Стоит ли учить HTML/XHTML & CSS по книге за 2005 год или лучше использовать что-то другое?
Вспоминается картинка "линукс дома, но зачем?". Прочитать то вы её можете, но зачем, когда есть более свежая литература? Если вы совсем новичок, то могу посоветовать Джон Дакетт - HTML и CSS. Разработка и дизайн веб-сайтов (2013) и htmlacademy.
Если вы уже обладаете какими-то знаниями, то попробуйте Хоган Б. - HTML5 и CSS3. Веб-разработка по стандартам нового поколения - 2014 и Изучаем HTML5. Библиотека специалиста. 2-е издание
Лучше возьми под руку какой-либо справочник и верстай макеты. 
Я считаю, что практика это лучший учитель.