Php + regExp, как?
Как вы собираетесь получить 2 слеша, если на входе один?
Вот так можно получить два:
$text='\\\\';
preg_match_all('/\\\\+/',$text,$item);
Придумался только вариант с preg_quote:

preg_match_all('/'.preg_quote('\\\\','/').'/',preg_quote($text,'/'),$item);

или, если вам слеши раздельно, то

preg_match_all('/\\\\/',preg_quote($text,'/'),$item);