Как оптимизировать Postgresql под высокие нагрузки?
Для начала проверьте, все ли в порядке с  sql-запросами и индексами в базе.
А по тонкой настройке рекомендую postgresql.leopard.in.ua
Ну самый первый и простой шаг это прогнать pgtune он вам сгенерит конфиг оптимизированный под вашу бд и сервер. 
А дальше уже включить лог медленных запросов и оптимайзить их.