Почему не работает List-Unsubscribe?
Спамеры пользуются этой фичей как подтверждением доставки. Раз отписался, значит точно живой и начнут спамить в три раза сильнее.

Раз кнопка не появилась, значит ваша репутация рассыльщика недостаточно хороша или вообще отсутствует. Соблюдайте требования почтовых сервисов и кнопка появится рано или поздно.
вообщем ответ находится тут 

message MUST have a valid DomainKeys Identified Mail (DKIM) signature
   that covers at least the List-Unsubscribe and List-Unsubscribe-Post
   headers.

у нас DKIM не настроен - поэтому MUA игнорирует эти хедеры