Можно при недоступности сайта отобразить свою ошибку?
нет
Именно эту ошибку не перекроете. Потому что эта ошибка возникает в том случае, когда с вашим сайтом связаться невозможно.
А вообще errordocument определять на своем виртхосте надо ;)