ԱՔՐԻԴԻՆ ՆԱՐԱՆID ԹԹԻ ՀԱՇՎԵԿՇՏԱՅԻՆ ՈՒՍՈՒՄՆԱՍԻՐՈՒԹՅՈՒՆ Ներածություն.   Ակրիդին նարնջի (AO) լուծույթների սպեկտրոսկոպիկ հետազոտության կարևորությունը պայմանավորված է նրանով, որ մի շարք գործոններ, ինչպիսիք են լուծիչը, հավելումները, pH- ն և այլն, կարող են էական ազդեցություն ունենալ AO լուծույթի տարբեր կազմավորումների վրա: Մենք ուսումնասիրել ենք լուծիչի, այս դեպքում ՝ դիմեթիլսուլֆօքսիդի (DMSO), ազդեցությունը AO- ի թթու-բազային մնացորդի վրա:  Ուսումնասիրվել է նաև անօրգանական աղ կլանող միջոցի `անօրգանական աղի կալիումի կարբոնատի (K2CO3) ազդեցությունը AO- ի թթու-բազային մնացորդի վրա: AO լուծույթների սպեկտրոսկոպիկ հետազոտությունը կատարվել է էլեկտրոնների կլանման և ցերեկային լույսի առաքման սպեկտրոսկոպիկ մեթոդներով:   Էլեկտրոնների կլանման սպեկտրոսկոպիան լայնորեն օգտագործվում է նյութերի մաքրությունը որոշելու, քիմիական ռեակցիաների և կինետիկայի մեխանիզմն ուսումնասիրելու համար:   Կենսաբանական համակարգերի ուսումնասիրության համար մեծ նշանակություն ունի լյումինեսցենտային սպեկտրոսկոպիան: Հետաքրքիր է պարզել DMSO ալիումի կալիումի կարբոնատի ազդեցությունը AO- ի թթու-բազային մնացորդի վրա և համեմատել դրանց գործողության մեխանիզմների տարբերությունները: Օգտագործված նյութեր և մեթոդներ:  AO- ն Sigma-Aldrich (ԱՄՆ) էր և օգտագործվում էր առանց հետագա մաքրման:  DMSO- ն գնվել է Գերմանիայից (Alfa Aesar, 99.9%):   AO- ն լուծարվեց DMSO- ում և կրկնակի հագեցած ջրի մեջ (յուրահատուկ հաղորդունակությունը 2 μS- ից պակաս է - սմ -125 ° C) և պահանջվող կոնցենտրացիան ստացվեց նոսրացման միջոցով: Էլեկտրոնային կլանման սպեկտրները գրանցվել են SPECORD 50PC սպեկտրաֆոտոմետրի միջոցով:   Լյումինեսցենտային ուսումնասիրությունները կատարվել են «Varian Cary Eclipse» սպեկտրաֆոտոմետրով `425 նմ ալիքի երկարությամբ` բոլոր լուծույթների համար:  Լյումինեսցենտային սպեկտրը գրանցվել է 430-800 նմ սահմաններում:  Բոլոր նմուշների օպտիկական ուղու երկարությունը 1 սմ էր:  Փորձերը կատարվել են 20 ° C ջերմաստիճանում: Ստացված արդյունքները և դրանց քննարկումը:  AO- ն կենսաբանորեն կարիոն կատիոնային գունանյութ է, որը հեշտությամբ պրոտոնացվում է pH <10 տիրույթում, նույնիսկ ջրային լուծույթում [1,2]:  Ստորև ներկայացված են AO- ի և դրա պրոտոնավորված մոնոմերների կառուցվածքները: Նկար. 1 Ակրիդին նարնջի հիմքի կառուցվածքները (ա.) Եվ դրա պրոտոնավորված մոնոմերները (ծն.): Պրոտոնը ջրից անջատելով ՝ AO- ն բարձրանում է դեպի պրոտոնավորված մոնոմերային ձին, որն էլ իր հերթին դառնում է ձևավորող ձի:  Վերոնշյալ գործընթացների համար տրված են հետևյալ հավասարակշռությունները. և ոչնչացման արժեքները վերցված են գրականությունից (համապատասխանաբար պրոտոնավորված մոնոմերային և դիմերային ձիերի համար, համապատասխանաբար 492 նմ նիշի 63800 լ / մոլ (սմ) և 17000 լ / մոլ (սմ), և 465 նմ ալիքի երկարության դեպք `38000 լ / (մոլ • սմ) և 47000 լ / (մոլ • սմ)) [3]: Այս եղանակով հնարավոր է հաշվարկել AO- ի ելքային կոնցենտրացիան: DMSO- ջրային լուծույթում AO- ի վարքն ուսումնասիրելու համար ջրի և AO- ի կլանման ցերեկային լույսի սպեկտրները նախապես գրանցվել են DMSO- ում [4]:  Կլանման և լյումինեսցիայի առաքման նորմալացված սպեկտրը ներկայացված է Նկար 2 ա-ում:  Կլանման սպեկտրը բնութագրվում է 468 և 490 նմ ալիքների երկարության երկու առավելագույն չափերով, որոնք OHAOBHHOHAOB22) (2AOBHAOBH])) AOBHAOBHAAOBHAOBHee]) [] (2 (]) [2 () 2 (22) (22AOBHAOBHAAOBHAOBHee]) [(2] [] [22AOBHAOBHAOBtot) 1 ()A) 2 (A12 2+) ոտքերը պրոտոնավորված են, որոնք պատասխանատու կերպով վերագրվում են հայտատուներին ((AOBH) 2 (AOBH +) [3,5]:   AO կիրառությունների ցերեկային լույսի հայտնաբերման համար նախնական կոնցենտրացիան պետք է լինի ավելի մեծ, քան 1 • 10-3 մոլ / լ: DMSO- ի հիմնական HO- ի և ձիերի կլանման լյումինեսցենտային սպեկտրները ներկայացված են Նկար 2b- ում:  Կլանման առավելագույն սպեկտրը դիտվում է 428 նմ, իսկ առաքումը ՝ 525 նմ, որը համապատասխանում է AO– ի հիմնական ձիուն:   Նման տվյալներ են ստացվել նրա աշխատանքում [6]: Նկար. 2 AOB էլեկտրոնների կլանման նորմալացված սպեկտրները (___) և լյումինեսցենտային առաքումը (- - -): ա) ջրի մեջ, բ) DMSO- ում: [AOB] = 4.31 • 10-5 մոլ / լ կլանման չափումների և [AOB] = 1.1 • 10-5 մոլ / լ լյումինեսցենտային չափումների համար: Ակնհայտ է, որ տարբեր գործոններ ազդելու են հավասարակշռության վրա ՝ փոխելով «կլանման» և «լյումինեսցենտային» առաքման սպեկտրի բնութագրերը:  DMSO- ն ունի հիմնական հատկություններ. դրա ավելացումը AO- ի վրա հիմնված ձիերի լուծույթին հանգեցնում է կլանման սպեկտրի էական փոփոխությունների, որը ցույց է տրված Նկարում 3-ում: 4005006007008000.00.20.40.60.81.00.00.20.40.60.81.0üÉáõáñ »« » FigóÇ³ÛÇ ÇÝï »ÝëÇíáõÃÛáõÝ (å.Ù.) ÎÉ³ÝáõÙ (ÝÙ) (μ) Նկար. 3 AOB էլեկտրոնների կլանման սպեկտրը` կախված DMSO- ի կոնցենտրացիայից: DMSO- ի մոլային բաժիններն են. (1) 0; (2) 0,17; (3) 0.39; (4) 0,51; (5) 0,59; (6) 0,63; (7) 0.68; (8) 0,69; (9) 0,71; (10) 0.74; (10) 0.81; (11) Երբ DMSO- ի քանակը ցածր է, 490 նմ ալիքի երկարության տակ ընկած AOBH + ուժգնությունը մեծանում է, և 468 նմ ալիքի երկարության դեպքում 2 + -ը նեղանում է ուսի:   DMSO համակենտրոնացման դիտորդ (AOBH) 2: Հետագա աճը հանգեցնում է կլանման առավելագույնի նվազմանը 490 նմ ալիքի ներքո, նոր `կլանման նոր շերտ է ձևավորվում 428 նմ ալիքի երկարության վրա` ԱՀ ապ-պրոտոնացված ձիով:   Հայտնի է, որ կլանումը հավելանյութի մեծություն է:   Երկու փոխանակելի նյութերի միջեւ հավասարակշռության ցանկացած փոփոխություն հանգեցնում է այդ նյութերում ներդրումների վերաբաշխմանը, որի արդյունքում փոփոխվում է ամբողջ սպեկտրը:  Այս պարագայում առաջին իզոսբեստիկ կետը հայտնվում է 450 նմ-ից ցածր, երբ DMSO- ի մոլային ֆրակցիան փոխվում է 0.17-ից 0.68-ով:   DMSO- ի քանակի ավելացման հետ երկրորդ իզոսբեստիկ կետը հայտնվում է 443 նմ: Առաջին իզոսբեստային կետի առկայությունը հստակ ցույց է տալիս, որ ռեակցիայի արդյունքում հաստատվել է հավասարակշռություն (1) ավելացված DMSO- ի ավելացումը հանգեցնում է ձախի անհավասարակշռության:  Երկրորդ իզոսբեստիկ կետը տեղի է ունենում DMSO ինքնասոցացման շնորհիվ: Էլեկտրոնների կլանման սպեկտրոսկոպիայից ստացված տվյալների համաձայն, DMSO լուծույթում առկա է միայն հիմնական AO ձուն:   Հետեւաբար, տրամաբանական է ենթադրել, որ DMSO- ում լյումինեսցենտային սպեկտրը տեղի է ունենում AO- ի հիմքային վիճակի պատճառով:  Բացի այդ, քանի որ DMSO- ի ջրի խառնուրդում ավելանում է DMSO- ի կոնցենտրացիան, լյումինեսցենտային ազդանշանի ինտենսիվությունը մեծանում է (նկ. 4): Նկար. 4 AOB- ի լյումինեսցենտային սպեկտրը կախված է DMSO- ի կոնցենտրացիայից: Առաքման սպեկտրները գրանցվել են 425 նմ (2) 0.17 գրգռման ալիքի վրա; (3) 0.39; (4) 0,51; (5) 0,59; (6) 0,69; (7) 0.74; (8) 1. Այլ կերպ ասած, AO պրոտոնացված ձիերի քվանտային ելքը ավելի փոքր է:   Ակնհայտ է, որ DMSO- ի ավելացման հետ AO- ի հիմնական վիճակի կոնցենտրացիան մեծանում է: Հայտնի է, որ AO առաքման սպեկտրը, որտեղ պրոտոնավորումը տեղի է ունենում ամինո խմբի (AOBNH +) հաշվին, դիտվում է 550 նմ:   Այս վիճակը գոյություն ունի միայն հուզված վիճակում և տարբերվում է այն հիմնական ներկից (AOBH +), որով պրոտոնը կցված է ներցիկլիկազին:   Աշխատանքում ստացված տվյալները ցույց են տալիս, որ AOBNH + ձին գոյություն չունի AO ջրային լուծույթում կամ DMSO- ում: Oրային լուծույթի ստոիկական շեղումները DMSO- ում AO- ի լյումինեսցենտային առաքման սպեկտրում ( , որտեղ n, համապատասխանաբար, մանրաթելերի լյումինեսցիայի առավելագույն առաքումն է) հաշվարկվում են ստանդարտ մեթոդներով [9]:   MSրային լուծույթի արժեքները DMSO- ում համապատասխանաբար 1504.6 սմ -1 և 4316.9 սմ -1 են:   Ինչպես նշվեց վերևում, AO պրոտոնները ցերեկային ցերեկով լյումինեսցենտ են, մինչդեռ DMSO- ում գոյություն ունի միայն հիմնական ձուն:  Հետեւաբար, Stox- ի շեղումը չի կարող բացատրվել վճարունակ բևեռականության փոփոխությամբ: Կարելի է ենթադրել, որ AO հիմնական ձիու հուզված և վիճակում դիպոլային պահերի միջև տարբերությունն ավելի մեծ է, քան պրոտոնավորված մոնոմերային ձիու:   Արդյունքում, AO- ի հիմնական ձիու ստոքաստիկ շեղումը մոտ 3 անգամ ավելի մեծ է, քան մոնոմերային պրոտոնավորված ձիուց: faaf Հետաքրքիր է նաև ուսումնասիրել AO– ի ջրային լուծույթները K2CO3 ջր կլանող միջոցի ավելացմամբ. նկ. 5 AOB էլեկտրոնների կլանման սպեկտր ՝ կախված K2CO3 կոնցենտրացիայից, K2CO3 կոնցենտրացիան 1- 0; 2- 10-4; 3- 5 • 10-4; 4-10-3; 5- 5 • 10-3 մոլ / լ: Ինչպես երեւում է Նկար 5-ից, կալիումի կարբոնատի կոնցենտրացիայի մեծացման հետ մեկտեղ նվազում է 492 նմ ալիքի երկարությունը, իսկ կլանումը նվազում է մինչև 468 նմ: Հայտնի է, որ կալիումի կարբոնատը ջրային միջավայրում հիդրոլիզացվում է հետևյալ հավասարման համաձայն, որի արդյունքում ավելանում է ջրի քանակը, որն անդառնալիորեն կապված է աղի քանակի ավելացման հետ:  Հարկ է նշել, որ, ի տարբերություն DMSO ջրի լուծույթի, այստեղ միջավայրը միայն ջուրն է, ինչը նվազեցնում է համակարգում հիմնական ձիու գոյության հավանականությունը:   Հասարակածային միջավայրում (1) հավասարակշռության ձախ տեղափոխումը դժվար թե լինի:  Նկար 5-ը ցույց է տալիս, որ ջրի և աղի փոխազդեցության շնորհիվ (2) հավասարակշռությունը տեղափոխվում է աջ:   Հայտնի է, որ ջրատար հորիզոնում AO- ի կոնցենտրացիան բարձրանալուն պես, (2) հավասարակշռությունը տեղափոխվում է աջակողմյան ձիու կոնցենտրացիայի ավելացում [3]:   Արդյունքները ցույց են տալիս, որ կալիումի կարբոնատի (2) հետ փոխազդեցությունը նման ազդեցություն ունի հավասարակշռության վրա:  Ի տարբերություն ջրային լուծույթի, այստեղ կա իզոսբեստիկ կետ ՝ 432 նմ ալիքի երկարությամբ:   Վերջինս ցույց է տալիս, որ լուծույթի մեջ կա AO- ի վրա հիմնված պրոտոնացված մոնոմերային հավասարակշռություն:   Հիդրոլիզի արդյունքում առաջանում է կալիումի հիդրօքսիդ, որն ավելացնելով 3504004505005505006006500.00.30.60.91.91.2 միջավայրի pH- ն ՝ pH 10 պայմաններում:  Լուծույթի լուծելիության բարձրացումը հանգեցնում է հիմնական ձիու AO- ի ձևավորմանը, որն ավելի ակնհայտ է դառնում ՝ ավելացնելով աղի համակենտրոնացումը: Նկ. 6-ը ցույց է տալիս AOB- ի լյումինեսցենտային առաքման սպեկտրները `կախված կալիումի կարբոնատի կոնցենտրացիայից: Նկար. 6 AO լուսածորման առաքման սպեկտրը ՝ կախված K2CO3 կոնցենտրացիայից: Առաքման սպեկտրները գրանցվել են 425 նմ [AOB] = 1,34105 M գրգռման ալիքի երկարության ներքո, աղի կոնցենտրացիան 1-0; 2- 10-4; 3- 5 • 10-4; 4- 10-3; 5- 5 • 10-3 մոլ / լ: Ինչպես ցույց է տրված Նկարում: 6-ից, աղի կոնցենտրացիայի ավելացման հետ մեկտեղ, լյումինեսցենտային առաքման ինտենսիվությունը մեծանում է:   Ինչպես արդեն նշվեց, ակրիդին նարնջի հիմնական ձուն նկարագրվում է ավելի մեծ քվանտային ելքով, քան պրոտոնավորված մոնոմերային ձին:  Մյուս կողմից, կալիումի կարբոնատի ջրային լուծույթներում ակրիդինը նարնջի կլանման սպեկտրներից մեկն է, որը համակարգում ավելացնելով աղի կոնցենտրացիան, կազմում է AO- ի հիմնական ձուն:   Ստացված ցերեկային լույսի սպեկտրները մեկընդմիշտ ապացուցում են այն փաստը, որ կալիումի կարբոնատի կոնցենտրացիայի ավելացման հետ (1) հավասարակշռությունը տեղափոխվում է ձախ: ԳրականությունԱրեն ԱմիրբեկյանԱՔՐԻԴԻՆ ՆԱՐԱՆGE ԹԹԻ-ԲԱԼԱՆՍԻ ՀԱՇՎԵԿՇԻՇԻ ՀԵՏԱՈՏՈՒԹՅՈՒՆ ։

Ուսումնասիրվել է ԱՕ-ի ջրային լուծույթների վարքը էլեկտրոնային կլանման և ֆլուորեսցենտային  սպեկտրոսկոպիաների  մեթոդներով։
   Ցույց  է  տրվել,  որ  ԱՕ-ի  էլեկտրոնային  կլանման  և  ֆլուորեսցենտային  առաքման  սպեկտրները  զգայուն  են  ԴՄՍՕ-ի  և  K2CO3-ի  կոնցենտրացիաների  փոփոխության  նկատմամբ։
   ԴՄՍՕ-ն  կանխում  է  ԱՕ-ի  հիմնային  ձևի  և  ջրի  մոլեկուլների  անմիջական  փոխազդեցությունը,  ինչի  պատճառով  ազատ  ԱՕ-ի  կոնցենտրացիան աճում է, իսկ պրոտոնացված մոնոմերային ձևի կոնցենտրացիան՝ նվազում։
    K2CO3-ի  ազդեցության  մեխանիզմն  այլ  է։
   Նրա  ազդեցությամբ  ԱՕ-ի  պրոտոնացված  մոնոմեր-դիմեր հավասարակշռությունը տեղաշարժվում է աջ և միաժամանակ առաջանում  է  ԱՕ  հիմքը՝  պայմանավորված  համակարգի  pH-ի  մեծացմամբ։
   Ցույց  է  տրվել  նաև,  ԱՕ-ի  պրոտոնացված մոնոմերային ձևի քվանտային ելքն ավելի փոքր է, քան հիմնային ձևինը։
