Как сделать 2 активные учетные записи на винде?
Запуск от имени другого пользователя может быть сопряжён с некоторым неудобством или несовместимостью, так как частично утрачивается связь между приложениями.

То, что вы хотите, лучше сделать с помощью виртуальных рабочих столов. Выберите программу по вкусу и настройте себе отдельный невидимый рабочий стол, на который вы никогда не будете переключаться во время обычной работы.
Можно. Залогиньтесь под первым пользователем, запустите программу
Потом нажмите сменить пользователя и зайдите под вторым