ԳԱՈՒՍԱԿԱՆ 03 GRՐԱԳՐԻ ՕԳՆՈՒԹՅԱՄԲ ԷԹԻԼՄԵԹԻՍՈՒԼՈՆԻ ՀԵՌԱԽՈՍԻ ՔԱՆՏՈՔԻՄԻԱԿԱՆ Հաշվարկը .ծմբ պարունակող միացությունների, սուլֆօքսիդ ֆ սուլֆոնների ուսումնասիրությունը մեծ հետաքրքրություն է ներկայացնում:   Dimethylsulfone- ը մթնոլորտային dimethylsulfide- ի օքսիդացման արդյունք է:   Ուսումնասիրությունները ցույց են տվել, որ դիմեթիլ սուլֆոնը կարող է փոխազդել ջրի հետ `նպաստելու ամպերի հիմքը հանդիսացող մթնոլորտում աերոզոլների առաջացմանը:   Dimethylsulfone- ը նույնպես ունի մեծ կենսաբժշկական նշանակություն [6], այն տրանսպորտային մոլեկուլ է մարմնում տարրական ծծմբի համար, ծծմբի աղբյուր մեթիոնին և ցիստեին ամինաթթուների համար:   Դիմեթիլսուլֆոնի կառուցվածքային և սպեկտրալ հատկությունները ուսումնասիրվել են տարբեր հեղինակների կողմից [1, 3, 4], բայց գրականության մեջ հետագա հոմոլոգների, մասնավորապես ՝ էթիլմեթիլսուլֆոնի վերաբերյալ տվյալներ չկան:  Վերջին տարիներին էլիտիլմեթիլսուլֆոնը լայնորեն օգտագործվում է էլիտար մարտկոցներում ՝ որպես էլեկտրոլիտ: Մեր աշխատանքի նպատակն է հաշվարկել էթիլմեթիլսուլֆոնի երկրաչափական-սպեկտրալ պարամետրերը Gaussian 03 ծրագրային փաթեթի միջոցով:  Արդյունքները համեմատվել են դիմեթիլ և դիէթիլսուլֆոնի հատկությունների հետ: Փորձարարական մաս:  Էթիլմեթիլսուլֆոնի մեկուսացված մոլեկուլի քվանտաքիմիական հաշվարկները կատարվել են HyperChem և Gaussian 03 ծրագրակազմի միջոցով: HyperChem- ում մոլեկուլի նախնական երկրաչափության օպտիմալացումն իրականացվեց MM + և AM1, PM3, MNDO մոլեկուլային մեխանիկայի կիսաէմպիրիկ մեթոդներով:   Կիսէմպիրիկ մեթոդով օպտիմիզացված էթիլմեթիլսուլֆոնի Z- մատրիցը մտցվեց Գաուսյան 03 ծրագրի մեջ:   Gaussian 03-ում օպտիմալացումը կատարվեց օգտագործելով սահմանափակ Hartree-Fock (RHF) մեթոդը հետևյալ հիմքերով. 6-31G (դ), 6-311G (դ), 6-311G (դ, էջ):   6-31G (դ) բեռնիչ սարքերի համար օգտագործվել են պարզ գաուսյան գործառույթներ `խորը ուղեծրերը նկարագրելու համար, 3 և 1 գործառույթներ` վալենտային և- p օրբիտալների համար, և վեց գործառույթների շարք `դ-օրբիտալների համար:   Բազային հավաքածուների ավելացման հաջորդ քայլը Hydրածնի և հելիումի ատոմների գործառույթների ավելացում:  Օպտիմալացնելու համար տրվել է հետևյալ հրահանգը. # RHF / 6-31G (d) opt.  Opt հիմնական բառը նշանակում է օպտիմալացման գործողություն:   Երկրաչափական պարամետրերի հաշվարկից բացի, հաշվարկվել են նաև նշված մոլեկուլի տեսական տատանումների սպեկտրները:   Այդ գործողության հրամանին ավելացվել է Freq հիմնաբառը:  GaussView ծրագիրը օգտագործվել է մոլեկուլների տարածական ներկայացման համար: Արդյունքները և դրանց քննարկումը:   Աշխատանքի առաջին փուլում էթիլմեթիլսուլֆոնի մեկուսացված մոլեկուլի երկրաչափությունը օպտիմիզացվել է MM + և կիսաէմպիրիկ մոլեկուլային մեխանիկայի AM1, PM3, MNDO մեթոդների միջոցով HyperChem ծրագրի միջոցով:   Այնուհետև, էթիլմեթիլսուլֆոնի կայուն կոնֆորմացիաների տարածական կառուցվածքը բացահայտելու համար, կատարվեց մոլեկուլային-կոնֆորմացիոն վերլուծություն և որոշվեց պոտենցիալ էներգիայի կախվածությունը երկկենցաղի անկյունից:  Նկար 1-ը ցույց է տալիս էթիլմեթիլսուլֆոնի (որը հաշվարկված է կիսաէմպիրիկ AM1 մեթոդով) էթնիկական պոտենցիալ կախվածությունը S1C5C6H13 երկանունից:   Ինչպես երեւում է գծապատկերից, անկայուն փոխակերպիչները նկատվում են 69, 129, 250 S1C5C6H13 երկկողմանի անկյունների դեպքում, իսկ կայուն փոխակերպիչները ՝ 70, 190, 310 S1C5C6H13 երկկողմանի անկյունների դեպքում: Հաջորդ քայլում էթիլմեթիլսուլֆոնի երկրաչափական պարամետրերը հաշվարկվել են Hartrey-Fock սահմանափակ մեթոդով `տարբեր հիմքերով` Gaussian03 ծրագրի միջոցով:   Նկ. 2-ը ցույց է տալիս RHF / 63111G (d, p) մեթոդով օպտիմիզացված էթիլմեթիլսուլֆոնի առավել կայուն կոնֆորմալների տարածական կառուցվածքը:  Հաշվարկված երկրաչափական պարամետրերը (կապի երկարություններ, վալենտային և երկնային անկյուններ, էներգիաներ, դիպոլային պահեր և լիցքեր) ամփոփված են աղի մեջ: 1-ում: Նկար 1. Էթիլմեթիլսուլֆոնի մոլեկուլի պոտենցիալ էներգետիկ կախվածությունը S1C5C6H13 ամպլիտուդում: Նկար 2. RHF / 6311G (դ) մեթոդով օպտիմիզացված էթիլմեթիլսուլֆոնի տարածական կառուցվածքը: 1-ից RHF / 6-311G (d, p) հիմքի կիրառմամբ դիտվում են էթիլմեթիլսուլֆոնի մոլեկուլի ամենա կայուն կայուն ձևավորումները (նվազագույն էներգիա ունեցող):   Հիմքի ընդլայնման հետ մեկտեղ դիպոլի իմպուլսը մեծանում է, S = O և SC կապերը կարճանում են, և OSO անկյունը նվազում է: Պետք է նշել, որ dimethylsulfone մոլեկուլի երկրաչափության օպտիմիզացումը RHF / 6-311G (d, p) հիման վրա բավականին լավ է վերարտադրում փորձարարական տվյալները, մասնավորապես, կապի երկարության առավելագույն ճշգրիտ արժեքը S = O է համարվել   Հետևաբար, dimethylsulfone- ի, ethylmethylsulfone- ի և diethylsulfoniometer- ի երկրաչափական սպեկտրալ պարամետրերը համեմատելու համար հետհաշվարկն իրականացվել է միայն RHF / 6-311G (d, p) հիմքի միջոցով: Աղյուսակ 1. Էթիլմեթիլսուլֆոնի մոլեկուլի երկրաչափական պարամետրերը, որոնք հաշվարկվել են Hartrey-Fock մեթոդով, E, Hartley μ, Dag: Նկար 2-ում ամփոփված են դիմեթիլսուլֆոնի, դիէթիլսուլֆոնի, էթիլմեթիլսուլֆոնի երկրաչափական պարամետրերը, որոնք հաշվարկվել են RHF / 6-311G (d, p), ինչպես նաև ծծմբի թթվածնի լիցքերի հիման վրա:   Ինչպես երեւում է աղյուսակից, շարքերում dimethylsulfone, ethylmethylsulfone, diethylsulfone, S = O երկար SC կապերը երկարում են, OSO անկյունը նվազում է, ծծմբի լիցքը մեծանում է, և թթվածնի լիցքը նվազում է:  Դիպոլի իմպուլսի արժեքը ամենաբարձրն է էթիլմեթիլսուլֆոնի դեպքում: Երկրաչափական պարամետրերից բացի, dimethylsulfone, diethylsulfone և ethylmethylsulfone- ի IC սպեկտրները հաշվարկվել են RHF / 6-311G (d, p) մեթոդով:   Դիմեթիլսուլֆոնն ունի 27 նորմալ տատանում, դիէթիլսուլֆոնը ՝ 45, իսկ էթիլմեթիլսուլֆոնը ՝ 36:  Նկ. 3-ը ներկայացնում է էթիլմեթիլսուլֆոնի տեսական EC սպեկտրը: Աղյուսակ 2. Դիմեթիլ-, էթիլմեթիլ- և դիէթիլսուլֆոն մոլեկուլների երկրաչափական և սպեկտրալ պարամետրերը, որոնք հաշվարկվել են Hartrey-Fock վերջավոր RHF / 6-311G (d, p) մեթոդով E), սմ -1 Նկար 3. Էթիլմեթիլսուլֆոնի տեսական EC սպեկտրը, հաշվարկված է Hartrey-Focus- սահմանափակված RHF / 6-311G (d, p) մեթոդով: 13 սմ-1 (8 սմ -1) հակասիմետրիկ և սիմետրիկ տատանումների հաճախականությունները `էթիլմեթիլսուլֆոնի դեպքում, էթիլմեթիլսուլֆոնի համեմատությամբ տեղափոխվում են դեպի ցածր հաճախականության տիրույթ` S = O կապերի ավելի բևեռական լինելու պատճառով: Գրականության զույգերը և Li + իոնի լուծումը սուլֆոններում:   փուլային դիագրամներ, հաղորդունակություն, Raman Spectra և Աշոտ Մխիթարյան: ։

Gaussian  03  քվանտաքիմիական  ծրագրի  օգնությամբ  ուսումնասիրվել  է  էթիլմեթիլսուլֆոնի պոտենցիալ էներգիայի կախվածությունը SCCH երկնիստ անկյունից։
  Էթիլմեթիլսուլֆոնի  ամենակայուն  կոնֆորմերի  երկրաչափական  պարամետրերի  և  տատանողական  հաճախությունների  հաշվարկը  կատարվել  է  Հարտրի-Ֆոկի  սահմանափակ  մեթոդով`  RHF/6-311G(d,p)  բազիսով։
  Ցույց է տրվել, որ S=O խմբի վալենտական տատանման հաճախությունները էթիլմեթիլսուլֆոնի  դեպքում,  համեմատած  դիմեթիլսուլֆոնի,  տեղաշարժվում  են  դեպի  ցածր  հաճախության տիրույթ` պայմանավորված S=O կապերի ավելի բևեռային բնույթով։
