Как вывести значение по ключу словаря?
На питоне ваш словарь должен выглядеть так:
data_dict = {
   'ФИО': {1: 'Иванов', 2: 'Петров', 3: 'Jonson'}
   'работа': {1: 'грузчик', 2: 'менеджер', 3: 'менеджер менеджера'}
}

А цикл, который вы хотите получить, так:
for key in data_dict.keys():
   for i in data_dict[key].values():
      print(f'{key} -> {i}')
В данном случае ФИО это не ключ к записям фамилий, а ключ к вложенному словарю, где есть ключи-цифры и значения-фамилии