοι θα έπρεπε να γραφτούν στο σωματείο που έφτιαξε η εργοδοσία με την δικαιολογία ότι είναι κλαδικό. Να σημειωθεί ότι το άλλο σωματείο στο οποίο αναφέρονται, είναι σωματείο που φτιάχτηκε από τα αφεντικά και από τα στελέχη της εταιρείας και όλοι θυμόμαστε με ποιόν τρόπο έγιναν οι εκλογές τους. Οπότε δεν νοιάζονται για τα δικά μας δικαιώματα!!\nΞεχνάνε όμως ότι εμείς εδώ και πολλούς μήνες είμαστε μέλη του ταξικού κλαδικού Σωματείου Εμποροϋπαλλήλων και ιδιωτικών υπαλλήλων Ν. Καβάλας που με την βοήθειά του στήσαμε και το επιχειρησιακό\nΣυναδέλφισες δεν πάει άλλο!!! Δεν μπορούμε να ζούμε για 8 μήνες με 2 μεροκάματα την εβδομάδα! Δεν μπορούμε να ζούμε με τον φόβο ότι στο τέλος της σεζόν ( σε 1 μήνα δηλαδή) μπορεί να απολυθούμε χωρίς κανένα δικαίωμα. Να μην τους αφήσουμε να μας κλέβουν τον κόπο και τον ιδρώτα μας!! Έχουμε το δίκιο με το μέρος μας. Δεν μας σταματά καμία δικαστική απόφαση! Οι ανάγκες μας είναι πάνω από τον φόβο!\nΔεν έχει κριθεί τίποτα ακόμα και δεν έχει τελειώσει τίποτα! Να το πάρουν χαμπάρι ότι κανένας δικαστής, καμία δικαστική απόφαση δεν μπορεί να σταματήσει την οργάνωση των εργαζομένων! Θα αντιδράσουμε με οποιοδήποτε μέσο για να δικαιωθούμε!\nΤο Σωματείο υπάρχει και θα συνεχίσει να υπάρχει! Το θέμα έχει πάρει διαστάσεις και υπάρχει κατακραυγή πανελλαδικά. Δεν θα το αφήσουμε έτσι. Συνεχίζουμε πιο δυναμικά!!!! Διεκδικούμε:\n• Υπογραφή Συλλογικής- Επιχειρησιακής Σύμβασης Εργασίας που καλύπτει όλους τους εργαζόμενους, παλιούς και νέους στο ύψος των σύγχρονων αναγκών μας\n• 8ωρο/ 5νθήμερο/40ωρο\n• Βασικός μισθός στα 751 ευρώ/μήνα και από εκεί και πέρα να προστίθενται ότι επιπλέον επιδόματα δικαιούμαστε (πτυχία, τριετίες κτλ)\n• Ένσημα Βαρέα και Ανθυγιεινά με ασφάλιση στο ΙΚΑ\nΣΥΝΑΔΕΛΦΟΙ ΟΡΓΑΝΩΘΕΙΤΕ ΣΤΟ ΣΩΜΑΤΕΙΟ ΣΑΣ! ΔΩΣΤΕ ΔΥΝΑΜΗ ΣΤΗ ΔΥΝΑΜΗ ΣΑΣ !!!


Η Μαρία Λουδοβίκα Βεατρίκη ήταν η τρίτη κόρη του Φερδινάνδου-Καρόλου αρχιδούκα της Αυστρίας & δούκα του Μπράισγκαου και της Μαρίας-Βεατρίκης των Έστε, κόρης του Έρκολε Γ΄ δούκα της Μόντενα & του Ρέτζο.\nΣτις 6 Ιανουαρίου 1808 παντρεύτηκε τον πρώτο εξάδελφό της Φραγκίσκο Α΄ αρχιδούκα της Αυστρίας και βασιλιά της Ουγγαρίας, Βοημίας & Γερμανίας. Ωστόσο, το ζευγάρι δεν απέκτησε απογόνους.\nΗ Μαρία Λουδοβίκα αντιτάχθηκε στο γάμο μεταξύ του Ναπολέοντα Α΄ και της θετής της κόρης Μαρίας Λουίζας των Αψβούργων-Λωρραίνης το 1809. Το 1812 παραβρέθηκε, χωρίς τη θέλησή της, σε δεξίωση Γερμανών μοναρχών, που είχε διοργανώσει ο Ναπολέων Α΄, προκειμένου να εορτασθεί ο πόλεμός του εναντίον της Ρωσίας. Μετά το τέλος των πολέμων βρέθηκε ως οικοδέσποινα στο Συνέδριο της Βιέννης και μετέπειτα ταξίδεψε στην πατρίδα της, τη βόρεια Ιταλία.\nΑνακτήθηκε από "https://el.wikipedia.org/w/index.php?title=Μαρία_Λουδοβίκη_της_Αυστρίας-Έστε&oldid=8645319"\nΤελευταία επεξεργασία στις 22 Ιανουαρίου 2021, στις 23:44\nΤελευταία τροποποίηση 23:44, 22 Ιανουαρίου 2021.


Melisses: ΞΕΚΙΝΑΜΕ!...ΜΕ ΚΟΣΜΗΜΑ!\nΑναρτήθηκε από Maria στις 10:30 π.μ.\nPinelia 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 11:00 π.μ.\nΜακάρι να έμενα κοντά......\nFLORA GIA 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 12:07 μ.μ.\nRena Christodoulou 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 3:41 μ.μ.\nΚΑΛΗ ΑΡΧΗ ΦΙΛΕΣ ΜΟΥ!!!!!!\nFotini 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 4:49 μ.μ.\nΚαλή αρχή !!! Μακάρι να μπορούσα να σας παρακολουθήσω, γιατί το κόσμημα είναι ο έρωτάς μου !!! Γιατί δεν διοργανώνετε και κάποιο σεμινάριο στην επαρχία ;;; Πάτρα, ας πούμε !!! Δεν αστειεύομαι καθόλου !!! Ίσως θα μπορούσαμε να το κανονίσουμε ...\nDIMI 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 5:47 μ.μ.\nΚαλή επιτυχία χρυσομέλισσες σας εύχομαι!Φιλιά!!\nEva 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 7:13 μ.μ.\nΣΑΣ ΕΥΧΑΡΙΣΤΟΥΜΕ !!!!!!!!!!\nΦωτεινή έριξες καλή ιδέα αλλά θέλει αρκετή σκέψη και συντονισμό.\nΘα το μελετήσουμε πάντως, ευχαριστούμε.......\nFotini 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 11:05 μ.μ.\nΘα μπορούσε να διοργανωθεί ένα σεμινάριο με συμβολικό ποσό συμμετοχής (και ό,τι επιθυμεί παραπάνω ο καθένας είναι ευπρόσδεκτο) και το σύνολο του ποσού που θα συγκεντρωθεί να διατεθεί για φιλανθρωπικό σκοπό ! Φιλιά πολλά, μια ιδέα είναι, ελπίζω να μην σας έπρηξα !!!\n...irida... 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 8:49 μ.μ.\nκαλη αρχη!καλη επιτυχια!!\ngiota 13 Σεπτεμβρίου 2012 - 10:10 μ.μ.\nΠΑΝΕΜΟΡΦΑ!!!!ΚΑΛΗ ΑΡΧΗ ΣΑΣ ΕΧΟΜΑΙ ΚΑΙ ΠΟΛΛΕΣ ΔΗΜΙΟΥΡΓΙΕΣ!\nΦιλία 15 Σεπτεμβρίου 2012 - 10:10 π.μ.\nΚαλώς σας βρίσκω, κορίτσια και καλή επιτυχία στο ξεκίνημα....\nΜακάρι να ήμουν πιο κοντά.... μένω στην άλλη άκρη της Αττικής!\nMarί 15 Σεπτεμβρίου 2012 - 11:40 π.μ.\nΜε πολύ όμορφα και δημιουργικά πράγματα ασχολήστε, τρελαίνομαι για κοσμήματα κι όσα και να έχω δεν μου φτάνουν!!Καλή επιτυχία να έχετε και καλώς σας βρήκα.\nΕυχαριστώ πολύ για την επίσκεψη και τα καλά σας λόγια!!


Πρεμιέρα της εκστρατείας Τραμπ | Η ΚΑΘΗΜΕΡΙΝΗ\nΟπαδοί του Τραμπ, ένας εκ των οποίων έχει ντυθεί... τείχος (κατά των μεταναστών), παρατάσσονται έξω από το στάδιο της Τάλσα, στην Οκλαχόμα, όπου πρόκειται να πραγματοποιηθεί η σημερινή συγκέντρωση (φωτ. A.P.).\n2 Ιουνίου, 2020 02.06.2020 • 11:11\nΣτο τέλος μιας οδυνηρής για τον Ντόναλντ Τραμπ εβδομάδας, που σφραγίστηκε από τις προδημοσιεύσεις αποσπασμάτων του βιβλίου του Τζον Μπόλτον και την απόφαση του Ανωτάτου Δικαστηρίου που συγκρούεται με την αντιμεταναστευτική πολιτική του, ο Αμερικανός πρόεδρος φιλοδοξεί να περάσει σήμερα στην αντεπίθεση με μια εντυπωσιακή προεκλογική συγκέντρωση στην Τάλσα της Οκλαχόμα, την πρώτη μετά την καραντίνα για την αντιμετώπιση της πανδημίας. Τα τελευταία εικοσιτετράωρα, αρκετοί οπαδοί του Ρεπουμπλικανού προέδρου άρχισαν να συγκεντρώνονται στους υπαίθριους χώρους γύρω από κλειστό στάδιο χωρητικότητας 19.000 θεατών, που θα φιλοξενήσει τη συγκέντρωση. Οι διοργανωτές περίμεναν να προσέλθουν μέχρι και 100.000 πολίτες, κατακλύζοντας το στάδιο και τους γύρω χώρους. Η εκδήλωση θα έχει τη μορφή φεστιβάλ, με μουσική και θεατρικά δρώμενα, για να κορυφωθεί με την ομιλία του Τραμπ, η οποία αναμένεται με ενδιαφέρον, ύστερα από τη σφοδρή κριτική που δέχθηκε για τη διαχείριση της πανδημίας και των πρόσφατων φυλετικών ταραχών.\nΕπιστήμονες και ενώσεις πολιτών διατύπωσαν φόβους να λειτουργήσει η συγκέντρωση ως υπερ- μεταδότης της COVID-19, σε μια περίοδο κατά την οποία τα κρούσματα παίρνουν και πάλι την ανιούσα στην Οκλαχόμα και πολλές άλλες Πολιτείες των ΗΠΑ. Ωστόσο, ο κυβερνήτης της Οκλαχόμα και ο δήμαρχος της Τάλσα, αμφότεροι Ρεπουμπλικανοί, έδωσαν το πράσινο φως στους διοργανωτές, οι οποίοι δεσμεύθηκαν να τηρήσουν στοιχειώδη προστατευτικά μέτρα (θερμομετρήσεις, απολυμαντικά, μάσκες κ.λπ.).\nΑρχικά, η συγκέντρωση είχε προγραμματιστεί για χθες, 19 Ιουνίου, ημερομηνία που συνέπιπτε με την επέτειο της κατάργησης της δουλείας στις ΗΠΑ. Το γεγονός αυτό προκάλεσε, όμως, σφοδρές αντιδράσεις από ηγέτες της μαύρης κοινότητας, για τον επιπρόσθετο λόγο ότι η Τάλσα έγινε θέατρο μεγάλου πογκρόμ λευκού όχλου εναντίον μαύρων, το 1921, γεγονός που υποχρέωσε τον Τραμπ να μεταθέσει κατά μία ημέρα την εκδήλωση. Χθες, η ιστορική επέτειος (Juneteenth, όπως τη λένε στις ΗΠΑ) γιορτάστηκε με συγκεντρώσεις, πορείες και καραβάνια σε πολλές πόλεις της χώρας, με κυρίαρχα τα συνθήματα του κινήματος Black Lives Matter κατά των φυλετικών διακρίσεων.\nΣτο μεταξύ, ο Αμερικανός πρόεδρος επανήλθε στις απειλές του για «πλήρη αποσύνδεση» με την Κίνα στο οικονομικό επίπεδο, ύστερα από τα πενιχρά αποτελέσματα των πρόσφατων συνομιλιών του Αμερικανού υπουργού Εξωτερικών Μάικ Πομπέο με τον Γιανγκ Γιετσί, επικεφαλής του γραφείου εξωτερικών υποθέσεων του ΚΚ Κίνας.\n«Οι ΗΠΑ ασφαλώς διαθέτουν εναλλακτικές λύσεις και θα μπορούσαν, υπό ορισμένες συνθήκες, να προχωρήσουν σε πλήρη αποσύνδεση από την Κίνα», έγραψε ο Τραμπ στο Twitter. Προηγουμένως, ο αντιπρόσωπος των ΗΠΑ για θέματα διεθνούς εμπορίου, Ρόμπερτ Λάιτχαιζερ, είχε δηλώσει στο Κογκρέσο ότι δεν θεωρεί ρεαλιστική αυτή την επιλογή.\nΜεγάλη αύξηση της επισιτιστικής ανασφάλειας σε παιδιά