Как извлечь определенные объекты из строки в python?
usr[0]["last_name"]
ну не хочет он ничего знать, хочет тупеньким оставаться, его право
Kot Kotov не слушай их.
Есть такой формат JSON, это как раз и есть твоя строка. 
Делать так: usr[0]["last_name"] будет только самый необразованный человек.
Так что будем разбираться с твоим JSON:
user = vk.users.get(user_id=event.user_id)
user_json = json.loads(user)
print(user_json['last_name'])
В данном случае если поменяется порядок в массиве, значение всегда будет  находится.

Если нужна помощь пиши в телеграмме @nanoCBAPKA