PHP: как включить картинку внутрь .doc?
Doc — чисто бинарный формат. На этот счет существует четкая спецификация формата Microsoft, выложенная несколько лет назад. Однако, все таки советую использовать docx. Для этого существует библиотека PHPWord.
Посмотреть на формат файла mht и попробовать открыть его вордом.