Τεστ: Ανακαλύψτε γιατί '' δεν σας πιάνει ύπνος''!\nΤεστ: Ανακαλύψτε γιατί » δεν σας πιάνει ύπνος»!\n29 Μαΐου 2015 | 10:35\nΚάθε βράδυ τα ίδια και τα ίδια . Ξαπλώνετε στο κρεβάτι να κοιμηθείτε αλλά μάταια. Όσα προβατάκια και άν μετράτε δεν καταφέρνετε να παραδοθείτε στην αγκαλιά του Μορφέα. Τελικά μήπως αντιμετωπίζετε κάποιο πρόβλημα στον ύπνο σας;\nΓια να διαπιστώσετε τι ακριβώς συμβαίνει ή μήπως πάσχετε από κάποια διαταραχή του ύπνου κάντε το παρακάτω τεστ σημειώνοντας σε ένα κομμάτι χαρτί τα ''ναι'' και τα ''όχι''.\nΗ σύντροφος μου λέει ότι ροχαλίζω κάθε βράδυ.\nΕπίσης πολύ συχνά σταματά στον ύπνο η αναπνοή μου.\nΞυπνάω με κακή διάθεση και πάντα πολύ κουρασμένος.\nΤι ς περισσότερες φορές ξυπνάω και δεν μπορώ να πάρω να πάρω τα πόδι μου από την κούραση.\nΠολύ συχνά έχω περισσότερους πονοκεφάλους το πρωί\nΗ ερωτική μου διάθεση είναι πεσμένη\nΣυχνά αντιμετωπίζω προβλήματα στη συγκέντρωση\nΔυσκολεύομαι έντονα να κλείσω τα μάτια μου.\nΑν ξυπνήσω το βράδυ αδυνατώ να ξανα κοιμηθώ\nΚάποιες φορές με έχει πιάσει ο ύπνος στο τιμόνι\nΈχει τύχει να με πάρει ο ύπνος ενώ οδηγώ\nΣχεδόν όλη την ημέρα νυστάζω φρικτά\nΔυστυχώς όλα τα παραπάνω είναι συμπτώματα διαταραχής του ύπνου.\nΣε περίπτωση που έχετε δώσει έως έξι θετικές απαντήσεις είναι δυνατόν να πάσχετε από το σύνδρομο της υπνικής άπνοιας. Οι πάσχοντες συχνά ταλαιπωρούνται από έντονο ροχαλητό το βράδυ και και υπνηλία στη διάρκεια της ημέρας.\nΑν έχετε δώσει πάνω από έξι απαντήσεις ίσως ταλαιπωρείστε από υπνηλία μια κατάσταση κατά την διάρκεια της οποίας είναι αδύνατο ο ύπνος να είναι συνεχόμενος.\nΣτην περίπτωση που οι απαντήσεις σας είναι θετικές μόνο όσες αφορούν την υπνηλία μέσα στην ημέρα ίσως πάσχετε από ναρκοληψία μια χρόνια διαταραχή που χαρακτηρίζεται από την ανεξέλεγκτη ανάγκη για ύπνο καθ’ όλη τη διάρκεια της ημέρας.\nΣας ταλαιπωρούν οι αϋπνίες; Χρήσιμες συμβουλές για να τις καταπολεμήσετε\nTags: Σημαντικές Ειδήσεις Υγείας, ΤΕΣΤ, ΥΠΝΟΣ, ΥΠΝΟΣ ΑΙΤΙΕΣ


Ένα Χρεωστικό ομόλογο του 1856 | Άγονη γραμμή\nΈνα Χρεωστικό ομόλογο του 1856\nFiled under: Δρανδάκης Γεώργιος Β — Άγονη Γραμμή @ 11:15 πμ\nΈνα ενδιαφέρον έγγραφο συνάψεως δανείου από αγράμματο οφειλέτη σώζεται στο αρχείο του Βασιλ. Ν. Δρανδάκη και φυλάσσεται σήμερα από μένα.\nΗ μονόφυλλη κόλλα χαρτιού, στην οποία έχει γραφτεί, είναι αρίγωτη, λευκή, κιτρινισμένη από το πέρασμα του χρόνου και με διαστάσεις 0,255 Χ 0,19 μ. Είναι διπλωμένη στα 10. Ίσως γιατί είχε τοποθετηθεί σε μικρό φάκελο.\nΣτο επάνω μέρος της, στο μέσο, φέρει ανάγλυφη σφραγίδα, πολυγωνική, χωρίς μελάνι, άχρωμη, που περιέχει, περιμετρικά, διάκοσμο και στο μέσο λέξη τουρκική. Κάτω από την ανάγλυφη σφραγίδα, έχουν τυπωθεί πέντε σειρές τουρκικών λέξεων και φράσεων, πού δεν εξαντλούν το πλάτος του χαρτιού.\nΣύμφωνα με όσα είχε την καλοσύνη να με πληροφορήσει ό τουρκολόγος καθηγητής, στο Πανεπιστήμιο Κρήτης (Ινστιτούτο Μεσογειακών Σπουδών), κ. Βασίλης Δημητριάδης, τον όποιο ευχαριστώ και από τη θέση αυτή, το χαρτί είναι επίσημο, προορισμένο για την καταχώρηση έγγράφων συμβάσεων, κάτι ανάλογο με το «σφραγιστό χάρτη», πού άλλοτε τύπωνε και πουλούσε σε κρατικούς λειτουργούς (π.χ. συμβολαιογράφους) και ιδιώτες το Ελληνικό Δημόσιο.\nΤο περιεχόμενο της σφραγίδας και το κάτω από αυτή έντυπο κείμενο είναι γραμμένα στην τουρκική γλώσσα, με την αραβική γραφή. Η λέξη στο μέσο του πολυγωνικού ανάγλυφου σημαίνει «σφραγίδα». Οι πέντε έντυπες σειρές μεταφράζονται τά ελληνικά ως έξης: «Πραγματικό έγγραφο – γρόσια – από 500 έως 1000 γρόσια – είναι έγγραφο για τη σύνταξη συμβολαίου (τίτλου ιδιοκτησίας) – αξία 1 γρόσι».\nΑριστερά επάνω υπάρχει το σύμπλεγμα της υπογραφής του τότε Επισκόπου «Ρεθύμνης και Αυλοποτάμου» με το άρθρο «ο». Διακρίνονται συλλαβές από τις λέξεις Ρεθύμνης Αυλοποτάμου. Είναι γραμμένες όχι στην ίδια γραμμή, αλλά σε διαφορετικά επίπεδα, όπως συνηθίζεται στις υπογραφές Ιεραρχών. Το όνομα του Επισκόπου, στην υπογραφή του, πού υπάρχει στο ομόλογο, δεν διαβάζεται από μη ειδικά εξασκημένο αναγνώστη. Είναι όμως γνωστό, ότι το 1856, δηλαδή το έτος, πού συντάχτηκε το δανειστικό, Επίσκοπος στο Ρέθυμνο ήταν ό Καλλίνικος Νικολετάκης, που αρχιεράτευσε στην έδρα του από το έτος 1838 έως το 18691.\nΔεξιά της υπογραφής είναι ή λέξη «επιβεβαιοί», πού διακρίνεται δύσκολα, γιατί στη θέση της το χαρτί ήταν διπλωμένο και τώρα έχει φθαρεί και σχιστεί λίγο. Ή υπογραφή και ή παράπλευρη λέξη είναι γραμμένες με το ίδιο ζωηρό μαύρο μελάνι καί με το ίδιο χέρι, του Καλλίνικου.\nΩραίο χαρακτηρισμό του κ. Καλλίνικου περιέχει δημοσίευμα του για πολλά χρόνια Γυμνασιάρχη Ρεθύμνου – τότε στο Ρέθυμνο υπήρχε ένα «Γυμνάσιο αρρένων» σοφού εκπαιδευτικού και λόγιου, αείμνηστου Μιχαήλ Πρεβελάκη, στην εφημερίδα «Κρητική Έπιθεώρησις» Ρεθύμνου:\n«~ Ητο δε ο ανήρ ουχί μεν μεγάλης παιδεύσεως, άλλ’ ικανός και της εκκλησίας εν ημέραις χαλεπαίς καί πονηραίς άξιος λειτουργός. Ου μόνον δε ή εκκλησία αλλά και η όλη κοινωνία των χριστιανών εύρισκεν εν τω Επισκοπώ Καλλινίκω τον μετά προθυμίας, συνέσεως, σωφροσύνης και γρανιτώδους θελήσεως ρυθμιστήν και διάκονον. Ήτο δε προς τοις άλλοις και χαριτολόγος και φιλοπαίγμων. Πολλά τα ανέκδοτα εκ παραδόσεως περί του ανδρός λέγονται».\nΤο ομόλογο είναι φθαρμένο και σχισμένο εδώ κι εκεί, στα σημεία, πού είχε διπλωθεί. Ή ανάγνωση του γίνεται με μεγάλη δυσκολία, γιατί το μαύρο μελάνι, με το όποιο είχε γραφτεί, ξεθώριασε με την πολυκαιρία. Δεν είναι δυνατό να φωτογραφηθεί και δημοσιευθεί φωτοτυπία του. Διαβάστηκε με τη βοήθεια μεγεθυντικού φακού, ίσως και της φαντασίας – νομίζω σωστά.\nΑμέσως παρακάτω δημοσιεύεται, σε ακριβή αντιγραφή:\n«1856 Ιουνίου 13\nΔια κεφάλαιον εις μετρητά Γρ. 1.0004.\nΌ υποφαινόμενος Ιάκωβος Εμμανουήλ Χιονάκης ελαβον δανειακώς\nπαρά της Αύταδέλφης μου Ελένης, συζύγου του Κυρίου Νικολάου Χα»\nΚωνσταντίνου, την ανωτέρω ποσότητα των γροσιών χιλίων κεφάλαιον\nκαθαρόν, τα όποια εις ενός έτους προθεσμίαν από σήμερον, υπόσχομαι\nνα πληρώσω εις την διαταγήν της με κινητήν και άκίνητον περιουσίαν\nμου άνευ ουδεμιάς προφάσεως. Όθεν εις ένδειξιν και ασφάλειαν δίδω το\nπαρόν μου εις χείρας της, ενώπιον των υποφαινομένων μαρτύρων και\nυποφαίνομαι τη ιδία μου χειρί. Εάν όμως παρέλθη ή προθεσμία, υπόσχο-\nμαι να πληρώσω τόκον προς -12- τοις %, κατ’ έτος έως την αποπληρωμήν\nαυτών, ή’ όσον διάστημα ήθελον μείνει εις χείρας μου, συγχρόνως μετά\nτου κεφαλαίου, με την υποχρέωσιν να πληρώνω και τόκον επί τόκου, έως\nτην εξαργύρωσιν αυτών, και τότε λαμβάνω αυτήν εξωφλημένην.\nΈμμ. Ι. Σταυρουλάκης\nΔια τον άγράμματον Ίάκωβον Χιονάκη κατ’ άξίωσίν του τον υπογράφω\nΚαί μαρτυρώ Στυλιανός Σιγανός αυτός δε υπόσχεται καί σταυροσημειοι».\nΚάτω από τη δήλωση του Στυλ. Σιγανού έχει αποτυπωθεί στο ομόλογο, με μελάνι, το σημείο του σταυρού, σίγουρα από τον οφειλέτη Ιάκωβο Χιονάκη.\nΉ συνήθεια να θέτει το σημείο του σταυρού, στη θέση της υπογραφής, ο αγράμματος οφειλέτης ή συμβαλλόμενος σε έγγραφα, πού τον αφορούν, συνεχίζεται μέχρι σήμερα. Στο δημοσιευόμενο έγγραφο λαμβάνονται πρόσθετες προφυλάξεις και τηρούνται αυστηρές διατυπώσεις, ώστε να αποκλείεται η αμφισβήτηση της συμπράξεως και δεσμεύσεως του αγράμματου. Υπογράφει τρίτος αντί γι’ αυτόν, με δήλωση του καταχωρούμενη στο χρεωστικό, ότι ενεργεί με εντολή του οφειλέτη και ακόμη υπογράφουν 4 μάρτυρες και επιβεβαιώνει ό Επίσκοπος του τόπου.\nΊσως στις παραπάνω εγγυήσεις της επισκοπικής επιβεβαιώσεως και της παρεμβολής της τουρκικής εξουσίας, με τη χρησιμοποίηση επίσημου εντύπου χάρτη, υποβάλλονταν όλες οι αποδείξεις οφειλών και όλα τα ιδιωτικά έγγραφα συμβάσεων. Δεν αποκλείεται όμως να γινόταν αυτό μονάχα σε περιπτώσεις, που ο οφειλέτης ή ένας από τους συμβαλλόμενους δεν γνώριζε γραφή και ανάγνωση ή οι ενδιαφερόμενοι ζητούσαν την τήρηση των πρόσθετων αυτών τύπων.\nΗ παρέμβαση του Χριστιανού Επισκόπου και της Τουρκικής εξουσίας πρέπει να υποτεθεί, ότι προσδίδουν στα έγγραφα αυξημένη αποδεικτική δύναμη, δηλαδή την ισχύ αμάχητου τεκμηρίου και όχι δύναμη εκτελεστής δικαστικής αποφάσεως.\nΤο δημοσιευόμενο χρεωστικό μοιάζει με το σημερινό γραμμάτιο «εις διαταγήν». Φυσικά, δεν είναι το ‘ίδιο μ’ αυτό. Τότε δεν ίσχυαν οι ειδικές διατάξεις για τις συναλλαγματικές και τα γραμμάτια «εις διαταγήν», πού καθιέρωσαν νεότεροι νόμοι.\nΣημειώνεται, ότι δεν έγινε έρευνα για την εξακρίβωση της σημασίας των παραπάνω διατυπώσεων.\nΌλα σχεδόν τα ονόματα (επώνυμα), πού αναφέρονται στο έγγραφο, απαντούν σε σημερινές οικογένειες του Ρεθύμνου.\nΉ δανείστρια Ελένη, σε χειρόγραφες σημειώσεις του «επί θυγατρί» γαμβρού της Νικολάου Γεωργίου Δρανδάκη, ονομάζεται «Ιατροπούλα». Ή επωνυμία οφείλεται στο γεγονός, ότι ό πατέρας της Εμμανουήλ Χιονάκης ήταν γιατρός στο Ρέθυμνο, γνωστός στους τότε κατοίκους της πόλεως και του νόμου Ρεθύμνου ως ο «χοντρός γιατρός». Ό σύζυγος της Νικόλαος Χατζή Κωνσταντίνου καταγόταν από το νησί Ίος. Εγκαταστάθηκε στο Ρέθυμνο και ασχολήθηκε με το εμπόριο. Από αυτόν αγόρασε το έτος 1837 ό Επίσκοπος Λάμπης Νικόδημος «τινά εξ όσων χρειάζονται δια την επισκευήν επιτραχηλίου». Το 1841 σ’ αυτόν εμπιστεύτηκε ό «Ρεθύμνης καί Αύλοποτάμου» Καλλίνικος σκεύη και άμφια της εκκλησίας των Είσοδίων της Θεοτόκου του Ρεθύμνου, για να τα προστατέψει από την «περίστασιν» της κρητικής επαναστάσεως του 1841, μετακομίζοντας τα «όπου ήθελεν υπάγει προς φύλαξιν» του, έξω από την Κρήτη. Σώζονται τα αποδεικτικά της παραλαβής των σκευών, με ημερομηνία 10 Απριλίου 1841, και της αποδόσεως των την 12 Απριλίου 18427.\nΟ Ν. Χ Κωνσταντίνου μετείχε στην επιτροπή, στην οποία είχε ανατεθεί, με απόφαση του «Κρητικού Συμβουλίου», «πάσα φροντίς περί της μελλούσης τύχης της Κρήτης καί περί αποκαταστάσεως των μεταναστευόντων». Στον Ναό των Εισοδίων Ρεθύμνου υπάρχει εικόνα των τοπικών αγίων Τεσσάρων Μαρτύρων – ίσως ή παλαιότερη απεικόνιση των -, με την επιγραφή «Δέησις τον δούλον του θεού Νικολάου Χα Κωνσταντί νου1836 ποίημα Ιωάννου Φραγκοπούλου Ζακυνθίου». Η εικόνα, σήμερα, μέσα σε πλαίσιο (κορνίζα), έχει αναρτηθεί στο βόρειο τοίχο του Ναού, κοντά στην εικόνα της Παναγίας του Πάθους. Αναφέρεται εδώ, ότι ό αρχικός ναός των Εισοδίων ήταν μικρή οικογενειακή εκκλησία, πού δόθηκε από τους Τούρκους άδεια στους χριστιανούς του Ρεθύμνου, να τη χρησιμοποιούν ως καθεδρικό κα μοναδικό ναό. Αργότερα κατεδαφίστηκε και στη θέση της ανοικοδομήθηκε το 1844 «μεγαλύτερος ο ομώνυμος καθεδρικός ναός». Σύμφωνα με την παράδοση, όταν ο Επίσκοπος Καλλίνικος, που είχε την πρωτοβουλία, τη φροντίδα και την ευθύνη της ανεγέρσεως του νέου ναού, βρέθηκε σε δύσκολη θέση, μη μπορώντας να εξασφαλίσει τα χρήματα, πού χρειάζονταν για την αποπεράτωση του, Οθωμανίδα κρυπτοχριστιανή δώρησε στην εκκλησία 1.000 φλουριά για την αντιμετώπιση της δαπάνης. Μετά το Β’ παγκόσμιο πόλεμο κατεδαφίστηκε και ο ναός του 1844, που θεωρήθηκε ετοιμόρροπος και κτίστηκε ο σημερινός.\nΌ Ν. Χ» Κωνσταντίνου από το γάμο του με την Ελένη Ιατροπούλα δεν απόκτησε γυιό. Είχε 3 κόρες, τη Μαρία η Μαριγώ, την Ουρανία και την Αικατερίνη ή Κατήγκω, πού παντρεύτηκαν, ή πρώτη το Γ. Μανουσάκη, ή δεύτερη τον Αριστείδη Κορωνάκη καί ή τρίτη το Νικόλαο Γ. Δρανδάκη. Έτσι το επώνυμο του Ν. Χ Κωνσταντίνου δεν σώζεται σήμερα στο Ρέθυμνο.\nΑξίζει ακόμη να παρατηρηθεί, ότι στη χρεωστική απόδειξη του 1856 ορίζεται σε 12% ο τόκος υπερημερίας και προβλέπεται ανατοκισμός. Το 1880, στην Κρήτη, ψήφισμα της Γενικής Συνελεύσεως περιόρισε τον τόκο σε 9%. Αργότερα ή αυτόνομη Κρητική Πολιτεία τον μείωσε περισσότερο. Στο Ελληνικό Κράτος ο τόκος (νόμιμος, υπερημερίας και συμβατικός) είχε, κατά καιρούς, μεγάλες διακυμάνσεις. Τη χρονική περίοδο 1928-1933, νόμιμος και υπερημερίας, ήταν 12%, το έτος 1928, το 1931 και το 1932 14% και 9,5% το 1933. Τα τελευταία χρόνια εκτινάχτηκε σε 25%, ενώ ο τραπεζικός είναι αρκετά ψηλότερος.\nΣτην Οθωμανική Αυτοκρατορία, αν όχι πάντοτε, πάντως το 1856, φαίνεται, ότι ο ανατοκισμός ήταν συνηθισμένος και νομοθετημένος ως προς τις προϋποθέσεις του, αφου στη σχολιαζόμενη απόδειξη δεν περιέχεται συμφωνία για το χρονικό διάστημα, πού έπρεπε, στη συγκεκριμένη περίπτωση, να περάσει για να υπολογιστεί και καταβληθεί τόκος τόκων.\nΈτσι το παραπάνω έγγραφο, με το λίγο περιεχόμενο του, και αξιόλογες πληροφορίες παρέχει και προβληματισμό σε πολλά θέματα γεννά.


EvrytaniaSport: Στα Τρίκαλα για το Final 4 ανόδου το Καρπενήσι Futsal\nΣτα Τρίκαλα για το Final 4 ανόδου το Καρπενήσι Futsal\nΗ πιο μεγάλη ώρα ήρθε για το Καρπενήσι Futsal, καθώς το Σαββατοκύριακο 19 και 20 Μαρτίου διεξάγεται στο κλειστό γυμναστήριο «Κατσιμήδειο» των Τρικάλων το Final 4 ανόδου από τη Futsal League στη Futsal Super League. Συμμετέχουν τρεις ομάδες της επαρχίας από τον 2ο Όμιλο και μια της Αθήνας από τον 1ο Όμιλο.\nΟι Ευρυτάνες θα αντιμετωπίσουν στον δεύτερο ημιτελικό στις 20:00 τους Τράχωνες Αλίμου. Το συγκρότημα του Δημήτρη Αντωνίου βρέθηκε το τελευταίο διάστημα σε πολύ καλή αγωνιστική κατάσταση, κάνοντας έναν εξαιρετικό δεύτερο γύρο, ενώ στους προημιτελικούς κυριάρχησε απέναντι στη Σάμο Futsal. Έχει την περυσινή εμπειρία της διαδικασίας, την οποία και θα προσπαθήσει να εκμεταλλευτεί.\nΟι Τράχωνες του Δημήτρη Κουνταρδά τερμάτισαν 2οι στον όμιλο τους και απέκλεισαν στους «8» σε διπλούς αγώνες και μετά από παράταση τον Αδέσποτο Αθηνών σε συναρπαστικά παιχνίδια. Αποτελεί ένα ιδιαίτερα ενισχυμένο σύνολο, προσθέτοντας παίχτες από τη Futsal Super League με χαρακτηριστικά παραδείγματα τον Γιώργο Αδαμίδη και τον Δημήτρη Μαυραντώνη.\nΣτις 18:00 νωρίτερα θα πραγματοποιηθεί ο δυνατός πρώτος Θεσσαλικός ημιτελικός ανάμεσα στον Α.Ο. Τρίκαλα Futsal και τη Λάρισα Futsal. Το συγκρότημα του Γιώργο Λουλέ απέκλεισε την περυσινή φιναλίστ Αναγέννηση Θρακομακεδόνων και είναι και η ομάδα-«οικοδέσποινα» του θεσμού. Οι Λαρισαίοι του Βασίλη Παπακωνσταντίνου πέρασαν, κάνοντας το 2 στα 2 απέναντι στον Εθνικό Παλλήνης.\nΤην άνοδο στη Futsal Super League θα κερδίσει ο πρωταθλητής, ενώ ο δευτεραθλητής θα τεθεί σε διπλούς αγώνες μπαράζ με τον προτελευταίο της Super League Πήγασο Αγίας Παρασκευής.\nΟι ομάδες που θα προκριθούν θα τεθούν αντιμέτωπες την Κυριακή 20/3 στις 17:30 στον μεγάλο τελικό και αυτές που θα αποκλειστούν στον μικρό τελικό στις 15:30 για την 3η θέση.\nΟι Ευρυτάνες, που θα συμμετάσχουν με την καλύτερη δυνατή σύνθεση θα καταλύσουν στο ξενοδοχείο “Ntinas”, όπως και η ομάδα των Τραχώνων.\nΗ ανακοίνωση του συλλόγου: " Με 18άδα στο Final 4 των Τρικάλων!\nΟ Δημήτρης Αντωνίου δεν αντιμετωπίζει προβλήματα πλήν του ανέτοιμου Σάκη Τσιλίκα.Εκτός έμειναν και οι Τσίπρας,Οικονόμου,Κωστής και Παπαιωάννου που δεν ακολουθούν την ομάδα στον δεύτερο γύρο!\nΣημάντικη η επιστροφή του Τζίμη Κατσαδούρου έπειτα απο 9 μήνες απουσίας.Ο αρχηγός Γιώργος Μαντέκας ξεπέρασε τον τραυματισμό του και είναι κανονικά στην αποστολή."\nΤο Final 4 θα μεταδοθεί σε live streaming από το Trikala Live.\nΗ τιμή εισόδου και για τους τέσσερις αγώνες ανέρχεται στα 5 ευρώ και η είσοδος επιτρέπεται σε εμβολιασμένους η κατέχοντες πιστοποιητικό νόσησης.\nΑπών από τον ημιτελικό θα είναι ο τιμωρημένος Γιάννης Σχοινάς των Τραχώνων, που συμπλήρωσε τέσσερις κίτρινες κάρτες.\nΑ.Ο. Τρίκαλα Futsal-Λάρισα Futsal Κλειστό Κατσιμήδειο Τρικάλων 19-3-2022 18:00\nΚαρπενήσι Futsal-Τράχωνες Αλίμου Κλειστό Κατσιμήδειο Τρικάλων 19-3-2022 20:00\nΤελική Φάση (20-3-2022)\n15:30: Μικρός Τελικός\n17:30: Μεγάλος Τελικός\n*Τους αγώνες θα σφυρίξουν οι: Βασίλης Χριστοδουλής, Δημήτρης Ζησιμόπουλος, Βαγγέλης Καραμαγκιόλας, Αδάμος Κουκούλης και Γιάννης Ντζέλιας. Παρατηρητής θα είναι ο Γρηγόρης Λάμπρος.


Η Mercedes-Benz στηρίζει την προσπάθεια... - Ανταλλακτικά αυτοκινήτων Mercedes & Smart\nΑρχική / Βιομηχανία / Η Mercedes-Benz στηρίζει την προσπάθεια…\n08:18 15 Απριλίου στο Βιομηχανία, Χρήσιμες γνώσεις από alisafis\nΗ πανδημία COVID-19 επηρεάζει όλους. Ειδικά σε περιστάσεις, όπως αυτές, είναι σημαντικό για τη Mercedes-Benz να ανταποκριθεί στις κοινωνικές της ευθύνες. Ως εκ τούτου, ο Όμιλος έχει προσφέρει την υποστήριξή του στην παραγωγή ιατρικού εξοπλισμού. Με τη βοήθεια τρισδιάστατων εκτυπωτών, μπορούν να παραχθούν μεμονωμένα εξαρτήματα που χρειάζονται επειγόντως στην ιατρική τεχνολογία, ως αποτέλεσμα τής τρέχουσας πανδημίας COVID-19.\n«Με την άκρως ικανή ομάδα μας και την πολυετή εμπειρία μας στην τεχνολογία εκτύπωσης 3D, είμαστε έτοιμοι να συμβάλουμε στην παραγωγή ιατρικών συσκευών», λέει ο Jörg Burzer, Μέλος του Διοικητικού Συμβουλίου της Mercedes-Benz AG, Production and Supply Chain . «Για το σκοπό αυτό, είμαστε επίσης σε επαφή με την κρατική κυβέρνηση Baden-Württemberg. Η τεχνογνωσία και οι εξειδικευμένες γνώσεις μας είναι διαθέσιμες για παραγωγή. Τώρα εναπόκειται στον τομέα της ιατρικής τεχνολογίας να επικοινωνήσει μαζί μας. Οι τρισδιάστατοι εκτυπωτές μας είναι σίγουρα διαθέσιμοι. “\nΗ Mercedes-Benz συγκεντρώνει εμπειρία στην έρευνα και την εφαρμογή τής κατασκευής πρόσθετων, για περίπου 30 χρόνια. Στον τομέα των επιβατικών αυτοκινήτων, η τρισδιάστατη εκτύπωση χρησιμοποιείται συνήθως στην κατασκευή πρωτοτύπων και στην παραγωγή μικρών σειρών.\nΗ Mercedes-Benz χρησιμοποιεί ήδη μηχανήματα εκτύπωσης 3D για την παραγωγή έως 150.000 πλαστικών και μεταλλικών εξαρτημάτων κάθε χρόνο. Αυτή η ικανότητα μπορεί τώρα να χρησιμοποιηθεί πλήρως για ιατρικούς σκοπούς. Μπορούν να χρησιμοποιηθούν όλες οι συνηθισμένες διαδικασίες εκτύπωσης 3D – από στερεολιθογραφία (SLA), Selective Laser Sintering (SLS) και Fused Deposition Modeling (FDM) έως Selective Laser Melting (SLM).\nΣχετικά με την κατασκευή πρόσθετων:\nΣτην κατασκευή πρόσθετων, τα ψηφιακά αναπτυγμένα συστατικά δημιουργούνται στρώμα προς στρώμα σε έναν «εκτυπωτή». Οι πρώτες ύλες που χρησιμοποιούνται περιλαμβάνουν πλαστικές και μεταλλικές σκόνες ή ρητίνες που συντήκονται από μια πηγή ενέργειας – συνήθως ένα ή περισσότερα λέιζερ. Μόλις ολοκληρωθεί ένα επίπεδο, ένα νέο στρώμα εφαρμόζεται αυτόματα και η διαδικασία στερεοποίησης ξεκινά ξανά. Αυτή η διαδικασία επαναλαμβάνεται έως ότου δημιουργηθεί ένα τρισδιάστατο στοιχείο.


10 ερωτήσεις που πρέπει να κάνεις στον εαυτό σου πριν τη νέα χρονιά - Queen.gr\n10 ερωτήσεις που πρέπει να κάνεις στον εαυτό σου πριν τη νέα χρονιά\nΕίσαι έτοιμη να αντιμετωπίσεις την αλήθεια;\nΠότε ήταν η τελευταία φορά που έκανες τον προσωπικό σου απολογισμό; Αρκετές φορές, οι υποχρεώσεις μας στερούν χρόνο από τον εαυτό μας. Κάπως έτσι, ξεχνάμε τους στόχους μας, αποπροσανατολιζόμαστε και απομακρυνόμαστε από τα όνειρά μας.\nΚαι επειδή η νέα χρονιά πλησιάζει, τώρα είναι η καλύτερη ευκαιρία για να γνωρίσεις καλύτερα τον εαυτό σου. Θα δεις ότι θα ανακαλύψεις πράγματα που ίσως σε εκπλήξουν! Σκέψου και απάντησε με ειλικρίνεια. Όλοι έχουμε προτερήματα και αδύναμα σημεία, τα οποία μπορούμε να δουλέψουμε και να βελτιώσουμε. Μικρές αλλαγές αρκούν για να γίνουμε η καλύτερη εκδοχή του εαυτού μας με τη νέα χρονιά!\nΠροσπάθησε να απαντήσεις σε αυτήν την ερώτηση όσο πιο γρήγορα μπορείς. Αυτό θα σε βοηθήσει να ανακαλύψεις τι σε ευχαριστεί πραγματικά και πώς θα εξελιχθείς και θα μεταμορφωθείς σε μία επιτυχημένη επαγγελματία. Ίσως αυτό είναι το «κλειδί» για να βρεις τις απαντήσεις που αναζητάς, ακόμα και για να δημιουργήσεις τη δική σου επιχείρηση. Μπορεί να πρέπει να αφιερώσεις περισσότερο χρόνο σε αυτό που θεωρείς το χόμπι σου!\nΑν μία σχέση ή μία δουλειά σε κάνει δυστυχισμένη, μένεις ή φεύγεις;\nΠόσο ψηλά μπορείς να φτάσεις;\nΑυτή η ερώτηση είναι μία πρόκληση για να κάνεις πραγματικότητα ακόμα και τα πιο τρελά σου όνειρα. Όλες έχουμε όνειρα που μας δίνουν δύναμη για να προχωράμε, που μας κινητοποιούν και γίνονται το κίνητρο και η αφορμή για να φτάσουμε στην κορυφή. Όταν απαντήσεις την παραπάνω ερώτηση, μην αφήσεις τίποτα σε να κρατήσει πίσω. Κάνε πραγματικότητα όλα όσα ονειρεύεσαι. Πίστεψε στον εαυτό σου και σκέψου ότι για σένα υπάρχει μόνο ένας προορισμός και προς αυτόν πρέπει να κατευθυνθείς.\nΠώς θα κάνεις το σύμπαν ένα καλύτερο μέρος;\nΈτσι, θα μπορέσεις να διαμορφώσεις την προσωπικότητά σου και να μεταμορφωθείς στη γυναίκα που πάντα ήθελες να γίνεις. Φαντάσου τι θέλεις να λένε οι άλλοι για εσένα όταν δεν βρίσκεσαι μπροστά.\nΤο πώς περνάς τον ελεύθερό σου χρόνο, λέει πολλά για εσένα. Αν έχεις ένα ελεύθερο απόγευμα ξαφνικά θα έτρεχες στο κρεβάτι σου; Θα έκανες κάτι δημιουργικό; Δοκίμασε να ζήσεις νέες εμπειρίες στον ελεύθερό σου χρόνο, που θα σε βοηθήσουν να ανακαλύψεις τον εαυτό σου και τα ταλέντα σου! Έτσι, θα αισθανθείς αμέσως πιο χαρούμενη.Αν είχες μία ελεύθερη ημέρα, πώς θα την αξιοποιούσες;\nΤι θα σου έλεγε ο 80χρονος εαυτός σου;\nΦαντάσου ότι ταξιδεύεις στο μέλλον. Τι θα ήθελες να αλλάξεις; Κανείς δεν θέλει να μετανιώνει για πράγματα που δεν έκανε, όταν μεγαλώνει. Για να μη σου μείνουν λοιπόν απωθημένα, επίτρεψε στον εαυτό σου να κάνει όλα όσα θέλει. Αξιοποίησε τον χρόνο σου, όσο καλύτερα μπορείς.Τι θα σου έλεγε ο 80χρονος εαυτός σου;\nΠολλές φορές παραπονιόμαστε ότι είμαστε πολύ κουρασμένες και ότι δεν μπορούμε να τα χωρέσουμε όλα στο πρόγραμμα. Βάζουμε περιορισμούς και δεν βρίσκουμε χρόνο για όλα αυτά που ιδανικά θα θέλαμε να κάνουμε. Προσπάθησε να απαντήσεις σε αυτή την ερώτηση και να δεις πως θα μπορούσες να οργανώσεις την ημέρα σου για να προλάβεις να κάνεις τις αγαπημένες σου δραστηριότητες.Τι θα έκανες αν είχες περισσότερη ενέργεια;


«Greek is an Attitude». Η Ελλάδα γίνεται στάση ζωής, εμπνέει και δημιουργεί | HumanStories\nΓραμμένα από Μάχη Χριστοφορίδου on 25/04/2020\n«Greek is an Attitude». Η Ελλάδα γίνεται στάση ζωής, εμπνέει και δημιουργεί\nΚοιτάμε με θαυμασμό. Και χαιρόμαστε που οι νέοι αυτής της μικρής χώρας, δημιουργούν έχοντας ως πρότυπο τους την Ελλάδα. Ζώντας στο εξωτερικό, νιώθουν περήφανοι για τη χώρα τους. Γιατί το να είσαι Έλληνας είναι τελικά στάση ζωής. Ο Πέτρος και η Κοραλία Στεργίου είναι δύο αδέλφια από τη Θεσσαλονίκη. Η Κοραλία ολοκληρώνει σε ένα μήνα τις σπουδές της πάνω στην αρχιτεκτονική στην Αγγλία όπου σπουδάζει. Ενώ ο Πέτρος ασχολείται με την πληροφορική. Τα δύο αδέλφια είναι οι δημιουργοί του brand «Greek is an Attitude». «Εγώ έχω αναλάβει τον σχεδιασμό, ενώ ο Πέτρος έχει αναλάβει το οργανωτικό κομμάτι της επιχείρησης, μιας και έχει πολλές γνώσεις πάνω σε αυτό. Ενώ σπουδάζω αρχιτεκτονική, το ενδιαφέρον μου ήταν πάντα στη μόδα και το σχέδιο, και αρχικά το Greek is an Attitude δημιουργήθηκε προκειμένου να διατηρώ το ενδιαφέρον μου για τη μόδα ζωντανό». Μας λέει η Κοραλία στο humanstories.gr.\nΔύο χρόνια πριν στη Σύρο. «Η αλήθεια είναι πως η ιδέα μας γεννήθηκε σε ένα καλοκαιρινό μας ταξίδι πριν 2 χρόνια στη Σύρο. Καθόμασταν μπροστά στη θάλασσα και συζητούσαμε για το πάθος μου για σχέδιο και το πάθος του αδερφού μου για την διοίκηση επιχειρήσεων. Οι σπουδές μου στο εξωτερικό τα τελευταία χρόνια με έχουν κάνει να δω την Ελλάδα διαφορετικά και να εκτιμώ το παραμικρό που με κάνει χαρούμενη όταν βρίσκομαι στη πατρίδα μου. Έτσι, αντλώντας έμπνευση από το καλοκαιρινό ελληνικό τοπίο, τη μοναδική ελληνική θάλασσα και τον ήλιο, αποφασίσαμε να κάνουμε το πάθος μου πραγματικότητα και να δημιουργήσουμε κάτι καινούργιο…». Θυμάται η Κοραλία\nΓιατί Greek Is An Attitude; Γιατί ο Έλληνας πάντα ξεχωρίζει. «Το Greek is an Attitude γεννήθηκε παρατηρώντας πώς ένας Έλληνας καταφέρνει πάντα να ξεχωρίζει. Οι σπουδές μου στο εξωτερικό με έκαναν να καταλάβω πόσο περήφανη είμαι για την πατρίδα μου. Κατάλαβα πως το να είσαι Έλληνας είναι όντως μία στάση ζωής που τελικά μας διαφοροποιεί από κάθε άλλο άνθρωπο. Σε ένα κόσμο λοιπόν που διαρκώς παρασύρεται από τη ξενομανία, είναι πολύ εύκολο κανείς να ξεχάσει την εθνική του ταυτότητα, στόχος της εταιρίας μας είναι να υπενθυμίζουμε στον κόσμο την ελληνική του ταυτότητα αλλά και την ιδέα ότι το να είσαι Έλληνας είναι μία στάση ζωής. Είναι κάτι για το οποίο θα έπρεπε να είμαστε περήφανοι και φορώντας ένα σχέδιο μας μπορεί ο καθένας να δείξει στον κόσμο πόσο περήφανος είναι που είναι Έλληνας αλλά και να δώσει μια ευκαιρία στον ξένο κόσμο να γνωρίσει τον Ελληνικό πολιτισμό μέσω των σχεδίων μας» λένε ο Πέτρος και η Κοραλία.\nΈμπνευση του Greek is an Attitude είναι η Τέχνη και η ιστορία της Ελλάδας και κυρίως η τέχνη των γλυπτών που αποτυπώνουν λιτά και με τον πιο όμορφο τρόπο το “Greek Attitude”. «Η φιλοσοφία μας είναι πάντα λιτή αλλά επικεντρώνεται στο να περάσει το μήνυμα που εξυπηρετεί το όνομα μας…».\nΗ ανταπόκριση του κόσμου. «Η εταιρία μας ιδρύθηκε μόλις δυο χρόνια πριν. Παρόλα αυτά, η ανταπόκριση του κόσμου είναι ικανοποιητική. Σε αυτό έχουν συμβάλλει αρκετά διάφοροι φίλοι μας και γνωστοί, οι οποίοι μας εμπιστεύτηκαν από πολύ νωρίς. Δοκίμασαν τα προϊόντα μας και με τον τρόπο τους φρόντισαν να τα γνωρίσει περισσότερος κόσμος. Αυτό που ζητούν οι περισσότεροι από τους πελάτες μας είναι ιδιαίτερα σχέδια, τα οποία ελκύουν το ενδιαφέρον οποιουδήποτε τα βλέπει. Άλλωστε, στόχος μας δεν είναι μόνο να παράγουμε ένα απλό ρούχο, αλλά να παράγουμε κάτι που θα αποτελέσει αρχή μιας συζήτησης μεταξύ δυο ανθρώπων για το τι σημαίνει η Ελλάδα για αυτούς. Όσον αφορά την μεγαλύτερη ανταπόκριση, την έχουν τα φούτερ μας λόγω της άνεσης που προσφέρουν. Τα φούτερ μας μπορεί κανείς να τα φοράει σχεδόν όλο τον χρόνο στις καθημερινές του δραστηριότητες όπως τα ψώνια, την γυμναστική ή για έναν καφέ στο κέντρο της πόλης».\nΤα ελληνικά Brand νέων σχεδιαστών, κερδίζουν τα τελευταία χρόνια έδαφος στον Ελλαδικό χώρο. Τα έξυπνα μοτίβα, η ποιότητα των ρούχων αλλά και η διάθεση των Ελλήνων να στηρίξουν νέους δημιουργούς είναι η αιτία που ο πολιτισμός της Ελλάδας γίνεται στάση ζωής και νούμερο ένα στις επιλογές μας. «Όλοι οι πελάτες μας μέχρι στιγμής είναι Έλληνες, και πιστεύω ότι φορώντας ένα από τα σχέδια μας, ο καθένας νιώθει αμέσως το συναίσθημα που νιώθω εγώ όταν τα σχεδιάζω. Την ευγνωμοσύνη δηλαδή και την περηφάνια του να είσαι Έλληνας». Μας λέει η Κοραλία και συνεχίζει: « Ένα σημαντικό ποσοστό των πελατών μας, είναι Έλληνες του εξωτερικού, μιας και τα σχέδια μας τους βοηθούν να μένουν συνδεδεμένοι με την πατρίδα μας, και να δείχνουν στον ξένο κόσμο την καταγωγή τους και πόσο περήφανοι είναι για αυτή».\nΠόσο δύσκολο είναι για μια εταιρία να εδρεύει στην Ελλάδα και να βάζει νέους στόχους; Οι νέοι δημιουργοί παράγουν τέχνη. Και άθελά τους γίνονται «διαφημιστές» της Ελλάδας. Διαφημίζουν μέσα από την τέχνη τους, το πιο ισχυρό brand της Ελλάδας, τον Πολιτισμό μας. «Στο στάδιο στο οποίο βρίσκεται η εταιρία μας αυτή την χρονική περίοδο, δεν θα λέγαμε ότι είναι ιδιαίτερα δύσκολο να εδρεύουμε στην Ελλάδα καθώς το μέγεθος της εταιρίας μας είναι ακόμη μικρό και έτσι μπορούμε να την διαχειριστούμε με ευκολία. Πλέον η χώρα μας αρχίζει να αποκτά πολιτική και οικονομική σταθερότητα και έτσι μπορούμε να θέτουμε μακροπρόθεσμους στόχους, γνωρίζοντας ότι το οικονομικό περιβάλλον δεν θα αλλάξει ξαφνικά. Προς το παρόν, η υποστήριξη από το κράτος δεν μας είναι απαραίτητη καθώς έχουμε καταφέρει να κρατήσουμε χαμηλά τα κόστη μας. Ωστόσο, λόγω της φύσης της εταιρίας μας και της τέχνης που παράγει, είμαστε σίγουροι ότι εάν χρειαστούμε την υποστήριξη του κράτους, θα την έχουμε». Τελειώνουν ο Πέτρος και η Κοραλία.\nΚλικ Εδώ: https://greekisanattitude.com/\nΠέτρος και η Κοραλία Στεργίου\nΗ νέα αρχή της "The angel"


ΕΚΤΑΚΤΟ: Μυρόβλυσε εικόνα του Αγίου Εφραίμ στην πόρτα του Μοναστηριού του (VIDEO) - ΕΚΚΛΗΣΙΑ ONLINE\nΤρίτη, 18 Ιανουαρίου 2022 07:43\nΑρχική » ΝΕΑ » ΕΚΤΑΚΤΟ: Μυρόβλυσε εικόνα του Αγίου Εφραίμ στην πόρτα του Μοναστηριού του (VIDEO)\nΜυρόβλυσε εικόνα του Αγίου Εφραίμ στην πόρτα του Μοναστηριού του σύμφωνα με φωτογραφίες και βίντεο της Ασημίνας Χατζησάββα που βρέθηκε εκεί.\nΗ εικόνα ήταν τοποθετημένη από πιστούς κάτω από την ψηφιδωτή εικόνα του Αγίου Εφραίμ στην είσοδο του Μοναστηριού μαζί με άλλα τάματα και ευλογίες που καθημερινά τοποθετούν οι προσκυνητές.\nΝα σημειωθεί πως λόγω του κορονοιού έχει αλλάξει το ωράριο της Μονής και είναι πλέον ανοιχτή μόνο το Σαββατοκύριακο και όχι τις καθημερινές που άνοιγε στις 16:00.\n4 μήνες πριν ΒΙΝΤΕΟ, Γράφει το ΕΚΚΛΗΣΙΑ ONLINE, ΘΑΥΜΑΤΑ, ΝΕΑHot News, Άγιος Εφραίμ, Άγιος Ιούδας ο Απόστολος, Απόστολος Θαδδαίος, Εικόνα, ΕΚΚΛΗΣΙΑ ONLINE, Μοναστήρι, Προσευχή\nΑΓΙΟΥ ΑΘΑΝΑΣΙΟΥ ΓΙΟΡΤΗ - ΘΕΙΑ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑ Live στο ΕΚΚΛΗΣΙΑ: Άγιος Αθανάσιος- 18/1Αγία Θεοδούλη: Τι γιορτάζουμε σήμερα 18 Ιανουαρίου\nΚυριακή της Σταυροπροσκυνήσεως στη Μικρή Μαντίνεια Αβίας\nΟ Σεβ. Μητροπολίτης Μάνης κ. Χρυσόστομος Γ’ μετέβη σήμερα, Κυριακή Γ’ των Νηστειών (27/3/2022), της Σταυροπροσκυνήσεως, στον Ι. Ναό Προφήτου Ηλία Μικρής Μαντίνειας Αβίας της Δυτ. Μάνης, όπου τέλεσε την Θ. Λειτουργία, συμπαραστατούμενος από τον εφημέριο του ναού π. Σωτήριο Μαστέα.\nΣτον Μητροπολιτικό Ιερό Ναό του Αγίου Νικολάου Ελευθερουπόλεως τελέσθηκε το εσπέρας της Κυριακής 8 Μαρτίου 2020, της Ορθοδοξίας ο Β΄ Κατανυκτικός Εσπερινός, χοροστατούντος του Σεβασμιωτάτου Ποιμενάρχου μας κ. Χρυσοστόμου και με τη συμμετοχή του Ιερού Κλήρου της πόλεως.


Νανοσύνθετα πολυαιθυλενίου υψηλής πυκνότητας (HDPE) / νανοϊνών χαλκού (Cu-nanofibers) με βελτιωμένη σταθερότητα στην υπεριώδη ακτινοβολία - PDF\nDownload "Νανοσύνθετα πολυαιθυλενίου υψηλής πυκνότητας (HDPE) / νανοϊνών χαλκού (Cu-nanofibers) με βελτιωμένη σταθερότητα στην υπεριώδη ακτινοβολία"\n1 ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΣΧΟΛΗ ΘΕΤΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΤΜΗΜΑ ΦΥΣΙΚΗΣ Πρόγραμμα Μεταπτυχιακών Σπουδών ΦΥΣΙΚΗΣ ΚΑΙ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΥΛΙΚΩΝ Νανοσύνθετα πολυαιθυλενίου υψηλής πυκνότητας (HDPE) / νανοϊνών χαλκού (Cu-nanofibers) με βελτιωμένη σταθερότητα στην υπεριώδη ακτινοβολία ΔΙΠΛΩΜΑΤΙΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΜΑΡΙΑ ΚΑΡΑΒΑΣΙΛΗ Επιβλέπων: Καθηγητής Κ.Μ. Παρασκευόπουλος ΤΡΙΜΕΛΗΣ ΕΞΕΤΑΣΤΙΚΗ ΕΠΙΤΡΟΠΗ Καθηγητής Αν. Καθηγητής Αν. Καθηγήτρια Παρασκευόπουλος Κωνσταντίνος Χρυσάφης Κωνσταντίνος Παυλίδου Ελένη\n3 ΠΡΟΛΟΓΟΣ Η παρούσα εργασία εκπονήθηκε στο Εργαστήριο Οπτικού Χαρακτηρισμού και Φασματοσκοπίας του τομέα Φυσικής Στερεάς Κατάστασης του Τμήματος Φυσικής του Α.Π.Θ. και στο Εργαστήριο Οργανικής Χημικής Τεχνολογίας του τομέα Χημικής Τεχνολογίας και Βιομηχανικής Χημείας του Τμήματος Χημείας, κατά το διάστημα , υπό την επίβλεψη του καθηγητή του Τμήματος Φυσικής κ. Κωνσταντίνου Παρασκευόπουλου. Θα ήθελα να ευχαριστήσω τον επιβλέποντα καθηγητή μου, κ. Κ.Μ. Παρασκευόπουλο, που μου έδωσε την ευκαιρία να εργαστώ πάνω σ αυτό το πολύ ενδιαφέρον θέμα. Επίσης, και για την άριστη συνεργασία που είχαμε καθώς και τη συνεχή καθοδήγηση και συμπαράσταση του, αλλά και την εμπιστοσύνη που μου έδειξε. Ακόμη, ευχαριστώ πολύ τον αν. καθηγητή κ. Κ. Χρυσάφη και την αν. καθηγήτρια κ. Ε. Παυλίδου, για την συμμετοχή τους στην τριμελή επιτροπή. Επίσης, ευχαριστώ θερμά την κ. Ε. Παυλίδου για την σημαντική της βοήθεια στην τεχνική ηλεκτρονικής μικροσκοπίας σάρωσης. Επίσης, ευχαριστώ πολύ τον καθηγητή κ. Δ. Μπικιάρη για την σημαντική καθοδήγηση που μου παρείχε κατά τη διάρκεια των πειραμάτων, καθώς και για τις πολύτιμες συμβουλές του. Επίσης, ευχαριστώ πολύ την υποψήφια διδάκτορα Ιφιγένεια Γρηγοριάδου για την πολύτιμη βοήθεια της κατά την οργάνωση και τη διεξαγωγή της πειραματικής διαδικασίας, καθώς και τη συζήτηση των αποτελεσμάτων και τον διδάκτορα Αλέξανδρο Βασιλείου για την παρασκευή των νανοϊνών χαλκού. Ευχαριστώ, επιπλέον, όλους τους συνεργάτες στα εργαστήρια για το πολύ φιλικό περιβάλλον που δημιούργησαν και για την υποστήριξη και τις συμβουλές τους. Τέλος, ευχαριστώ την οικογένεια μου και τους προσωπικούς μου φίλους για την αμέριστη υποστήριξή τους. 3\n4 ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ ΠΕΡΙΛΗΨΗ... 7 ABSTRACT... 8 ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 1.1. Νανοσύνθετα Πολυμερικά Υλικά Πολυαιθυλένιο Πολυαιθυλένιο υψηλής πυκνότητας (HDPE) Χαλκός Νανοΐνες χαλκού Υποβάθμιση - Αποικοδόμηση Πολυμερών Φώτο-οξείδωση Πολυμερών Μηχανισμός Φώτο-οξείδωσης Στάδια της φώτο-οξείδωσης Τεχνικές Χαρακτηρισμού Υλικών Φασματοσκοπία Υπερύθρου Φασματοσκοπία Υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier (FT-IR) Αντοχή σε εφελκυσμό Διαφορική θερμιδομετρία σάρωσης (DSC) Περίθλαση Ακτινών-Χ (XRD) Ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης (SEM) ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 2.1 Υλικά Σύνθεση νανοϊνών χαλκού Προετοιμασία νανοσύνθετων υλικών Έκθεση σε υπεριώδη ακτινοβολία Φασματοσκοπία υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier (FT-IR) Αντοχή σε εφελκυσμό Διαφορική θερμιδομετρία σάρωσης (DSC) Περίθλαση ακτινών-χ (XRD) Ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης (SEM)\n5 3. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΥΖΗΤΗΣΗ 3.1. Διασπορά νανοϊνών στην πολυμερική μήτρα Σταθερότητα HDPE στην υπεριώδη ακτινοβολία Φασματοσκοπία Υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier (FT-IR) Μηχανικές Ιδιότητες Διαφορική θερμιδομετρία σάρωσης (DSC) Ηλεκτρονική Μικροσκοπία Σάρωσης (SEM) ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ\n7 Περίληψη Στην παρούσα εργασία παρασκευάστηκαν νανοσύνθετα υλικά πολυαιθυλενίου υψηλής πυκνότητας (HDPE) με περιεκτικότητες 0.5, 1 και 2.5 % κ.β. σε νανοΐνες χαλκού (Cu-nanofibers) με την τεχνική της ανάμιξης τήγματος σε διπλοκόχλιο εκβολέα (Haake-Buchler Reomixer). Από τα μικρογραφήματα ηλεκτρονικής μικροσκοπίας σάρωσης (SEM) βρέθηκε ότι υπάρχει μια καλή διασπορά των νανοϊνών στην πολυμερική μήτρα και δεν σχηματίσθηκαν συσσωματώματα λόγω των χαμηλών αλληλεπιδράσεων μεταξύ των νανοϊνών Cu. Τα νανοσύνθετα καθώς και το καθαρό HDPE, σε μορφή λεπτών υμενίων, εκτέθηκαν σε υπεριώδη ακτινοβολία στα 280 nm, σε σταθερή θερμοκρασία (25 C) και σχετική υγρασία (50%) για αρκετές μέρες. Από τις μετρήσεις φασματοσκοπίας υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier (FT-IR) επιβεβαιώθηκε ότι ο μηχανισμός της φώτο-οξείδωσης αποτελείται από διάσπαση της μακρομοριακής αλυσίδας και σχηματισμό ενώσεων με ακόρεστες ακραίες ομάδες υδροξυλίου και καρβονυλίου. Η προσθήκη των νανοϊνών χαλκού μειώνει τον ρυθμό σχηματισμού των ομάδων αυτών, επιβραδύνοντας τη φωτο-οξείδωση των νανοσύνθετων. Επίσης, η υποβάθμιση των μηχανικών ιδιοτήτων για όλα τα νανοσύνθετα είναι μικρότερη από αυτή για το καθαρό HDPE. Κατά τη διάρκεια της ακτινοβόλησης παρατηρείται σημαντική αύξηση του βαθμού κρυσταλλικότητας, η οποία οδηγεί στην αύξηση της ευθραυστότητας όλων των δειγμάτων. Από τη μελέτη με ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης (SEM), συμπεραίνουμε ότι η προσθήκη των νανοϊνών χαλκού ενισχύει την σταθερότητα του HDPE στο υπεριώδες. Αυτό οφείλεται στις νανοΐνες χαλκού, οι οποίες μειώνουν την διαπερατότητα οξυγόνου και επίσης ενεργούν ως συλλέκτες ριζών. 7\n8 Abstract In the present study HDPE nanocomposites containing different amounts of copper nanofibers (Cu-nanofibers) of 0.5, 1 and 2.5 wt% were prepared by melt mixing on a Haake-Buchler Reomixer. From Scanning Electron Microscopy (SEM) micrographs it was found that there is a fine dispersion of nanofibers into the polymeric matrix and aggregates were not formed due to low interactions between Cu nanofibers. All nanocomposites and neat HDPE as well, in the form of thin films, were exposed to UV radiation at 280 nm at constant temperature (25 C) and constant relative humidity (50%) for several days. From Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR) measurements, it was verified that the mechanism of photo-oxidation consists of macromolecular chain scission, formation of compounds with unsaturated, hydroxyl and carbonyl end groups. The addition of copper nanofibers reduces the rate of formation of these compounds, retarding the photo-oxidation of nanocomposites. Also, the degradation of the mechanical properties for all nanocomposites is less than that for the neat HDPE. During the irradiation significant increase of the degree of crystallinity is observed, which leads to the embrittlement of all samples. From the study by Scanning Electron Microscopy (SEM), it was concluded that the addition of Cunanofibers enhances the UV stability of HDPE. This is due to Cu-nanofibers reducing the oxygen permeability and also acting as radical scavengers. 8\n9 ΕΙΣΑΓΩΓΗ Το πολυαιθυλένιο υψηλής πυκνότητας (high density polyethylene, HDPE) είναι ένα ευρέως χρησιμοποιούμενο πολυμερές, καθώς έχει καλές μηχανικές ιδιότητες, σχεδόν μηδενική απορρόφηση υγρασίας, άριστη χημική αδράνεια και υψηλή ικανότητα επεξεργασίας. Η υψηλά κρυσταλλική δομή του, σε σχέση με άλλα είδη πολυαιθυλενίου, οδηγεί σε πολύ υψηλή αντοχή σε εφελκυσμό. Επιπροσθέτως, το HDPE προσφέρει μια καλή παρεμπόδιση στην υγρασία και αντίσταση στην τριβή και τη διάβρωση. Ακόμη, έχει μικρό βάρος και χαμηλή θερμική αγωγιμότητα. Ως εμπορικό πλαστικό υλικό, το HDPE είναι ευρέως χρησιμοποιούμενο σε πολλές εφαρμογές, μεταξύ των οποίων η συσκευασία ή διάθεση τροφίμων , το λιανικό εμπόριο και η γεωργία . Η προσθήκη νανοσωματιδίων στο HDPE έχει προσελκύσει μεγάλη προσοχή τα τελευταία χρόνια, εξαιτίας των εξαιρετικών ιδιοτήτων τους σε σύγκριση με το καθαρό πολυμερές, συμπεριλαμβανομένης της μηχανικής αντοχής, επιβράδυνση φλόγας, αδιαπερατότητα σε αέρια. Η προσθήκη νανοσωματιδίων SiO 2 αυξάνει την αντοχή σε εφελκυσμό και το μέτρο ελαστικότητας Young του HDPE . Ωστόσο, ο μοντμοριλλονίτης (ΜΜΤ) επιδρά στη θερμική σταθερότητα του πολυμερούς, βελτιώνει τις μηχανικές ιδιότητες, καθώς και τον ρυθμό και τη θερμοκρασία κρυστάλλωσης . Πέρα από τα παραπάνω, νανοσωλήνες άνθρακα πολλαπλών τοιχωμάτων (MWCNTs) χρησιμοποιήθηκαν, επίσης, για να βελτιώσουν την ακαμψία [5,6,7] και να αυξήσουν τη θερμική σταθερότητα του HDPE . Σε εφαρμογές εξωτερικού χώρου, όπως και σε εφαρμογές για τρόφιμα, είναι σημαντικό να ερευνήσουμε τη συμπεριφορά της φώτο-γήρανσης αυτών των νανοσύνθετων, καθώς και τις αντιμυκητιακές ιδιότητες, αλλά και τις ιδιότητες διαπερατότητας σε οξυγόνο. Για τη συσκευασία και για εφαρμογές εξωτερικού χώρου, το HDPE απαιτείται να έχει υψηλή σταθερότητα στην υπεριώδη (UV) ακτινοβολία και αυτή η απαίτηση καλύπτεται με την προσθήκη UV σταθεροποιητών. Τα πιο επιβλαβή μήκη κύματος βρίσκονται μεταξύ των 280 και 315 nm . Η υποβάθμιση από την UV ακτινοβολία οφείλεται στην συνδυαστική επίδραση φωτόλυσης και οξειδωτικών αντιδράσεων. Εκτός από τους UV σταθεροποιητές, έχει αναφερθεί ότι η προσθήκη κάποιων νανοσωματιδίων μπορεί επίσης να βελτιώσει τη σταθερότητα του πολυαιθυλενίου στην υπεριώδη ακτινοβολία [10, 11]. Ανόργανα νανοσωματίδια, όπως 9\n10 SiO 2, Al 2 O 3, CaCO 3 και ZnO, μπορούν να βελτιώσουν αποτελεσματικά τη φώτοσταθερότητα των σύνθετων σε σύγκριση με το καθαρό γραμμικό πολυαιθυλένιο χαμηλής πυκνότητας (linear low density polyethylene, LLDPE). Η σταθεροποίηση αυτή αποδόθηκε στις διάφορες ανακλάσεις της υπεριώδους ακτινοβολίας από τα ανόργανα πληρωτικά υλικά. Αυτά τα πρόσθετα πληρωτικά έχουν υψηλούς λόγους ανακλάσεως και έτσι σταθεροποιούν τη φώτο-οξειδωτική υποβάθμιση του PE ή του LLDPE. Από προηγούμενη μελέτη, βρέθηκε ότι οι νανοσωλήνες άνθρακα και ο μοντμοριλλονίτης μπορούν να βελτιώσουν δραστικά τη σταθερότητα του HDPE στην υπεριώδη ακτινοβολία . Ωστόσο, έχει επίσης αναφερθεί ότι κάποια άλλα νανοσωματίδια, όπως καολίνης, διατομίτης, μίκα και κυρίως TiO 2, επιταχύνουν τη φώτο-οξείδωση του πολυαιθυλενίου [13,14,15]. Πέρα από τη σταθερότητα στο υπεριώδες, οι αντιμικροβιακές ιδιότητες των σύνθετων υλικών με κάποια περιεκτικότητα σε μέταλλο είναι πολλά υποσχόμενες για βιοτεχνολογικές εφαρμογές, όπως σε ασφαλείς συσκευασίες τροφίμων ή αποστειρωμένες επικαλύψεις για βιοϊατρικές συσκευές, και είναι ευρέως αναγνωρισμένο ότι σημαντική πρόοδος μπορεί να επιτευχθεί με τα νανοσύνθετα [16,17]. Στη μελέτη αυτή τα τεστ βιοενεργότητας δείχνουν ότι η ανάπτυξη μυκήτων αναστέλλεται στα επικαλυμμένα με νανοσύνθετο πλακίδια, και η αντιμυκητιακή δραστηριότητα μπορεί να διαμορφωθεί με έλεγχο της περιεκτικότητας σε νανοσωματίδια χαλκού (Cu). Ευκαριωτικά, όπως οι μύκητες, μπορεί να είναι επικίνδυνοι παθογόνοι παράγοντες και συχνά προτείνονται και χρησιμοποιούνται αποτελεσματικά αντιμυκητιακά υδατικά διαλύματα βασισμένα σε ιόντα χαλκού , καθώς και σε σύμπλοκα χαλκού [19,20,21] ή πολυμερή με περιεκτικότητα σε χαλκό [22,23]. Σε προηγούμενη μελέτη, βρέθηκε ότι οι νανοΐνες Cu μπορούν να βελτιώσουν τόσο τις ιδιότητες διαπερατότητας σε οξυγόνο όσο και την αντιβακτηριακή συμπεριφορά του HDPE . Στην παρούσα μελέτη νανοσύνθετα HDPE με μια νέα κατηγορία νανοϊνών, τις νανοΐνες Cu, παρασκευάστηκαν και μελετήθηκαν με σκοπό να εκτιμηθεί η επίδραση αυτών των νανοσωματιδίων στη σταθερότητα του HDPE στην υπεριώδη ακτινοβολία. 10\n11 1. ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 1.1. Νανοσύνθετα Πολυμερικά Υλικά Κατά την τελευταία δεκαετία, τα νανοσύνθετα πολυμερικά υλικά έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον τόσο σε ακαδημαϊκό όσο και σε βιομηχανικό επίπεδο, λόγω των βελτιωμένων μηχανικών ιδιοτήτων τους, με την προσθήκη μιας μικρής ποσότητας νανοπρόσθετων. Αυτό προκαλείται κυρίως από το μεγαλύτερο εμβαδόν της επιφάνειας σε αναλογία όγκου του νανοπρόσθετου σε σύγκριση με το μικρο- και μακρο-πρόσθετο. Άλλες βελτιωμένες ιδιότητες που παρουσιάζουν περιλαμβάνουν αντίσταση στη διαπερατότητα σε οξυγόνο/υδρατμούς, επιβράδυνση φλόγας, αντίσταση σε χάραξη και φθορά, καθώς και οπτικές, μαγνητικές και ηλεκτρικές ιδιότητες. Σύνθετα είναι τα υλικά, τα οποία μακροσκοπικά αποτελούνται από δύο ή περισσότερα χηµικά ευδιάκριτα συστατικά μέρη, που έχουν µια συγκεκριμένη διαχωριστική επιφάνεια μεταξύ τους . Σήµερα, ως σύνθετα αναγνωρίζονται εκείνα τα υλικά, τα οποία συντίθενται από επιµέρους υλικά µε σηµαντικά διαφορετικές μηχανικές και φυσικές ιδιότητες μεταξύ τους, ο συνδυασμός των οποίων οδηγεί σε υλικά με διαφορετικές ιδιότητες από εκείνες των συστατικών του. Τα σύνθετα υλικά μπορούν να κατηγοριοποιηθούν με βάση το είδος της μήτρας που περιέχουν. Έτσι, διακρίνονται σύνθετα υλικά με α) μεταλλική μήτρα, β) κεραμική μήτρα και γ) πολυμερική μήτρα. Με τον όρο νανοσύνθετα πολυμερικά υλικά αναφερόμαστε σε σύνθετα υλικά πολυμερικής μήτρας, που περιέχουν ένα ή περισσότερα πρόσθετα συστατικά, στα οποία τουλάχιστον η μία διάσταση είναι στη νανοκλίμακα, με σκοπό τη βελτίωση των ιδιοτήτων του τελικού υλικού.  Τα νανοϋλικά κατατάσσονται σε τρεις κατηγορίες , ανάλογα με τις διαστάσεις τους: τα νανοσωματίδια (nanoparticles), όταν και οι τρεις διαστάσεις των σωματιδίων είναι της τάξης των νανόμετρων. Αναφέρονται και ως σωματίδια ίσων διαστάσεων και περιλαμβάνουν σφαιρικά νανοσωματίδια, νανοκόκκους και νανοκρυστάλλους 11\n12 τους νανοσωλήνες (nanotubes), όταν οι δύο διαστάσεις τους είναι της τάξης των νανόμετρων και η τρίτη διάσταση είναι μεγαλύτερη, σχηματίζοντας μια επιμήκη δομή, η οποία γενικά ονομάζεται νανοσωλήνας ή νανοΐνες (nanofiber), νανοθύσσανοι (nanowhisker), νανοράβδοι (nanorod). Περιλαμβάνουν τους νανοσωλήνες άνθρακα (CNTs), νανοσωλήνες πυριτίας και τιτανίου και θυσάνους κυτταρίνης τα νανοστρώματα (nanolayers), τα σωματίδια τα οποία χαρακτηρίζονται από μια μόνο διάσταση στη νανοκλίμακα και αναφέρονται και ως νανοφύλλα (nanosheets). Αυτά εμφανίζονται με τη μορφή φύλλων με πάχος από ένα έως μερικά νανόμετρα και μήκος εκατοντάδες έως χιλιάδες νανόμετρα. Περιλαμβάνουν τους πηλούς clays (layered silicates), layered double hydroxides (LDHs) Εικόνα 1.1. Διάφοροι τύποι νανοϋλικών Για την παρασκευή νανοσύνθετων υλικών εφαρμόζονται τέσσερις, κυρίως, τεχνικές. Η τεχνική του διαλύματος, η οποία δεν μπορεί να εφαρμοστεί για την παραγωγή νανοσύνθετων υλικών σε βιομηχανική κλίμακα εξαιτίας των υψηλών ποσοτήτων που απαιτούνται σε οργανικούς διαλύτες. Η τεχνική του διαλύματος πηκτώματος (sol-gel), η οποία τις περισσότερες φορές οδηγεί σε μικροδιασπορά. Η τεχνική του επί τόπου ή απευθείας πολυμερισμού (in-situ polymerization) που εφαρμόζεται με ιδιαίτερη επιτυχία για την παρασκευή αποστρωματομένων νανοσύνθετων υλικών (exfoliated nanocomposites), με τη χρησιμοποίηση φυλλωτών 12\n13 πηλών. Επίσης, η τεχνική ανάμειξης τήγματος, όπου το θερμοπλαστικό πολυμερές αναμιγνύεται μηχανικά με την κατάλληλη ποσότητα νανοσωματιδίων σε θερμοκρασίες κατά C υψηλότερες από το σημείο τήξης του πολυμερούς. Αποτελεί την ευκολότερη και πιο δημοφιλή τεχνική λόγω του ότι μπορούν να χρησιμοποιηθούν σχετικά απλές συσκευές, όπως αυτές της εξώθησης ή έγχυσης. Ωστόσο, με την τεχνική αυτή είναι δύσκολο να υπερνικηθούν οι έστω ασθενείς δυνάμεις van der Waals μεταξύ των νανοσωματιδίων και να επιτευχθεί ιδιαίτερα ομοιόμορφη διασπορά στην πολυμερική μήτρα. Έτσι, δεν μπορούν να αξιοποιηθούν στο έπακρο οι προσθετικές ιδιότητες των σωματιδίων. Για το λόγο αυτό, συνήθως χρησιμοποιείται κατάλληλος διπλοκόχλιος εκβολέας, ειδικός για την παρασκευή νανοσύνθετων υλικών, με ισχυρή ανάμιξη  Πολυαιθυλένιο Το πολυαιθυλένιο είναι ένα θερμοπλαστικό πολυμερές, που παράγεται με πολυμερισμό του αιθυλενίου. Στην βασική του μορφή είναι ένα άοσμο, διαφανές στερεό, συνήθως σε μορφή πελλετών, έτσι ώστε στην συνέχεια να μορφοποιηθεί σε συγκεκριμένα προϊόντα. Μπορούν να χρησιμοποιηθούν πρόσθετα όπως σταθεροποιητές για την επίτευξη καλύτερων ιδιοτήτων. Επίσης, πιγμέντα χρησιμοποιούνται για χρωματισμένα προϊόντα ή ενεργός άνθρακας για προστασία από υπεριώδη ακτινοβολία. Οι πελλέτες μπορούν να μετατραπούν και σε σκόνη. Σχήμα 1.1. Πολυμερισμός αιθυλενίου Το πολυαιθυλένιο είναι ένα αρκετά σταθερό και αδρανές πολυμερές, παρουσιάζοντας μια υψηλή αντοχή σε χημικά αντιδραστήρια όπως αλκάλια, μη- 13\n14 οξειδωτικά οξέα, όπως και σε ορισμένα πυκνά οξειδωτικά οξέα. Σε θερμοκρασία δωματίου δεν διαλύεται από οργανικούς διαλύτες αν και υπάρχει πιθανότητα απορρόφησης του διαλύτη και επομένως το υλικό να μαλακώσει ή να γίνει αρκετά εύθραυστο. Όμως σε θερμοκρασίες πάνω από 70 C παρατηρείται διάλυση κυρίως σε αρωματικούς υδρογονάνθρακες όπως το ξυλόλιο και τολουόλιο. Το ποσοστό προσβολής από τον διαλύτη εξαρτάται από το ΜΒ του πολυαιθυλενίου. Τα χαμηλότερου ΜΒ πολυαιθυλένια προσβάλλονται πιο εύκολα. Χημικά όπως λάδια σιλικόνης ή απορρυπαντικά προκαλούν στο πολυαιθυλένιο ένα φαινόμενο γνωστό ως ρωγμάτωση υπό τάση (stress cracking). Και εδώ το ΜΒ επηρεάζει αυτό το φαινόμενο. Επίσης είναι πολύ ανθεκτικό στην επίδραση νερού και υδρατμών και έχει τον χαμηλότερο συντελεστή απορρόφησης από όλα τα εμπορικά πλαστικά. Υπάρχουν πολλοί τύποι εμπορικά διαθέσιμου πολυαιθυλενίου , οι οποίοι διαφέρουν ανάλογα με την πυκνότητα (Πίνακας 1.1), το μοριακό βάρος και την κρυσταλλικότητα του πολυμερούς. Ουσιαστικά οι διαφορές είναι δομικές και συνίστανται στον αριθμό και το είδος των υπαρχουσών διακλαδώσεων (Εικόνα 1.2). Πίνακας 1.1 Βασικοί τύποι πολυαιθυλενίου Πυκνότητα (g/cm 3 ) πολυαιθυλένιο υψηλής πυκνότητας HDPE πολυαιθυλένιο χαμηλής πυκνότητας LDPE γραμμικό πολυαιθυλένιο χαμηλής πυκνότητας LLDPE πολυαιθυλένιο πολύ χαμηλής πυκνότητας VLDPE πολυαιθυλένιο μεσαίας πυκνότητας MDPE διακλαδισμένο πολυαιθυλένιο ΧPE πολυαιθυλένιο πολύ υψηλού μοριακού βάρους UHMWPE\n15 Εικόνα 1.2. Σχηματική απεικόνιση των διακλαδώσεων μερικών βασικών τύπων πολυαιθυλενίου Πολυαιθυλένιο υψηλής πυκνότητας (HDPE) Το πολυαιθυλένιο υψηλής πυκνότητας (HDPE) είναι χημικώς το πλησιέστερο σε δομή με το καθαρό πολυαιθυλένιο (ΡΕ). Λόγω του πολύ χαμηλού ποσοστού διακλαδώσεων, το πολυαιθυλένιο υψηλής πυκνότητας μερικές φορές αναφέρεται και ως γραμμικό πολυαιθυλένιο (LPE).  Παρασκευάζεται με καταλύτες Ziegler-Natta, καταλύτες χρωμίου (μέθοδος Phillips) ή μεταλλοκένια. Τα προϊόντα που λαμβάνονται έχουν εξαιρετικά μικρό ποσοστό διακλαδώσεων, μεγάλη πυκνότητα (μεγαλύτερη από g/cm 3 ), υψηλή κρυσταλλικότητα και καλή μηχανική αντοχή. Με ένα εξαιρετικά χαμηλό ποσοστό διακλαδώσεων να παρεμποδίζουν την οργάνωση του, μπορεί να επιτευχθεί ένας υψηλός βαθμός κρυσταλλικότητας, οδηγώντας σε υψηλή πυκνότητα (σε σχέση με άλλους τύπους πολυαιθυλενίου). Ορισμένες ρητίνες αυτού του τύπου συμπολυμερίζονται με μια πολύ μικρή 15\n16 συγκέντρωση σε αλκένια-1, προκειμένου να μειωθεί ελαφρώς το ποσοστό κρυσταλλικότητας. Το HDPE είναι πιο άκαμπτο και σκληρό υλικό από το LDPE, με μοριακό βάρος κάτω από g/mol. Έχει υψηλή αντοχή σε εφελκυσμό, τέσσερις φορές εκείνη του LDPE, υψηλή αντοχή σε συμπίεση και εξαιρετική αντοχή στην κρούση. Το HDPE έχει άριστη συμπεριφορά στη μορφοποίηση και οι ιδιότητες του διατηρούνται ακόμη και σε εξαιρετικά χαμηλές θερμοκρασίες. Το HDPE εμφανίζει αντίσταση σε ρωγμάτωση και πολύ καλή χημική αντίσταση σε διαβρωτικά μέσα (με εξαίρεση τα ισχυρά οξέα σε αυξημένες θερμοκρασίες). Ορισμένοι υδρογονάνθρακες προκαλούν μόνο επιφανειακή φθορά σε μέτρια θερμοκρασία. Η υγρασία και το νερό δεν το επηρεάζουν, οπότε μπορεί να χρησιμοποιηθεί σε εφαρμογές εμβάπτισης σε γλυκό και αλμυρό νερό. Είναι ελαφρύ και μη τοξικό υλικό. Το HDPE ανταποκρίνεται στις απαιτήσεις της αμερικανικής διοίκησης τροφίμων και φαρμάκων (FDA) για εφαρμογές σε άμεση επαφή με τρόφιμα. Είναι επίσης αποδεκτό από το υπουργείο γεωργίας των ΗΠΑ (USDA), το εθνικό ίδρυμα επιστημών (NSF), και το καναδικό τμήμα γεωργίας. Από το HDPE παρασκευάζονται δοχεία συσκευασίας και αποθήκευσης τροφίμων, πλαστικοί σωλήνες μεταφοράς νερού, δοχεία απορριμμάτων, πλαστικά παιχνίδια, προϊόντα για χρήση σε γεωργικές εφαρμογές. Το εμπορικό Borstar HF 6081 (bimodal HDPE) έχει σχεδιαστεί για την προστασία διηλεκτρικών, καθώς και για οπτικά καλώδια, τα οποία παρέχουν υψηλή ποιότητα οπτικών ινών, ανθεκτικότητα, και αντοχή στην υπεριώδη ακτινοβολία και τις καιρικές συνθήκες. Το HDPE Unival έχει αναπτυχθεί για την κατασκευή μπουκαλιών με εμφύσηση σε καλούπι, διάφορους περιέκτες, και βιομηχανικά δοχεία. Έχουν εξαιρετική ακαμψία, υψηλή ανθεκτικότητα σε ρωγμάτωση υπό τάση, υψηλή αντοχή στην κρούση και στην επίδραση θερμοκρασιών. Χρησιμοποιούνται για την παραγωγή φιαλών έως 20 γαλόνια σε περιεκτικότητα, που χρησιμοποιούνται ως περιέκτες βιομηχανικών χημικών προϊόντων οικιακής χρήσης, προϊόντων περιποίησης και καλλυντικών, φαρμακευτικών προϊόντων, και προϊόντων διατροφής, όπως γάλα, χυμό και νερό. 16\n17 Η μορφοποίησή του με εμφύσηση σε καλούπι έχει εφαρμογές, όπως σε μπουκάλια, δοχεία συσκευασίας, ντεπόζιτα καυσίμων αυτοκινήτων, παιχνίδια και είδη οικιακής χρήσης, οι οποίες αντιπροσωπεύουν πάνω από το 27% της παγκόσμιας ζήτησης. Η μορφοποίησή του σε μεμβράνες και φύλλα περιλαμβάνουν χρήσεις στη συσκευασία, σάκους απορριμμάτων, σακούλες, και βιομηχανικές επενδύσεις. Η μορφοποίησή του με έγχυση σε καλούπι οδηγεί σε προϊόντα που χρησιμοποιούνται σε κιβώτια, παλέτες, δοχεία συσκευασίας, οικιακών ειδών και παιχνίδια. Η μορφοποίηση με εξώθηση συνήθως χρησιμοποιείται για την κατασκευή σωλήνων, επικαλύψεων συρμάτων και καλωδιακής μόνωσης. Το HDPE έχει, παράλληλα, ορισμένα μειονεκτήματα. Είναι ευαίσθητο στη ρωγμάτωση υπό τάση, έχει μικρότερη ακαμψία σε σύγκριση με το πολυπροπυλένιο (ΡΡ), υψηλή συρρίκνωση καλουπιού και φτωχή αντοχή σε υπεριώδη ακτινοβολία. Είναι διαθέσιμο σε μία σταθεροποιημένη μορφή, που έχει καλύτερη αντοχή στην υπεριώδη ακτινοβολία, αλλά η αντοχή σε εφελκυσμό και η επιμήκυνση στη θραύση μειώνονται σε σύγκριση με το μη τροποποιημένο HDPE. Επίσης, με θέρμανση σε υψηλές θερμοκρασίες μπορούν να εκλύουν επικίνδυνες αναθυμιάσεις και όταν καίγεται σχηματίζεται πυκνός καπνός. Η σκόνη μπορεί να είναι ερεθιστική για τα μάτια, το δέρμα και το αναπνευστικό σύστημα  Χαλκός Ο χαλκός είναι ένα μέταλλο γνωστό ήδη από την αρχαιότητα. Από το π.χ. πραγματοποιείται συστηματική εξόρυξη ορυκτών χαλκού. Σύμβολο από τη λατινική ονομασία "cuprus", προερχόμενη από την ονομασία της νήσου Κύπρου, που υπήρξε η κύρια πηγή ορυκτών χαλκού κατά την αρχαιότητα. Σχετικά μαλακό, ελατό και όλκιμο μέταλλο με ερυθρή απόχρωση, ο καλύτερος αγωγός του ηλεκτρισμού αμέσως μετά τον άργυρο. Κατά την αρχαιότητα χρησιμοποιούνταν κυρίως ως κράμα με τον ψευδάργυρο (ορείχαλκος) και τον κασσίτερο (μπρούντζος). Η πιο γνωστή εφαρμογή του χαλκού είναι η κατασκευή ηλεκτρικών καλωδίων.  Ο χαλκός είναι ένα βασικό ιχνοστοιχείο για τους περισσότερους, αν όχι όλους, τους έμβιους οργανισμούς, δεδομένου ότι είναι συστατικό πολλών μεταλλοενζύμων και πρωτεϊνών, που εμπλέκονται στη μεταφορά ηλεκτρονίων, στην οξειδοαναγωγή και 17\n18 άλλες σε σημαντικές αντιδράσεις . Ο ρόλος του χαλκού στις οξειδοαναγωγικές αντιδράσεις οφείλεται στην ικανότητά του να υπόκειται σε μεταβάσεις Cu(Ι) Cu(IΙ) οι οποίες εξαρτώνται από το γύρω χημικό περιβάλλον. Οι απαιτήσεις των μικροοργανισμών σε χαλκό ικανοποιούνται συνήθως με πολύ χαμηλές συγκεντρώσεις του μετάλλου (της τάξης των l-10 μm). Σε αντίθεση, η παρουσία χαλκού σε υψηλότερες συγκεντρώσεις στην ελεύθερη ιοντική του μορφή (Cu 2+ ) είναι τοξική για τα μικροβιακά κύτταρα. Η τοξικότητα του χαλκού οφείλεται κυρίως στις αλληλεπιδράσεις του με τα νουκλεϊκά οξέα, στην μεταβολή των ενεργών κέντρων του ενζύμου και στην οξείδωση των συστατικών της μεμβράνης. Οι διαδικασίες αυτές μπορούν να συσχετιστούν με την ικανότητα του χαλκού να παράγει τοξικές ελεύθερες ρίζες υδροξυλίου Νανοΐνες χαλκού Οι νανοδομές δύο διαστάσεων (ίνες, ράβδοι, σωλήνες) έχουν προσελκύσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω των ιδιαίτερων ιδιοτήτων και των πιθανών εφαρμογών τους. Όταν νανοσωματίδια χαλκού έρχονται σε επαφή με βακτηρίδια, καταστρέφουν τα κυτταρικά τοιχώματά τους. Έχουν παρασκευαστεί νανοσύνθετα HDPE με 2.5 και 5 % κ.β. νανοΐνες Cu, τα οποία παρουσιάζουν σημαντική αντιβακτηριδιακή δράση . Επίσης, νανοσύνθετα πολυπροπυλενίου (PP) με διάφορες περιεκτικότητες σε νανοσωματίδια Cu έχουν παρασκευαστεί με ανάμειξη τήγματος και τα νανοσύνθετα με μόνο 1% κ.ο. νανοσωματίδια Cu ήταν σε θέση να εξουδετερώσουν 99,9% των βακτηρίων μετά από 4 ώρες επαφής. Επιπλέον, νανοσύνθετα πολυστυρενίου (PS)/ νανοσωματίδια Cu έχουν παρασκευαστεί επί τόπου με προσθήκη νανοσωματιδίων Cu κατά τον πολυμερισμό και εμφάνισαν σημαντική αντιβακτηριακή δράση έναντι στα Ρ. fluorescens, Β. circulans, Ε. coli και S. aureus. Αρκετές μελέτες επικεντρώθηκαν επίσης στην ενσωμάτωση των νανοσωματιδίων χαλκού στην επιφάνεια των πολυμερών. Η εμφύτευση ιόντων χαλκού με εμβάπτιση πλάσματος έχει πραγματοποιηθεί για να δημιουργήσει μια αντιβακτηριδιακή επιφάνεια σε πολυαιθυλένιο και επιδεικνύει εξαιρετική μακροπρόθεσμη αντιβακτηριδιακή δράση κατά του Ε. coli και S. aureus . Επίσης, έχουν παρασκευαστεί 18\n19 κλωστοϋφαντουργικές ίνες επικαλυμμένες με νανοδομές χαλκού, οι οποίες παρουσίασαν σημαντική βελτίωση στην προστασία από το ορατό και υπεριώδες φως . Για τη σύνθεση νανοϊνών χαλκού έχουν χρησιμοποιηθεί διάφορες τεχνικές, όπως με ηλεκτροχημικές αντιδράσεις, εναπόθεση ατμών, μεθόδους σκληρού προτύπου, κολλοειδή, και υδροθερμικές διεργασίες. Ωστόσο, οι νανοΐνες που συνθέτονται με αυτές τις μεθόδους δεν είναι αρκετά μακριές και ίσιες για εφαρμογές στη νανοκλίμακα. Επιπλέον, οι τεχνικές αυτές έχουν άλλα μειονεκτήματα, συμπεριλαμβανομένων την περίπλοκη εφαρμογή και την ανάγκη για απομάκρυνση των σκληρών προτύπων. Νανοΐνες χαλκού με μήκη μερικών δεκάδων μικρομέτρων έχουν συντεθεί μέσω μιας υδροθερμικής αντίδρασης χρησιμοποιώντας σύμπλοκα χαλκού με αιθυλενοδιαμίνη (ΕΟΑ) και οκταδεκυλαμίνη . Για την παρασκευή ομοιόμορφων, ευθύγραμμων νανοϊνών χαλκού με μήκος έως 50 μm χρησιμοποιείται ένα διφασικό σύστημα με βρωμιούχο κετυλοτριμεθυλαμμωνίο (CTAB)/αμίνη συμπλοκοποίησης/η 2 Ο/ μη πολικό οργανικό διαλύτη (Εικόνα 1.3.). Ως οργανικοί μη πολικοί διαλύτες χρησιμοποιούνται το κυκλοεξάνιο, το n-επτάνιο και το n-οκτάνιο. Το κυκλοεξάνιο δίνει τα καλύτερα αποτελέσματα. Επίσης ως αμίνες συμπλοκοποίησης χρησιμοποιούνται η Ν,Ν-διμεθυλαιθυλενοδιαμίνη, η τριεθύλενοτετραμίνη και η Ν, Ν, Ν, Ν -τετραμέθυλαιθυλενοδιαμίνη (TMEDA), με την τελευταία να δίνει τα καλύτερα αποτελέσματα. Το μίγμα αντίδρασης μεταφέρεται σε αυτόκλειστο με εσωτερικά τοιχώματα από τεφλόν και θερμαίνεται στους 120 o C για 24 h. Στη συνέχεια το σύστημα αφήνεται να ψυχθεί σε θερμοκρασία δωματίου. Οι ίνες απομονώνονται με διήθηση, πλένονται αρκετές φορές με αιθανόλη και ξηραίνονται στους 60 o C για 12 h. Μερικές ενδεικτικές φωτογραφίες από ηλεκτρονικό μικροσκόπιο σάρωσης (SEM) νανοϊνών χαλκού, που παρασκευάστηκαν με την μέθοδο που προαναφέρθηκε, παρουσιάζονται στην εικόνα 1.3. Οι νανοΐνες χαλκού εμφανίζουν μήκη 15 έως 25 μm και διάμετρο nm. Όπως φαίνεται στις φωτογραφίες SEM υπάρχουν και κάποια ακανόνιστα συσσωματώματα χαλκού, παρόλα αυτά η κύρια μάζα αποτελείται από νανοΐνες. 19\n20 Εικόνα 1.3. Φωτογραφίες SEM νανοϊνών χαλκού 1.4. Υποβάθμιση - Αποικοδόμηση Πολυμερών Τα πολυμερή αποτελούν πλέον αναπόσπαστο κομμάτι της ανθρώπινης ποιότητας ζωής, λόγω των εξαιρετικών ιδιοτήτων τους. Η συσσώρευση των πολυμερών στο περιβάλλον είναι ένα θέμα μεγάλου ενδιαφέροντος, που οδηγεί σε μακροχρόνια περιβαλλοντικά και οικονομικά προβλήματα. Η βιο-αποικοδόμηση των πλαστικών απορριμμάτων με διάφορα μέσα είναι μια εναλλακτική λύση. Από την άλλη πλευρά, σε κάποιες εφαρμογές απαιτείται το πολυμερές να παρουσιάζει μεγαλύτερη σταθερότητα. Η ανάπτυξη και η παραγωγή πολυμερών για υπαίθριες χρήσεις απαιτεί καλή ανθεκτικότητα στις καιρικές συνθήκες, ενώ σε εφαρμογές υψηλών θερμοκρασιών, απαιτείται θερμική σταθερότητα. Κατάλληλα υλικά για εφαρμογές στη συσκευασία τροφίμων και φαρμάκων επιβάλλεται να έχουν καλές μηχανικές ιδιότητες, χαμηλή διαπερατότητα σε οξυγόνο, υψηλές αντιμικροβιακές ιδιότητες και σταθερότητα στην υπεριώδη ακτινοβολία. Μια ποικιλία συνθετικών πολυμερών απορροφούν την ηλιακή υπεριώδη ακτινοβολία (UV) και υφίστανται φωτολυτικές και φώτο-οξειδωτικές αντιδράσεις, που οδηγούν στην αποικοδόμηση αυτών των υλικών. Η τάση των πολυμερών να υποβαθμίζονται όταν υποβληθούν σε υπεριώδη ακτινοβολία μπορεί να ενισχυθεί ή να επιβραδυνθεί με την προσθήκη ορισμένων πρόσθετων, ανάλογα με την μελλοντική εφαρμογή τους. Οι μεταβολές στις ιδιότητες των πολυμερών λόγω αντιδράσεων που οδηγούν σε διάσπαση δεσμών και χημικούς μετασχηματισμούς καλούνται ως υποβάθμιση ή 20\n21 αποικοδόμηση (degradation) του πολυμερούς . Ανάλογα με τη φύση των παραγόντων που την προκαλούν, η υποβάθμιση του πολυμερούς μπορεί να ταξινομηθεί ως εξής φώτο-οξειδωτική υποβάθμιση (photo-oxidative degradation) θερμική υποβάθμιση (thermal degradation) υποβάθμιση επαγόμενη από το όζον (ozone-induced degradation) μηχανοχημική υποβάθμιση (mechanochemical degradation) καταλυτική υποβάθμιση (catalytic degradation) και βιοαποικοδόμηση (biodegradation) Φώτο-οξείδωση Πολυμερών Η υποβάθμιση των πολυμερών από το φως είναι μια φώτο-οξειδωτική υποβάθμιση, δεδομένου ότι λαμβάνει χώρα υπό την παρουσία οξυγόνου. Όταν το φως πέφτει στην επιφάνεια ενός υλικού, είτε ανακλάται από την επιφάνεια, σκεδάζεται, διέρχεται αμετάβλητο, ή απορροφάται στο εσωτερικό του υλικού. Σύμφωνα με τη Φωτοχημεία, το φως που απορροφάται προκαλεί φωτοχημικές αντιδράσεις, όπως διακλάδιση (crosslinking) ή αποικοδόμηση (degradation). Ειδικότερα, η απορρόφηση του φωτός σχετίζεται με την χημική δομή του υλικού. Οι ομάδες που αλληλεπιδρούν έντονα με το φως καλούνται ως χρωμοφόρες. Γνωστές χρωμοφόρες ομάδες είναι ο διπλός δεσμός άνθρακα-άνθρακα, καθώς και διπλοί δεσμοί, όπου εμπλέκονται ετεροάτομα. Οι διπλοί δεσμοί είναι πολύ ευαίσθητοι στην αποικοδόμηση. Εκτός από το φάσμα απορρόφησης, η ευαισθησία στην ακτινοβολία εξαρτάται από την αντοχή του δεσμού. Δεσμοί που μπορούν να σπάσουν εύκολα μπορεί να αναμένεται ότι θα υποστούν μια πιο έντονη αποικοδόμηση από δεσμούς με υψηλό ενεργειακό περιεχόμενο. Οι χρωμοφόρες μπορεί να μην συνδέονται απαραίτητα με τη βασική δομή του υπό εξέταση πολυμερούς, αλλά να εισαχθούν ως προσμίξεις (impurities) κατά την σύνθεσή τους. Παραδείγματα είναι κατάλοιπα καταλύτη και άλλα βοηθητικά μέσα επεξεργασίας. Η ευαισθησία των χρωμοφόρων εξαρτάται από το μήκος κύματος του προσπίπτοντος φωτός. Για το λόγο αυτό, ορισμένα τμήματα του φάσματος του 21\n22 ηλιακού φωτός είναι πιο αποτελεσματικά στη φώτο-υποβάθμιση, από άλλα. Φως διαφορετικών μηκών κύματος μπορεί να προκαλέσει διαφορετικές αντιδράσεις, ανάλογα και με το είδος του υλικού. Στα ημι-κρυσταλλικά υλικά το φως σκεδάζεται προς διάφορες διευθύνσεις. Έτσι, η μέση διαδρομή μέσω του υλικού αυξάνεται σημαντικά. Αυτό το φαινόμενο οδηγεί σε αυξημένη ευαισθησία των ημικρυσταλλικών πολυμερών στο φως.  Μηχανισμός φώτο-οξείδωσης Οι μηχανισμοί των αντιδράσεων που λαμβάνουν χώρα κατά την φώτο-οξείδωση καθορίζονται από τις εξωτερικές ομάδες και προσμίξεις του πολυμερούς, οι οποίες απορροφούν τα κβάντα φωτός και μεταβαίνουν σε διεγερμένες καταστάσεις. Αρχικά μπορεί να συμβεί μια μετάβαση από τη μονήρη στην τριπλή διεγερμένη κατάσταση, η οποία μπορεί να οδηγήσει στη διάσπαση της πολυμερικής αλυσίδας και να σχηματίσει ζεύγη ριζών (αντίδραση τύπου Norrish Ι) ή ζεύγη κορεσμένων και ακόρεστων άκρων της αλύσου με μεταφορά υδρογόνου (αντίδραση τύπου Norrish ΙΙ) . Οι πολυμερικές ρίζες που σχηματίζονται μπορούν να προσθέσουν μοριακό οξυγόνο στις ρίζες υπεροξειδίου (RΟO ) (στην τριπλή βασική κατάσταση), οι οποίες αποσπούν υδρογόνο και σχηματίζουν ομάδες υδροϋπεροξειδίου (RΟOΗ), που απορροφούν το υπεριώδες φως ή διεγείρονται από τη μεταφορά ενέργειας. Οι αδύναμοι δεσμοί O-O σπάνε και σχηματίζονται ζεύγη αλκοξυλικών (RO ) και υδροξυλικών ριζών (ΗΟ ), τα οποία μπορούν να αντιδρούν με διάφορους τρόπους, π.χ. απόσπαση υδρογόνου, διάσπαση της αλυσίδας, αναδιάταξη και να επιταχύνουν τη φώτο-οξείδωση. Οι διπλοί δεσμοί μπορούν να προσθέσουν διεγερμένα μόρια οξυγόνου στη μονήρη κατάσταση. Σε αυτή την αντίδραση, ο διπλός δεσμός μετατοπίζεται σε ένα παρακείμενο δεσμό C-C και σχηματίζεται μια ομάδα υδροϋπεροξειδίου.  22\n23 Σχήμα 1.3.Διάσπαση αλυσίδας και αντιδράσεις τύπου Norrish: διάσπαση αλυσίδας μέσω μηχανισμού ελεύθερων ριζών (type I) και μηχανισμού αποσύνθεσης εξαμελούς δακτυλίου (type II)  23\n24 Στάδια της φώτο-οξείδωσης Έναρξη (Initiation) Η απορρόφηση υπεριώδους φωτός με επαρκή ενέργεια για να σπάσει τους χημικούς δεσμούς στην κύρια πολυμερική αλυσίδα οδηγεί στην έναρξη του μηχανισμού που ευθύνεται για την υποβάθμιση των πολυμερών. Άμεση φωτόλυση των δεσμών C-C και C-H από την υπεριώδη ακτινοβολία. Η ενέργεια διάσπασης των δεσμών C-C (375 kj / mol) και C-H (420 kj / mol) είναι ισοδύναμη με υπεριώδη ακτινοβολία των 320 nm και 290 nm αντίστοιχα. Έτσι, η άμεση φωτόλυση των δεσμών C-C και C-H είναι δυνατή και οι ελεύθερες ρίζες που σχηματίζονται μπορούν να αποτελέσουν τις αρχικές ρίζες για την φώτο-οξείδωση. Διάσπαση μέσω φώτο-ευαισθητοποιητών. Είναι ιδιαίτερα φωτοευαίσθητες ενώσεις και χρησιμοποιούνται γενικά για την επίτευξη αποτελεσματικής ομόλυσης των πολυμερικών αλυσίδων, που διαφορετικά δεν θα υφίστανται επαρκή φώτο-διέγερση στη συχνότητα του διαθέσιμου φωτός. Υπολείμματα καταλύτη ως πηγή παραγωγής ριζών. Ορισμένα μεταλλικά άλατα και προϊόντα οξείδωσης από κατάλοιπα καταλύτη όταν προστίθενται στα πολυμερή δρουν ως καταλύτες για την παραγωγή αρχικών ριζών. Πολλά εμπορικά πολυμερή περιέχουν μεταλλικές ενώσεις ως προσμίξεις ή σκοπίμως ενσωματωμένα πρόσθετα. Το μεγαλύτερο μέρος των τελευταίων είναι πηγμέντα, ενώ η πρώτη κατηγορία περιλαμβάνει υπολείμματα καταλύτη πολυμερισμού ή υπολείμματα από τον εξοπλισμό επεξεργασίας. Η διαδικασία περιλαμβάνει το σχηματισμό δραστικών ομάδων, όπως ατομικό οξυγόνο, OH, OOH και O 2. Ενσωμάτωση ομάδων καρβονυλίου. Οι καρβονυλικές ομάδες που σχηματίζονται με ήπια οξείδωση του πολυμερούς κατά τη διάρκεια της σύνθεσης ή της επεξεργασίας του λειτουργούν ως χρωμοφόρες και γίνονται πηγές αρχικών ριζών. Οι καρβονυλικές χρωμοφόρες απορροφούν στο εγγύς υπεριώδες (UV) και σχηματίζουν ρίζες σύμφωνα με τις αντιδράσεις τύπου Norrish και διαδικασίες απόσπασης υδρογόνου. 24\n25 Εισαγωγή υπεροξειδίων ή περιοχών ακορεστότητας. Τα υπεροξείδια ή οι περιοχές διπλών δεσμών C=C μπορούν να γίνουν πηγές αρχικών ριζών. Η συνιστώσα του ηλιακού φωτός στο εγγύς UV ( nm) είναι ενεργειακά ικανή για να σπάσει το δεσμό C-C, καθώς και δεσμούς C-ετεροάτομο, υπό την προϋπόθεση ότι απορροφάται φως του κατάλληλου μήκους κύματος. Η οξείδωση της αλυσίδας συμβαίνει στα περισσότερα πολυμερή, λόγω της αστάθειας του δεσμού O-O των ριζών υδρουπεροξειδίου -CΗ-OOH. Έτσι, οι ρίζες αλκοξειδίου RO και υδροξυλίου ΗO που σχηματίζονται μπορούν να αποσπάσουν υδρογόνο από την περιβάλλουσα μήτρα του πολυμερούς για την παραγωγή αλκοόλης, νερού και νέων αλκυλικών ριζών, οι οποίες μπορούν να λάβουν μέρος στη συνέχεια σε διάφορες αντιδράσεις. Αντιδράσεις μονήρους και τριπλής διεγερμένης κατάστασης Η αντίδραση μιας κετόνης σε τριπλή διεγερμένη κατάσταση με οξυγόνο της θεμελιώδους κατάστασης είναι άλλη μια πιθανή αντίδραση έναρξης. Στις αντιδράσεις αυτές, απορροφάται υπεριώδες φως από καρβονυλικές ή άλλες χρωμοφόρες ομάδες και η ενέργεια των διεγερμένων ομάδων μεταφέρεται στα μόρια οξυγόνου. Τα προκύπτοντα διεγερμένα είδη οξυγόνου αντιδρούν με βινυλικές και ακόρεστες ομάδες σχηματίζοντας υδροϋπεροξείδια, που ξεκινούν το μηχανισμό ελεύθερων ριζών. Διάδοση (Propagation) Οι αντιδράσεις διάδοσης της φώτο-οξείδωσης είναι κοινές για τα πολυμερή. Αυτές οι αντιδράσεις οδηγούν στο σχηματισμό υδροϋπεροξειδίων και δεν σπάνε άμεσα την μακρομοριακή αλυσίδα. Τα υδροϋπεροξείδια αυτά οδηγούν στην αποικοδόμηση της αλυσίδας μέσω της διάσπασης των δεσμών O-O των υδροϋπεροξειδίων. Η διάσπαση της αλυσίδας γίνεται μέσω των αντιδράσεων Norrish (Τύπος I και II) των χρωμοφόρων (καρβονύλια) και ακολουθεί διάσπαση του δεσμού C-C (β-scission), η οποία είναι η επικρατούσα διαδρομή για τη φώτο-οξείδωση. Στα ημι-κρυσταλλικά πολυμερή, η διάσπαση αυτή συμβαίνει στις άμορφες περιοχές. Η διαδικασία της διάσπασης παράγει δύο άκρα της αλυσίδας που είναι ελεύθερα για αναδιάρθρωση, και 25\n26 μπορεί να οδηγήσει σε αύξηση της κρυσταλλικότητας κατά την οξειδωτική υποβάθμιση. Τερματισμός (Termination) Ο τερματισμός της φώτο-οξείδωσης επιτυγχάνεται με την αντίδραση των ελεύθερων ρίζων ώστε να δημιουργηθούν αδρανή προϊόντα. Αυτό συμβαίνει με το συνδυασμό ελεύθερων ρίζων ή υποβοηθείται με τη χρήση σταθεροποιητών. Οι ρίζες αλκυλίων μπορούν να συνδυάζονται για να δώσουν ένα διακλαδισμένο προϊόν. Οι υπεροξειδικές ρίζες τελικά τερματίζονται αντιδρώντας με άλλες ρίζες για να δώσουν διαλκυλικές, υπεροξειδικές, καρβονυλικές ομάδες ή αλκοόλες. Σχήμα 1.4. Τυπικές αντιδράσεις σταδίων φώτο-οξείδωσης 26\n27 1.5. Τεχνικές Χαρακτηρισμού Νανοσύνθετων Υλικών Φασματοσκοπία υπερύθρου Μία από τις βασικότερες τεχνικές ελέγχου και στοιχειομετρικής ανάλυσης σε μοριακό επίπεδο διαφόρων άμορφων και κρυσταλλικών υλικών σε τεχνολογικές εφαρμογές, είναι η φασματοσκοπία υπέρυθρου (IR). Η φασματοσκοπία IR μελετά την αλληλεπίδραση του υπέρυθρου φωτός με τα μόρια και πρόκειται για μια από τις πιο σημαντικές τεχνικές στην ταυτοποίηση μορίων. Επιπλέον, είναι μια από τις πιο σημαντικές τεχνικές, γιατί σχεδόν όλα τα είδη της ύλης απορροφούν IR ακτινοβολία. Η περιοχή του Υπερύθρου στο φάσμα της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας εκτείνεται από τα μέχρι τα 10 cm -1 και διαιρείται σε τρία τμήματα, το κοντινό υπέρυθρο (NIR), το μεσαίο υπέρυθρο (MIR) και το μακρινό υπέρυθρο (FIR). Η περιοχή του MIR ( cm -1 ) είναι η πλέον χρησιμοποιούμενη για τον χαρακτηρισμό των υλικών. Κατά την πρόσπτωση υπέρυθρης ακτινοβολίας στο μόριο, το μόριο μπορεί να δονείται μεταξύ των ατόμων ή των δεσμών. Ο αριθμός των τρόπων δόνησης, σχετίζεται με τον αριθμό των ατόμων και του δεσμού εντός του μορίου. Οι δονήσεις που πραγματοποιούνται στα μόρια, κατά την πτώση του υπέρυθρου φωτός, διακρίνονται σε δονήσεις έκτασης και δονήσεις κάμψης. Για να απορροφηθεί IR ακτινοβολία από ένα μόριο πρέπει να υπάρχει μεταβολή στη διπολική του ροπή. Έτσι μόρια όπως το H 2, Cl 2, F 2, He, Ne, Ar κλπ είναι διαφανή στην υπέρυθρη ακτινοβολία, καθώς έχουν μηδενική διπολική ροπή. Με εξαίρεση τα παραπάνω, όλα τα μόρια όπως, HCl, NaCl κλπ. που μεταβάλλουν την διπολική τους ροπή κατά την δόνηση ή την περιστροφή τους, απορροφούν σε συγκεκριμένες συχνότητες στο υπέρυθρο, που είναι χαρακτηριστικές των ατόμων του μορίου και του τρόπου δόνησής τους. Συγκεκριμένα, κατά τις δονήσεις έκτασης σημειώνεται αλλαγή της μεσοατομικής απόστασης, κατά μήκος του άξονα του δεσμού. Αντίστοιχα στις δονήσεις κάμψης μεταβάλλεται η γωνία μεταξύ δύο δεσμών. Τα είδη των ταλαντώσεων παριστάνονται στο σχήμα\n28 Σχήμα 1.5. Δυνατές ταλαντώσεις ατόμων ή δεσμών σε ένα μόριο. Στη φασματοσκοπία υπερύθρου η απορρόφηση της ακτινοβολίας μετράται και παριστάνεται γραφικά ως συνάρτηση του κυματάριθμου (1/λ) σε cm -1. Η συχνότητα στην οποία εμφανίζονται οι κορυφές μπορεί να χρησιμοποιηθεί στην κατανόηση των χαρακτηριστικών του δεσμού (ποιοτική μελέτη). Τέλος, το μέγεθος των κορυφών ενός φάσματος μπορεί να χρησιμοποιηθεί στον υπολογισμό της ποσότητας ενός συστατικού που υπάρχει (νόμος του Beer, ποσοτική μελέτη). Η λήψη των φασμάτων υπερύθρου γίνεται με τις τεχνικές διαπερατότητας και ανακλαστικότητας. Διαπερατότητα (Transmittance) Μετράται η διερχόμενη από το δείγμα ακτινοβολία και τα αποτελέσματα εκφράζονται σαν Transmittance ή Absorbance (A=-logT). Στην περίπτωση αυτή, προκειμένου να μετρηθεί η διερχόμενη ακτινοβολία ή το δείγμα πρέπει να είναι πολύ 28\n29 λεπτό ή ελάχιστη ποσότητα του υλικού να αναμιχθεί με κάποια μη απορροφούσα στη φασματική περιοχή που μας ενδιαφέρει ουσία πχ. KBr, CsΙ. Ανακλαστικότητα (Specular Reflectance) Σε αυτή την τεχνική μετράται η ανακλώμενη από την επιφάνεια του δοκιμίου ακτινοβολία και τα αποτελέσματα εκφράζονται σαν Reflectance. Στην περίπτωση αυτή, προκειμένου να μετρηθεί η ανακλώμενη ακτινοβολία, το δείγμα δεν χρειάζεται κάποια επεξεργασία, η ποιότητα όμως της επιφάνειας (roughness) επηρεάζει σημαντικά την ένταση της ανακλαστικότητας και το λόγο σήματος προς θόρυβο (S/N) του φάσματος. Αξίζει να σημειωθεί, πως η μέθοδος της ανακλαστικότητας πλεονεκτεί σε σχέση με αυτή της απορρόφησης, μια και είναι μεγαλύτερης διακριτικής ικανότητας και επιτρέπει τον ακριβέστερο προσδιορισμό και ταυτοποίηση πολλών συνυπαρχόντων φάσεων στα οξείδια. Επιπλέον ένα ακόμα πλεονέκτημα της τεχνικής αυτής είναι το γεγονός, πως πρόκειται για μια μη καταστροφική μέθοδο για το δείγμα Φασματοσκοπία Υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier (FT-IR) Η περιοχή εφαρμογών της φασματοσκοπίας υπερύθρου έχει επεκταθεί σημαντικότατα τις τελευταίες δεκαετίες λόγω της ανάπτυξης της φασματοσκοπίας υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier (FTIR). Αυτό οφείλεται, κατά κύριο λόγο, στη θεαματική ανάπτυξη των υπολογιστών και στη βαθμιαία χρήση τους και σε θέματα φασματοσκοπίας. Στη συνήθη φασματοσκοπία υπερύθρου η πολυχρωματική ακτινοβολία της πηγής αναλύεται με χρήση μονοχρωμάτορα (πρίσμα ή φράγμα) και ανιχνεύεται κατά συχνότητες ν + Δν, όπου το Δν καθορίζεται από το εύρος των σχισμών του φωτόμετρου. Στη φασματοσκοπία υπερύθρου με μετασχηματισμό Fourier το συμβολόμετρο Michelson (Σχήμα 1.6.), γνωστό ήδη από τα τέλη του 19ου αιώνα, αποτελεί το βασικό τμήμα της τεχνικής. Σύμφωνα με την αρχή των συμβολόμετρων Michelson, η ακτινοβολία αρχικά καταφθάνει σε κατανεμητή ακτινοβολίας και οι δυο επιμέρους ακτίνες συμβάλλουν μετά την ανάκλαση τους σε κάτοπτρο. Η ένταση της ακτινοβολίας μετράται συναρτήσει της μετατόπισης του κατόπτρου. Τα λαμβανόμενα συμβολογραφήματα 29\n30 (interferogram) δίνουν πληροφορίες σχετικά με τη συνολική απορρόφηση της ακτινοβολίας του δείγματος ανά μήκος κύματος και ένταση ως άθροισμα Fourier όλων των φασματικών γραμμών. Σχήμα 1.6. Φωτογραφία και σχηματικό διάγραμμα ενός συμβολόμετρου Michelson Αντοχή σε εφελκυσμό Οι μηχανικές ιδιότητες ενός πολυμερούς, είναι μεγάλης σημασίας αφού κάθε τελική εφαρμογή του υφίσταται μηχανικές καταπονήσεις που μπορούν να οδηγήσουν στην καταστροφή του. Επίσης, η κατασκευή εξαρτημάτων από πολυμερές υλικό προϋποθέτει την εφαρμογή τεχνικών διαμόρφωσης, στηρίζεται, δηλαδή, στην πλαστική παραμόρφωση του πολυμερούς. Οι κυριότερες μηχανικές δοκιμές που χρησιμοποιούνται για το χαρακτηρισμό των υλικών είναι οι δοκιμές εφελκυσμού, θλίψης, κάμψης, δυσθραυστότητας, ερπυσμού και κόπωσης. Από τις διάφορες μηχανικές δοκιμές λαμβάνονται πληροφορίες για το φορτίο πέρα από το οποίο ένα υλικό παραμορφώνεται αναντιστρεπτά, καθώς και για το οριακό φορτίο που είναι δυνατόν να αντέξει πριν από καταστρεπτική θραύση. Η αντοχή ενός πολυμερικού δείγματος στον εφελκυσμό είναι η ανώτερη δύναμη που εφαρμόζεται στα άκρα του δοκιμίου κατά την ώρα της θραύσης του. Αν F είναι η δύναμη που ασκείται σε δείγμα με εγκάρσια διατομή Α, τότε η τάση εφελκυσμού είναι το πηλίκο: 30\n31 Επιπλέον, αν L 0 είναι το αρχικό μήκος του δείγματος και L το νέο μήκος μετά την εφαρμογή της τάσης σ, τότε το πηλίκο ε αποτελεί την ανηγμένη επιμήκυνση. Ο νόμος που συσχετίζει την εφαρμοζόμενη τάση σ (stress) με την ανηγμένη επιμήκυνση ε (δηλαδή το ποσοστό της παραμόρφωσης σε σχέση με το αρχικό μήκος του δοκιμίου, deformation) που υφίσταται ένα ελαστικό στερεό, είναι ο νόμος του Ηοοκ: σ = Ε ε όπου Ε είναι το μέτρο ελαστικότητας του υλικού (Modulus of Elasticity ή Young s Modulus). Σχήμα 1.7. Καμπύλη τάσης-ανηγμένης παραμόρφωσης ενός όλκιμου υλικού Καθώς η εφελκυστική τάση που ασκείται σε ένα δοκίμιο αυξάνει, αυτό θα υποστεί καταρχήν μια αντιστρεπτή ελαστική παραμόρφωση και στη συνέχεια είτε απευθείας θραύση (περίπτωση ψαθυρής θραύσης όπου το υλικό σπάει ενώ η διατομή του σχεδόν διατηρεί τις αρχικές της διαστάσεις), είτε αρχικά μια πλαστική (μη-αντιστρεπτήή) παραμόρφωση και έπειτα θραύση (περίπτωση όλκιμης θραύσης όπου το υλικό αρχίζει να εμφανίζει τοπική ελάττωση της διατομής του -δημιουργία λαίμωσης- και πολύ 31\n32 σύντομα σπάει). Σαν όριο διαρροής ορίζουμε το σημείο στο οποίο διερχόμαστε από την ελαστική στην πλαστική περιοχή. Για την ψαθυρή θραύση κυρίως υπεύθυνες είναι οι ορθές τάσεις ενώ στην περίπτωση όλκιμης αστοχίας υπεύθυνη είναι η διάτμηση (η θραύση συμβαίνει σε μια επιφάνεια κωνικής μορφής που σχηματίζει γωνία 45 ο με την αρχική επιφάνεια του δοκιμίου.) Η εφαρμογή εφελκυστικής τάσης προκαλεί παραμόρφωση η οποία σε μακροσκοπικό επίπεδο εκδηλώνεται σαν το αποτέλεσμα μικρών μεταβολών της απόστασης μεταξύ των ατόμων και της επιμήκυνσης των ατομικών δεσμών. Σαν συνέπεια αυτών, η τάξη μεγέθους του μέτρου ελαστικότητας αποτελεί ένα μέτρο της αντίστασης σε παραμόρφωση των δυνάμεων μεταξύ των ατόμων. Στα πολυμερή, η εκτίμηση της μηχανικής τους συμπεριφοράς στηρίζεται στη μελέτη της στιβαρότητας τους (stiffness), της αντίστασή τους δηλαδή, σε ελαστικές παραμορφώσεις και στη μελέτη της αντοχής τους (strength), δηλαδή της αντίστασής τους σε θραύση μετά από πλαστική παραμόρφωση. Οι περιοχές κατά τη μηχανική καταπόνηση σε εφελκυσμό ενός πολυμερούς παρουσιάζονται στην παρακάτω εικόνα. Σχήμα 1.8. Συμπεριφορά πολυμερούς σε δοκιμή εφελκυσμού Κατά τη μηχανική φόρτιση του υλικού στην ελαστική περιοχή, οι ομοιοπολικοί δεσμοί των αλυσίδων τεντώνονται και παραμορφώνονται, δηλαδή υφίστανται ελαστική επιμήκυνση. Μετά την απομάκρυνση του φορτίου πραγματοποιείται 32\n33 επαναφορά στο αρχικό τους μήκος. Ο υπολογισμός του ορίου διαρροής, γίνεται όπως και στα μέταλλα, εφόσον και στην περίπτωση των πολυμερών η ελαστική συμπεριφορά διέπεται από τη γραμμική σχέση τάσης-παραμόρφωσης (γραμμική ελαστική συμπεριφορά). Για μεγαλύτερα φορτία, τμήματα των αλυσίδων του πολυμερούς είναι δυνατόν να παραμορφωθούν τόσο, ώστε να επανέλθουν στην αρχική τους κατάσταση μετά από κάποιο χρόνο από την απομάκρυνση του φορτίου (ώρες ή μήνες). Αυτό το είδος της ελαστικής συμπεριφοράς ονομάζεται μη γραμμική ελαστική συμπεριφορά. Κατά τον εφελκυσμό ενός πολυμερούς στην περιοχή της πλαστικής παραμορφώσεως οι μακρομοριακές αλυσίδες ξεμπλέκονται και ευθυγραμμίζονται σταδιακά, παράλληλα προς την διεύθυνση εφελκυσμού, με αποτέλεσμα το υλικό να επιμηκύνεται και να ελαττώνεται η διατομή του, σχηματίζοντας μια λαίμωση. Μόλις εκταθεί όλο το υλικό, παρατηρείται μεγάλη αύξηση της τάσης που απαιτείται για τη θραύση του, λόγω του ότι ο πλήρης προσανατολισμός των μακρομορίων του έχει σαν αποτέλεσμα να έρθουν πιο κοντά οι μακρομοριακές αλυσίδες, οπότε και ισχυροποιούνται οι μεταξύ τους δεσμοί Van der Waals Διαφορική θερμιδομετρία σάρωσης (DSC) Οι τεχνικές θερμικής ανάλυσης χρησιμοποιούνται ευρύτατα ως εργαλείο χαρακτηρισμού και μελέτης της δομής και των ιδιοτήτων των υλικών, τόσο για σκοπούς βασικής έρευνας, όσο και σε εφαρμογές βιομηχανικής κλίμακας . Η μέθοδος της Διαφορικής Θερμιδομετρίας Σάρωσης (Differential Scanning Calorimetry - DSC) αποτελεί μια τεχνική θερμικής ανάλυσης και μελετά τη θερμότητα που απορροφάται ή εκλύεται από το δείγμα του πολυμερούς κατά τη θέρμανση ή ψύξη, σε μία επιλεγμένη περιοχή θερμοκρασιών. Το διαφορικό θερμιδόμετρο έχει τη δυνατότητα να μετρά τις τιμές της ενθαλπίας, μέσω της διαφορικής ροής θερμότητας που απαιτείται, κατά την αλλαγή φάσης ή κατά τη διάρκεια μιας χημικής αντίδρασης που συμβαίνει στο υλικό, ώστε αυτό να διατηρήσει σταθερή τη θερμοκρασία του. Αυτό επιτυγχάνεται τοποθετώντας σε δύο θερμαινόμενους υποδοχείς, σφραγισμένα καψίδια αλουμινίου, από τα οποία το ένα περιέχει το δείγμα πολυμερούς και το άλλο 33\n34 είναι κενό (δοκίμιο αναφοράς). Με τη χρήση του καψιδίου επιτυγχάνεται καλή θερμική επαφή με την πηγή παροχής ισχύος και τους αισθητήρες ελέγχου του συστήματος. Στο περιβάλλον των υποδοχέων δημιουργείται αδρανής ατμόσφαιρα με ροή αζώτου και ο θερμικός ελεγκτής (υπολογιστής) αρχίζει να θερμαίνει τους υποδοχείς με προκαθορισμένο σταθερό ρυθμό. Η θερμοκρασία στους δύο υποδοχείς διατηρείται ίση με μεγάλη ακρίβεια, με τη βοήθεια θερμοζευγών. Η κρίσιμη λειτουργία του θερμικού ελεγκτή είναι η εξασφάλιση του ίδιου ρυθμού θέρμανσης των δύο χωριστών καψιδίων με τους δύο χωριστούς θερμαινόμενους υποδοχείς τους. Σε ένα πείραμα DSC μετράται η περίσσεια ροή θερμότητας, που απαιτεί ο υποδοχέας με το δοκίμιο, σε σχέση με τον υποδοχέα αναφοράς. Τελικώς από τη διάταξη DSC λαμβάνεται ένα διάγραμμα της ροής θερμότητας (ισχύος) συναρτήσει της θερμοκρασίας. Στο σχήμα 1.9. παρουσιάζεται ένα θερμόγραμμα που λαμβάνεται με μία διάταξη DSC, βασισμένη στην αντιστάθμιση ισχύος, για ένα ημικρυσταλλικό πολυμερές. Σχήμα 1.9. Θερμόγραμμα DSC σε ημικρυσταλλικό πολυμερές που παρουσιάζει τρεις διεργασίες: υαλώδη μετάβαση, ψυχρή κρυστάλλωση και τήξη Σε χαμηλές θερμοκρασίες, το δοκίμιο και το δείγμα αναφοράς βρίσκονται στην ίδια θερμοκρασία. Αυξανομένης της θερμοκρασίας πρώτα προσεγγίζεται η περιοχή της υαλώδους μετάβασης. Πρόκειται για ενδόθερμη διαδικασία, οπότε απαιτείται αύξηση 34\n35 της θερμικής ροής στο υλικό, ώστε να διατηρηθεί σε θερμοκρασία ίδια με αυτή του δείγματος αναφοράς. Το πολυμερές κρυσταλλώνεται (crystallization) σε υψηλότερη θερμοκρασία και η διαδικασία πραγματοποιείται με έκλυση θερμότητας (εξώθερμη διαδικασία). Στην περίπτωση αυτή η ροή θερμότητας στο υλικό είναι μικρότερη από αυτή στο δείγμα αναφοράς. Το εμβαδόν της περιοχής που ορίζεται από την καταγραμμένη κορυφή είναι ανάλογο με την ενθαλπία κρυστάλλωσης ΔΗc. Σε ακόμη υψηλότερες θερμοκρασίες καταγράφεται η τήξη κρυσταλλικότητας (melting), η οποία είναι μία ενδόθερμη διαδικασία και η ροή θερμότητας στο δοκίμιο είναι μεγαλύτερη από αυτή στο δείγμα αναφοράς. Η αντίστοιχη κορυφή έχει εμβαδόν ανάλογο της ενθαλπίας τήξης ΔΗm. Επίσης, εάν είναι γνωστή η τιμή της ενθαλπίας τήξης ΔΗm του 100 % κρυσταλλικού υλικού, τότε μπορεί να γίνει ο υπολογισμός του βαθμού κρυσταλλικότητας του πολυμερούς: ( ) Θα πρέπει επίσης να σημειωθεί ότι η μικρή μάζα των δοκιμίων, που χρησιμοποιούνται για τη μέτρηση DSC, συνεπάγεται γρήγορη απόκριση των υλικών στις μεταβολές της θερμοκρασίας, γεγονός που επιτρέπει την παραδοχή ότι τα δύο δοκίμια βρίσκονται κάθε στιγμή στην ίδια θερμοκρασία Περίθλαση Ακτινών-Χ (XRD) Η περίθλαση ακτινών-χ (XRD) αποτελεί μια αποτελεσματική αναλυτική τεχνική, η οποία χρησιμοποιείται για την ταυτοποίηση και το χαρακτηρισμό άγνωστων κρυσταλλικών υλικών. Η αρχή λειτουργίας της βασίζεται στην παρατήρηση της έντασης της ελαστικά σκεδαζόμενης ακτινοβολίας μιας δέσμης ακτινών-χ που προσπίπτει σε ένα δείγμα σα συνάρτηση της γωνίας σκέδασης, της πόλωσης και του μήκους κύματος. Τα μήκη κύματος των ακτινών-χ εκτείνονται στην περιοχή μεταξύ 0.1Å και 100 Å. Η λυχνία Coolidge είναι η πιο συχνά χρησιμοποιούμενη πηγή ακτινών Χ, οι οποίες και παράγονται όταν στην άνοδο προσπέσουν ηλεκτρόνια που προέρχονται από το πυρακτωμένο νήμα της καθόδου με πολύ μεγάλη ταχύτητα. Τα ηλεκτρόνια στη 35


##### Milf πατήσαμε πορνό – Πρωκτικο Porn ταινίες - σούπερ ταινία - Ελληνικό πορνό.\nΞανθιες μιλφ Τζούλια πατήσαμε μπροστά ο σύζυγός της. Cum στο τρύπες. Σέξι διαφημίσεις απαγορευτεί. Χυμώδης milf παίρνει όλες τις τρύπες πατήσαμε στο bbc παρτουζα. Teen ανθρώπους πιο καυτά αστέρια. Πορν με mega μεγέθους βυζιά πατήσαμε σκληρά. Μαλακίες. Milfs νέους οι μητέρες αγαπούν το πορνό πολλά. Ρωσικό πορνό Murmansk. Babez hardcore milf. Προμηθευτής δρόμο κρέας wmv. Britney τενεσί ερασιτεχνικό σεξ. Γυρίστηκε στο σπίτι πορνό online.\nΠορνό το πρωί στον κώλο. Ακραία εξαναγκασμένη γαμημένο. Homegrown ερασιτεχνικό πατήσαμε μιλφ παχύ λευκό pawg χώρα Χο. Καυλιάρης ερασιτεχνικό milf γροθιά πατήσαμε στο μουνί της ασυγκράτητη. Χυμώδης milf Ξανθιά πατήσαμε. μήκους ταινία: Milf πατήσαμε πορνό 49:59. Shemale. Cutie χάλια ένα μέσο πούτσο και παίρνει μουνί πατήσαμε. Κορίτσι πατήσαμε, ενώ το χέσιμο. Porntube ινδική κορίτσι παίρνει κώλο πατήσαμε. Αστεία ποιήματα Milf πατήσαμε πορνό, teen bareback βίντεο, teen πεζοπόρος αναποδιά. Πορνό σύζυγο.\nΤο βρετανικό MILF πατήσαμε σε τρίπτυχο FFM με νεαρότερη ξανθιά. Το πρωκτικό σεξ σας δώσει σωρούς καλοσύνη παντρεμενη Milf πατήσαμε πορνό πατήσαμε και καταραμένος. Λεσβία ξυρισμένο Molf. Garcella beauvais nude.\nΜου αγαπημένη βρετανική milfs στο μπάνιο. Φρέσκα πορνό κάθε αρχείο. Πανέμορφη ξανθιά μιλφ δίνει ο άνθρωπος της μια παθιασμένη υγρό τσιμπούκι. Κορίτσι Milf πατήσαμε πορνό βίντεο πρώτου σεξ. Shaggy pussies σε απευθείας σύνδεση βίντεο Milf πατήσαμε πορνό. Σκληρό πορνό Πρωκτικό σεξ Milf πατήσαμε πορνό βίντεο δωρεάν. Παρακολουθήστε όμορφο σεξ στον κόσμο.\nΦρέσκα πορνό κάθε αρχείο. Fantasyhd μιλφ πισίνα boy πατήσαμε σαν τρελός. Slutty μητριά αγαπώντας ένα τρίο και τη λήψη του στον κώλο της. PureMature - καυτό ξανθιά Φοίνιξ marie πατήσαμε ρομαντική καυτά σαν σκατά πορνό. Γυμνό αρσενικό πεζοπορίας στρατοπέδευσης Η μαρτζ σίμπσον σεξ με homer simpson Διαφυλετικό αναπαραγωγής tgp.\nΕλκυστικό και MILF παίρνει Sarah Vandella παίρνει μουνί πατήσαμε. Πραγματική γιαγιά με πεινασμένοι παλιό κόλπο. Curvy μιλφ λαμβάνει κρουνός στο μουνί. Hot σύζυγος Γαμημένοι στο μπάνιο. Αρσενικό δίδυμα γυμνό blog. Μελαχρινή διπλό πατήσαμε απότομα. Η Michelle travesti medias rayadas sin tanga. Hot γαλλική analized σε μια παρτουζα μιλφ. Κοκκινομάλλης γυναίκα φθινόπωρο bodell κάνει τον εαυτό της cum με παιχνίδια.\nΝεαρή ξανθιά και κόκκινο μιλφ με μεγάλο κώλο πατήσαμε. Γκέι δωρεάν γέροι πορνό περιεχόμενο. Εκπληκτική πίπα hd που κάνει cum. Εγώ m χυσια μιλφ για πρόσωπο πατήσαμε.\nPrevious Article Κάμερον Ντίαζ πορνό ταινία\nδράκος, μπάλα, z, πορνό, κόμικ\nΠαχουλός σύζυγός πατήσαμε για σπιτικά sextape. Συνταξιούχος μιλφ πορνοστάρ Σαμάνθα Ράιαν threeway.\nΓλείφει το μαύρο μουνί Vutaur γλείφει, το, μαύρο, μουνί\nΚαυλιάρης μωρό παίρνει τον κώλο πατήσαμε και creampied.. Γαλλικά hardcore πορνό βίντεο, ελεύθερη ταινία πορνό. Καυτή milf και εραστή της νεότερους 272.\nΜαύρο κορίτσι έφηβος στο κορίτσι πορνό Faur μαύρο, κορίτσι, έφηβος, στο, κορίτσι, πορνό\nΠαρίσι, Teen, πορνό(3)\nπατήσαμε, Ebony, έφηβοι(8)\ngay, chub, πορνό, σωλήνα(4)\nβίντεο, πορνό, μεγάλο, πισινό(2)\nμεγάλο, λευκό, πουλί, gay(9)


ΚΙΝΗΤΟΠΟΙΗΣΕΙΣ ΠΟΕΔΗΝ ΑΝΩ ΤΩΝ 100 ΑΤΟΜΩΝ. ΠΕΜΠΤΗ 28 ΙΑΝΟΥΑΡΙΟΥ ΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΗ ΗΜΕΡΑ ΔΡΑΣΗΣ. Συγκέντρωση διαμαρτυρίας στις πύλες των Νοσοκομείων και στις ΥΠΕ - Π.Ο.Ε.ΔΗ.Ν.\nΚΙΝΗΤΟΠΟΙΗΣΕΙΣ ΠΟΕΔΗΝ ΑΝΩ ΤΩΝ 100 ΑΤΟΜΩΝ. ΠΕΜΠΤΗ 28 ΙΑΝΟΥΑΡΙΟΥ ΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΗ ΗΜΕΡΑ ΔΡΑΣΗΣ. Συγκέντρωση διαμαρτυρίας στις πύλες των Νοσοκομείων και στις ΥΠΕ\nΑΡ. ΠΡΩΤ.: 4039\nΑΝΩ ΤΩΝ 100 ΑΤΟΜΩΝ\nΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΗ ΗΜΕΡΑ ΔΡΑΣΗΣ\nΣυγκέντρωση διαμαρτυρίας στις πύλες των Νοσοκομείων και στις ΥΠΕ\nΑκατανόητη η απόφαση της Ελληνικής Αστυνομίας να απαγορεύσει τις συναθροίσεις άνω των 100 ατόμων. Η ΠΟΕΔΗΝ που υπηρετεί τη Δημόσια Υγεία με απόλυτο σεβασμό στα μέτρα προστασίας δεν θα εφαρμόσει την εν λόγω απόφαση αρχής γενομένης από αύριο!!!\nΤα Σωματεία Εργαζομένων στη Δημόσια Υγεία συμμετέχουν μαζικά, δυναμικά στην κινητοποίηση της ΠΟΕΔΗΝ την Πέμπτη 28/1/2021 και οργανώνουν Συγκεντρώσεις Διαμαρτυρίας στις πύλες των Νοσοκομείων και πορείες προς τα Γραφεία των Υγειονομικών Περιφερειών.\nΔεν τελειώσαμε με τον κορωνοϊό. Η ανοσία από τον εμβολιασμό αργεί. Ήδη παρατηρούνται σημαντικές καθυστερήσεις στον εμβολιασμό πανευρωπαϊκά. Η αντιμετώπιση του τρίτου κύματος επιβάλει καλύτερη οργάνωση του συστήματος στο επίπεδο της πρόληψης με περισσότερα και δωρεάν τεστ στην κοινότητα και ασφαλή νοσοκομειακή περίθαλψη με κατάλληλες υποδομές και επαρκή αριθμό ΜΕΘ.\nΤα Εμβολιαστικά Κέντρα στα Νοσοκομεία δημιουργήθηκαν και στελεχώθηκαν με σκοπό να εμβολιάσουν το προσωπικό και μόνο. Εκ των υστέρων το Υπουργείο Υγείας αποφάσισε και ο εμβολιασμός του γενικού πληθυσμού να γίνει στα Νοσοκομεία, αναβάλλοντας προς το παρόν την λειτουργία των 1018 εμβολιαστικών κέντρων, που έχουν σχεδιαστεί, επιβαρύνοντας ακόμη περισσότερο τη λειτουργία των Νοσοκομείων και των εργαζομένων.


Μαρτίου | 2010 | πρασινο πετραδι\nΗ άρτεμη τέλειωσε το ντύσιμό της γύρω στις εννιά και βγήκε από το σπίτι χωρίς να κοιταχτεί στον καθρέφτη. Δεν είχε κοιμηθεί καθόλου καλά το περασμένο βράδυ. Τα όνειρά της ήταν ταραγμένα και ανήσυχα. Ο ανδρέας κι ο άρης έπαιζαν μπιλιάρδο σε μια παράξενη καφετέρια γεμάτη τετράγωνα μακριά τραπέζια. Ήταν και η ίδια εκεί αλλά σέρβιρε ποτά και καφέδες και κανείς από τους δυο τους δεν της έδινε την παραμικρή σημασία. Στην αρχή είχε προσπαθήσει να τους μιλήσει αλλά εκείνοι την αγνοούσαν επειδικτικά συνεχίζοντας το παιχνίδι τους.\nΈξω στο δρόμο τίναξε το κεφάλι της προσπαθώντας να διώξει τη σκέψη αυτή κι άρχισε να περπατάει κάπως πιο γρήγορα από ότι συνήθιζε. Ξαφνικά βιαζόταννα συναντήσει την επιθεωρήτρια. Έπρεπε να ξεμπερδέψει μια και καλή με τα μισόλογα και τα αινίγματα. Σίγουρα η ψυχολόγος θα έκανε το έργο της πιο εύκολο και θα τη βοηθούσε να τα βγάλει όλα από μέσα της. Έστριψε σε μια γωνία κι άρχισε να χαζεύει τις βιτρίνες των μαγαζιών που άνοιγαν. Αν ήταν στο χέρι της θα πήγαινε πετώντας ως το γραφείο αλλά καταλάβαινε πως δεν έπρεπε να τρέχει τόσο γρήγορα. Φοβόταν και τη σκιά της και κάτι μέσα της της φώναζε πως ίσως κάποιος να την παρακολουθούσε. Να έφταιγαν άραγε οι ταινίες που έβλεπε; Ήταν πιθανό. Ένα μαύρο μακρύ φόρεμα τράβηξε την προσοχή της. Ήταν φτιαγμένο από ένα λεπτό γυαλιστερό ύφασμα και όσο το κοιτούσε τόσο πιο πολύ της άρεσε. Έτσι χωρίς να το καλοκαταλάβει βρέθηκε μέσα στο μαγαζί. Είχε πολύ χρόνο ακόμη ως το ραντεβού της με την επιθεωρήτρια.\nΈστριψε στη γωνία και είδε την άρτεμη μπροστά από τη βιτρίνα ενός μαγαζιού με γυναικεία ρούχα. Πλησίασε με προφύλαξη και την παρατήρησε με προσοχή. Δεν είχε αλάξει σχεδόν καθόλου. Έδειχνε κάπως ανήσυχη αλλά αυτό δεν ήταν ασυνήθιστο για κείνη. Από τότε που ήταν παιδί ανησυχούσε υπερβολικά για τα πάντα. Έκανε ένα βήμα πίσω και αναστέναξε. Είχε προσπαθήσει να πιστέψει πως η άρτεμη δεν ήταν καθόλου όμορφη αλλά δεν τα είχε καταφέρει. Αυτό σκεφτόταν σε όλη τη διάρκεια της πτήσης, αναρωτιόταν πως θα ήταν οι αναλογίες του κορμιού της, τα μάτια της, το χρώμα των μαλλιών της. Αναρωτιόταν αν εκείνη τα έβαφε. Προσπάθησε να συγκεντρωθεί στο σχέδιό της, δεν υπήρχε χρόνος για τέτοιες σκέψεις. Ετοιμαζόταν να πλησιάσει την κοπέλα όταν εκείνη μπήκε στο κατάστημα. Να που τελικά της άρεσε εκείνο το φόρεμα, ποιος να το φανταζόταν, η μικρή άρτεμη ψώνιζε ρούχα στις εννιά το πρωί. Γέλασε πνιχτά κι έφερε τα χέρια στο λαιμό. Πίεσε τη βάση του κι έτσι το γέλιο σταμάτησε, μόνο έτσι τα κατάφερνε να ηρεμεί κάποιες φορές κι αυτό δεν ήταν καθόλου καλό και το ήξερε. Πού ήταν ο αυτοέλεγχος που διέθετε άλλοτε; Δε θα μπορούσε να πετύχει τίποτα χωρίς αυτόν. Άρπαξε το κασκολ που κρεμόταν στο μπουφαν και το φόρεσε τυλήγοντάς το σφιχτά. Αυτό θα έκανε τη δουλειά του. Ύστερα άρχισε να προχωράει αργά προς το κατάστημα.\n-σας πάει πολύ! Η νεαρή πωλήτρια έφρερε μια σβούρα γύρω της θαυμάζοντάς τις πτυχές του ρούχου. Το σώμα σας είναι καλοσχηματισμένο και το ρούχο αναδεικνύεται κι αυτό μαζί του. Ξέρετε ράφτηκε στο παρίσι… Η άρτεμη δεν της έδινε καμιά προσοχή. Της άρεσε το ρούχο, θα το αγόραζε αλλά αυτό ήταν όλο. Δεν την ενδιέφεραν τα υπόλοιπα. Περίμενε λίγα δευτερόλεπτα κι ύστερα διέκοψε την πωλήτρια χαμογελώντας πλατιά.\n-Πόσο κοστίζει; Θα το αγοράσω. Θα μπορούσα να πληρώσω με πιστωτική κάρτα; Η άλλη κοπέλα που ετοιμαζόταν να θυμώσει για τον τρόπο που τη διέκοψαν χαμογέλασε ξαφνικά, τα είχε καταφέρει. Ίσως να βοήθησε και το παραμύθι για το Παρίσι και το γνωστό σχεδιαστή.\n-φυσικά, κανένα πρόβλημα είπε μελιστάλαχτα κι άρχισε να κατευθύνεται προς το ταμείο. Η άρτεμη κούνησε καταφατικά το κεφάλι και μπήκε ξανά στο δοκιμαστήριο για να φορέσει τα ρούχα της. Δε χρειαζόταν να τη δουν με το καινούριο της φόρεμα όλοι. Δεν ήθελε η πρώτη φορά που θα το φορούσε να ήταν αυτή.\nΣτάθηκε ακριβώς έξω από το μαγαζί και διάβασε το όνομά του, «κλωστή από μετάξι». Δεν ήταν κι άσχημο, θα άρεσε στην άρτεμη. Κοίταξε στο εσωτερικό προσέχοντας να μη φαίνεται, η κοπέλα πλήρωνε με πιστωτική. Και πάλι το κακό εκείνο γέλιο απείλησε να κάνει την εμφάνισή του αλλά το έπνιξε βήχοντας, έπρεπε να το αντιμετοπίσει κάποτε, αλλιώς θα είχε πολλά προβληματα. Έστρεψε την προσοχή της στην περούκα που φορούσε. Ήταν πολύ ακριβή και πλούσια. Χρυσοκόκκινες μπούκλες πλαισίωναν το πρόσωπό και τους ώμους της. Από τότε που ήταν παιδί ονειρευόταν αυτό το χτένισμα. Τα δικά της μαλλιά δεν ήταν ετσι, το χρώμα τους δεν ήταν τόσο αστραφτερό και η υφή τους απείχε πολύ από αυτήν της περούκας. Τακτοποίησε μια μπούκλα που ξέφευγε κι ύστερα έκανε λίγα βήματα για να απομακρυνθεί από την έξοδο. Μόλις που προλάβαινε. Άνοιξε την τσάντα της κι έβγαλε ένα αντικείμενο στο σχήμα και το μέγεθος ενός στυλό. Μόνο που αυτό ήταν ένα γυάλινο φιαλίδιο που περιείχε κάποιο ακριβό άρωμα. Το ξεβίδωσε κι άρχισε να ψεκάζει το λαιμό και το κασκολ της. Αυτή η μυρωδιά θα την τρέλαινε, θα την αναγνώριζε αναμφίβολα ανάμεσα σε χίλιες, αλλά ταυτοχρόνως δε θα μπορούσε να είναι κι απόλυτα σίγουρη. Ύστερα έπλεξε τα δάκτυλα των χεριών και περίμενε.\nΗ άρτεμη πήρε τη σακούλα με το φόρεμα και αφού χαιρέτισε την πωλήτρια βγήκε από το μαγαζί. Άρχισε να περπατάει βιαστικά, ήταν χαρούμενη. Το άρωμα τη χτύπησε στα ρουθούνια σχεδόν αμέσως αλλά στην αρχή δεν του έδωσε καμιά σημασία. Χρειάστηκε να περάσουν κάμποσα δευτερόλεπτα πριν ακινητοποιηθεί στη θέση της προσπαθώντας να το αναγνωρίσει. Σκόρπιες εικόνες άρχισαν να κατακλίζουν τη μνήμη της αλλά καμιά δεν ήταν τόσο ξεκάθαρη και ισχυρή ώστε να την πληροφορήσουν για την ιδιοκτήτρια του αρώματος. Προσπάθησε να συγκεντρωθεί καλύτερα στη μυρωδιά, καραμέλα, βούτυρο κι ένα παράξενο ανατολίτικο μπαχαρικό που είχε ξεχάσει για άλλη μια φορά το όνομά του.Ήταν βέβαιη πως κάποτε το θυμόταν πολύ καλά.\nΗ άλλη γυναίκα συνέχιζε να την παρακολουιεί χαμογελώντας. Μόνο όταν είδε την έκφραση του προσώπου της να αλάζει κατάλαβε πως είχε έρθει η ώρα. Έβγαλε αστραπιαία ένα μικρό χρυσό κινητό τηλέφωνο από την εσωτερική τσέπη του μπουφάν της και πληκτρολόγησε ένα νούμερο.\n-όλα εντάξει εκει; Ρώτησε χαμηλόφωνα. Ξεκινάμε σε λίγα λεπτά. Άκουσε για μια στιγμή κι ύστερα έκλεισε τη συσκευή και την έβαλε και πάλι στην τσέπη της.\nΠλησίασε την άρτεμη που εξακολουθούσε να στέκεται άφωνη λίγο πιο μακριά και όταν έφτασε κοντά της είπε με την πιο γλυκιά φωνή της.\n-Γεια σου άρτεμη. Είσαι καλά; Δεν ήξερα πως σου άρεσαν τα πρωινά ψώνια! Η κοπέλα την κοίταξε με δυο τεράστια μάτια.\n-ωραίο φόρεμα, συνέχισε να μιλάει παίρνοντας τη σακούλα από το χέρι της άλλης. Τα δάκτυλα της είχαν ανοίξει παρά τη θέλησή της.\n-Κάποτε είχα αγοράσει κι εγώ ένα παρόμοιο, μόνο που εκείνο είχε κι ένα σωρό στολίδια.\n-ποια είσαι; Επιτέλους η άρτεμη κατόρθωσε να μιλήσει αν και η φωνή της έτρεμε ελαφρά.\n-δεν ξέρεις; Δεν το πιστεύω. Σε ξεγελούν τα μαλλιά μου; Έφερε το χέρι της ως την περούκα κι έκανε να την τραβήξει αλλά ένα απελπισμένο επιφώνημα της άλλης την έκανενα σταματήσει.\n-το άρωμά σου, μουρμούρισε η άρτεμη, αυτό το άρωμα…\n-δε σκέφτηκες πως θα μπορούσε να είναι κάποια σύμπτωση;\n-το σκέφθηκα, για α είμαι ειλικρινής θα το ήθελα.\n-γιατί; Έκανε ένα βήμα προς το μέρος της. Η άρτεμη έκανε κι εκείνη έβα βήμα προς τα πίσω αλλά δεν υπολόγισε κα΄λά την απόσταση κι έτσι το πίσω μέρος του σώματός της προσέκρουσε πάνω στην πόρτα ενός παρκαρισμένου αυτοκινήτου. Η άλλη γυναίκα την έφτασε γρήγορα και την αγκάλιασε σφικτά.\n-Δε χαίρεσαι που με βλέπεις; Η ανάσα της μύριζε μέντα και πορτοκάλι.\nΝαι, χαίρομαι. Η άρτεμη θέλησε να τραβηχτεί αλλά η άλλη γυναίκα δεν την άφησε. Αντίθετα την έσφιξε πιο δυνατά με το ένα χέρι ενώ με το άλλο άρχισε να ψάχνει μέσα στην τσάντα της.\n-ελπίζω να μη σε καθυστερώ από κάτι είπε ενώ συνέχιζε το ψάξιμο.\n-η αλήθεια είναι πως έχω κάποιο ραντεβού. Η Άρτεμη προσπάθησε να ανακτήσει ένα μέρος της ψυχραιμίας της.\n-δε γίνεται να καθυστερήσεις λίγο; Επιτέλους σταμάτησε το ψάξιμο. Τώρα κρατούσε ένα μάτσο κλειδιά.\n-έχουμε τόσα να πούμε, δε νομίζεις;; Χωρίς να χάσει καιρό ξεκλείδωσε την πόρτα του αυτοκινήτου και σηκώνοντας την εμβρόντητη άρτεμη την κάθισε στη θέση του συνοδηγού. Ύστερα έκανε το γύρο του αυτοκινήτου και κάθισε κι εκείνη στη θέση της δίπλα στην άρτεμη.\nΕτικέτες:συγγραφή το πρώτο μέρος μιας ιστορίας\nYou are currently browsing the πρασινο πετραδι blog archives for Μαρτίου 2010.


Εκδρομή στο Βελιγράδι από Θεσσαλονίκη στις 21 Νοεμβρίου με 24 Νοεμβρίου, ΜΟΝΟ με 59 €! Εκδρομή 2 διανυκτερεύσεων στην πρωτεύουσα της Σερβίας με διαμονή στο Compass River City 3* !\nΑνακαλύψτε το Βελιγράδι, ένα ταξίδι που θα σας γεμίσει με ξεχωριστές εμπειρίες. Μια πόλη γνωστή για την εκπληκτική ομορφιά της αλλά και την έντονη νυχτερινή ζωή της! Διαμονή στο Compass River City 3* Με πρωινό! Η εκδρομή που βλέπετε αναχωρεί από Θεσσαλονίκη στις 21 Νοεμβρίου ενώ αναχωρεί από το Βελιγράδι στις 24 Νοεμβρίου . Δείτε το αναλυτικό πρόγραμμα εκδρομής και χρήσιμες πληροφορίες για την παραμονή σας στον προορισμό!


Σχετικά με τις μετατροπές , συγχωνεύσεις επιχειρησεων , ο Ν. 3852/2010 έκανε το λάθος να τις επιβάλει χωρις να απαιτείται οικονομοτεχνική μελέτη . Τρεις μεμονομένες επιχειρήσεις που είναι απο μόνες τους βιώσιμες η κάθε μία χωριστά , δεν σημαίνει οτι αν συνενωθούν θα είναι και η νέα επιχείρηση βιώσιμη . Αυτό πρέπει να αποδειχθεί απο την οικνοομοτεχνική μελέτη . Δυστυχώς και ο προτεινόμενος Νόμος συνεχίζει το ίδιο λάθος . Για τις οικονομοτεχνικές μελέτες αυτές καθ’ αυτές , είδαμε οτι ενώ τίθενται κανόνες και μέθοδος των μελετών αυτών και με οδηγίες της ΕΕΤΑΑ εντουτοις στην πράξη επειδή δεν υπάρχει κανενός είδους αξιολόγηση τους απο σοβαρούς επιστήμονες , βλέπουμε ωραίες εκθέσεις ιδεών , αντιγραφές άλλων μελετών , που μιλούν ακόμα και για αξιοποίηση «Μαρίνας» σε ορεινό Δήμο. Πρέπει να μπουν κανόνες αξιολόγησης των οικονομοτεχνικών μελετών , που πολλές φορές γίνονται απο μη ειδικούς ή απο έναν και μόνο οικονομικό επιστήμονα , αν και υπάρχουν και τεχνικά στοιχεία , χωρίς την σύμμπραξη άλλων ειδικοτήτων ! Επίσης το μικρό κόστος των μελετών αυτών , που συχνά είναι και απλήρωτες απο τους ΟΤΑ, συντελεί στην προχειρότητα . Πρέπει να οριστεί ελάχιστο πλαφόν αμοιβής και χρόνου μιας οικονομοτεχνικής μελέτης με βάση τις προδιαγραφές της , ώστε να είναι αξιόπιστη . Κάθε στοιχείο ή πληροφορία της μελέτης πρέπει να τεκμηριώνεται στο παράρτημα . Οι παρεμβάσεις των διοικήσεων των ΟΤΑ στις μελέτες αυτές πρέπει να σταματήσουν ,και να δουλέψουν ανεπηρέαστοι οι μελετητές . Ο στόχος και το περιεχόμενο της μελέτης να καθορίζεται με απόφαση του δημοτικού συμβουλίου . ΝΕΝΔΟΣ ΠΑΝΑΓΙΩΤΗΣΔ/ΝΤΗΣ ΔΗΜΟΥ ΠΑΥΛΟΥ ΜΕΛΑ\nΑΚΡΙΤΩΝ ΑΠΟΚΕΝΤΡΩΣΗΣ ΔΗΜΟΥ Ενεργούς\nάλλων διευθυντής διοικήσεων μελετών


Σαμαράς για Novartis: 'Θα έρθουν όλα στο φως' - Αναφέρθηκε σε πολιτικά πρόσωπα - Πολιτική | News 24/7\nΚατάθεση του πρώην πρωθυπουργού Αντώνη Σαμαρά για την υπόθεση Novartis στον Άρειο Πάγο EUROKINISSI\nΟλοκληρώθηκε η κατάθεση του πρώην πρωθυπουργού Αντ. Σαμαρά στον Άρειο Πάγο για τους χειρισμούς της υπόθεσης Novartis. Πληροφορίες αναφέρουν ότι οι αρμόδιοι ανώτατοι εισαγγελείς δεν αποκλείεται να διαβιβάσουν τη δικογραφία στη Βουλή.\n10 Σεπτεμβρίου 2019 14:36\nΠολυσέλιδο υπόμνημα, με το οποίο υπερασπίζεται τη μηνυτήρια αναφορά που είχε καταθέσει για την υπόθεση Novartis, υπέβαλε σήμερα ο πρώην πρωθυπουργός Αντ. Σαμαρά, στο πλαίσιο της μαρτυρικής κατάθεσής του στον Άρειο Πάγο.\nΟ Αντ. Σαμαράς, σύμφωνα με πληροφορίες, επικαλείται στο έγγραφο τα νέα στοιχεία που έχουν προκύψει για την υπόθεση, ενώ οι αρμόδιοι ανώτατοι εισαγγελείς δεν αποκλείεται να διαβιβάσουν τη δικογραφία στη Βουλή, ύστερα από την αναφορά του Αντ. Σαμαρά σε πολιτικά πρόσωπα, με την έρευνα να συνεχίζεται από την ελληνική Δικαιοσύνη για τα μη πολιτικά πρόσωπα.\nΟ ίδιος εξερχόμενος από τον Άρειο Πάγο έκανε λόγο για άθλια σκευωρία σε βάρος του. «Ό,τι είχα να πω για αυτή την άθλια σκευωρία το έχω πει από την πρώτη στιγμή. Θα έρθουν όλα στο φως» δήλωσε, ενώ έκανε γνωστό ότι ενώπιον των εισαγγελικών αρχών κατονόμασε τον περίφημο «Ρασπούτιν».\nΟι μαρτυρικές καταθέσεις συνεχίζονται αύριο, Τετάρτη. Σειρά έχει ο πρώην πρόεδρου του ΠΑΣΟΚ, Ευ. Βενιζέλος, ο οποίος -όπως και οι Αντ. Σαμαράς και Δημ. Αβραμόπουλος - είχε υποβάλει μηνυτήρια αναφορά για τους χειρισμούς στην έρευνα γύρω από τη φαρμακοβιομηχανία.\nΠληροφορίες αναφέρουν ότι οι αρμόδιοι ανώτατοι εισαγγελείς δεν αποκλείεται να διαβιβάσουν τη δικογραφία στη Βουλή, ύστερα από την αναφορά του Αντ. Σαμαρά σε πολιτικά πρόσωπα, ενώ η έρευνα θα συνεχιστεί από την ελληνική Δικαιοσύνη για τα μη πολιτικά πρόσωπα.\nΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΑ: Σαμαράς, novartis, Δικαιοσύνη\nNovartis: Στον Άρειο Πάγο ο Αντώνης Σαμαράς\n"Κανείς δεν μας έχει ενοχλήσει για τον Γιαν Βέσελι"