Как вывести значения ключа в словаре, если мы не знаем его названия?
users = {
    'expp': 'qwerty',
    'sergey-gornostaev': 'nA7L$45f_uKv'
}

username = input('Введите имя пользователя')
if username in users:
    password = input('Введите пароль')
    if password == users[username]:
        print('Добро пожаловать, ' + username)
    else:
        print('Неверный пароль')
Для этого есть два метода словарей.
1) .items() - Бросает нам пары ключ значение.
2) .keys() - возвращает все ключи.