Как достать из словаря только первый ключ?
first_key = list(car.keys())[0]
илиfirst_key = next(iter(car.keys()))
Если Python 3.7, тоcar = {
    'MAN': '777',
    'AUDI': '888',
    'VOLVO': '999',
    'BMW': '000',
}
for key in car:
    print(f"{key}")
    break
P. S. Скорее всего у вас Python 3.7
UPD1: Это если вам нужно получить именно первый по порядку ключ.
UPD2: Если вам нужно просто получить первый ключ, то можете сделать так:car = {
    'MAN': '777',
    'AUDI': '888',
    'VOLVO': '999',
    'BMW': '000',
}
print(list(car.keys())[0])
# .keys - это список ключей.