Стоит ли начинать разработку desktop-приложений на решениях вроде node-webkit?
Для десктопных приложений есть отличная вещь: QML.
Есть офигенная вещь: PopcornTime. Сделана на node-webkit (ныне nwjs.io/). Смотрите сами, если вы владеете этими технологиями то, как минимум, сможете быстро сделать прототип.