Почему не меняется стиль другого элемента при hover?
Селектор ~ выбирает всех следующих сиблингов соответствующих условию
Селектор + выбирает только сиблинга идущего сразу после элементаНО только сиблингов, на уровень выше по CSSOM-у селекторы ходить не умеют, таковы правила.
У вас .item родитель a.
А можете описать что сделать то нужно в конечном счёте?