Может ли администрация сайта определить, что посетитель использует VPN?
Это не ребята хитрые, а вы. Но на каждую хитрую попу, как известно...
Администрация может. К сожалению. Не стоит с этим заигрывать, можно на пожизненный бан попасть. 
В целом, работать под VPN можно, но только если вы не пытаетесь обмануть платформу(в частности, с локацией, работать на ряде территорий запрещено, в т.ч. ДНР).