Можно ли использовать NAS как домашний хостинг?
Можно. Но не нужно. 
Полка рассчитывается сугубо на специфические задачи - раздавать файло. Поэтому полки, даже энтерпрайзные обычно слабее, чем обычные сервера за те же деньги. Меньше памяти, более слабый проц, упрощенная версия линуха. Да, Optware/Entware поставить наверное будет можно. Но это будет тормоооооооооооозить. PgSQL вообще довольно ресурсоемкая штука.
Можно, но не нужно. Мои эксперименты с WD my cloud кончились тем, что я его окирпичил.
В чем проблема купить Orange Pi за 30-35€ или поставить старый комп/ноут? В случае косяков беспроблемно восстанавливается, нормальный проц (на том же my cloud дохлый двухядерный ARM).