Postfix проблема с отправкой на внешние email'ы &lt;5.7.1 user@domain.com relay access denied&gt;?
у вас не прописана серая сеть с которой посылают пользователи письма, добавьте ее. и должно заработать.
mynetworks = 

а через веб морду вы по белому отправляете, вероятно. ну в любом случае письмо отправляется от почтаря самого т.е. от 127.0.0.1
Чем грозит запись mynetworks = 0.0.0.0/0?
С ней все заработало, но терзают сомнения что это не хорошо…