Почему не работает созданная мной служба (systemd)?
Failed at step CHDIR spawning /usr/bin/python3.5: No such file or directory
Вам ничего не говорит?
Ну и не надо так. Не надо файлы лежащие у юзера запускать через системные юниты. Вам Поттеринг дал systemd --user
Вероятно, строка
ExecStart=/usr/bin/python3.5 /home/vadim/vkbot/variator.py
не может быть выполнена. Ошибка "Failed at step CHDIR spawning ..." в вашем случае может выдаваться, когда сервис, запущенный под заданным UID:GID не имеет доступа к файлу /home/vadim/vkbot/variator.py. Либо, данный файл переименован (отсутствует).