Как отключить автоподключение к VPN если уже забыл как его настраивал?
Отключить клиент и автозапуск. Потом ребут можно
sudo systemctl disable openvpn@client.service

Стопнуть клиент прям щас
sudo systemctl stop openvpn@client.service

После любой команды
sudo systemctl daemon-reload
nm-connection-editor
Выбираешь сетевой интерфейс, на котором работает автоподключение VPN. 
Во вкладке 'General' сбрасываешь галочку с 'Automatically connect to VPN'.

spoiler
Только зачем отключать то автозагрузку, если VPN можно в любой момент выключить через Network Manager  или через консоль
sudo killall openvpn