Как подойти к серьезной web-разработке будучи специалистом в 1С, SQL (+ немного html, css, js)?
Главное - выбрать четкий вектор и не разбрасываться.
По своему опыту знаю - когда хочется что-то изучить - это получается на "одном дыхании".
Багаж знаний у вас неплохой, вполне реально с таким базисом зарабатывать стабильные 1000$ в мес. на фрилансе (без преувеличения). Поверьте, фриланс быстро перерастает в 3-5 постоянных крупных клиентов и серьезные заказы. Но всегда параллельно надо учиться, и повышать планку. Устройство в веб-студию принесет вам больше рутины, меньше денег, и (возможно) не будет хватать времени на самообучение в том направлении, в котором хочется (придется в то направление, которое скажут). Тут уже взвешивайте. Я в свое время не пошел в одну студию, сейчас только рад, что принял такое решение. На себя работать лучше: больше свободы, мотивации и развития.
Учитывая большой опыт с MS SQL, ASP.NET - это то, что Вам нужно.  Причем и MVC и WebForms. А потом еще SharePoint подучить.
Это если Вас интересует разработка крупных проектов для бизнеса.
Если хочется делать небольшие сайтики, то тут конечно лидер PHP и с него надо начинать, а потом Python. Можно за компанию еще и Ruby, но это очень субъективно. Кто-то им восторгается, а кто-то приходит в ужас.