Стоит ли первым языком (после школьного Pascal) выбирать node.js?
Я поддержу JS и Python.

Первый, потому что благодаря node.js он позволяет программировать и фронтент, и бекенд - одним языком вы убьёте двух зайцев, быстрее сможете начать что-то делать для своего проекта. Возможно, даже трёх зайцев, так как некоторые NoSQL базы данных используют подмножество JS в качестве языка запросов, а NoSQL-подход в изучении попроще классического реляционного (в конце концов, вы автоматически получите представление о JSON, которому в большинстве случаев удаётся эффективно замещать значительно более тяжёлый XML).

Второй, потому что он прост и очень много умеет, как в веб, так и в области автоматизации системного администрирования. Значит, в процессе его изучения вы сможете применять получаемые знания на практике, прямо на рабочем месте. Python вам подарит Django, который до поры до времени вообще скроет от вас премудрости работы с базами данных (благодаря ORM). Проще он потому, что имеет простую объектную модель, предлагает большой набор встроенных структур данных с хорошо продуманными интерфейсами (туториал на офф.сайте сразу вам скажет, что dict - ассоциативный массив, подробно расскажет, как им пользоваться. В JS можно умом двинуться, пока поймёшь, что Object и есть ассоциативный массив и как его в таком качестве эксплуатировать).

Но JS для фронтенда всё равно придётся выучить.

Ruby не стану советовать. Для вас Ruby в связке с Ruby on Rails будет тем же тандемом Python + Django, только 1) ощутимо более сложным для изучения 2) практически неприменимым на основном месте работы 3) перегруженным в смысле конкуренции на рынке труда не хуже PHP.

Ко всему вышенаписанному прошу отнестись с разумной долей скептитизма, так как я не являюсь веб-разработчиком.

А ещё есть такое предложение: может быть, вам лучше оглядеться на работе по сторонам, найти веб-разработчика в своей компании и по душам перетереть этот вопрос с ним? Так вы и больше узнаете, и источник ваш будет иметь надёжность, вам понятную (в отличие от анонимных товарищей из сети), и, в идеале, получите наставника.
Можно попробовать Ruby.