[발명의 명칭] 수용성 규산염 및 피톤치드를 함유하는 액상 조성물 및 이의 제조방법.Liquid Composition Comprising Silicate Salt and Phytoncide, Manufacturing Method Thereof 본 발명은 수용성 규산염 및 피톤치드를 함유하는 액상 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 피톤치드 용액에 규산염 분말을 용해시켜 항균 및 소취 효과를 향상시킨 액상 조성물에 관한 것이다 규산염 분말을 이용한 규소 수에 대한 관심이 높아지고 있다. 대한민국 등록특허공보 10-1152895호에서는 규산 나트륨을 용해시켜 규소수를 제조하는 방법이 개시되어 있고, 대한민국 공개특허공보 10-2014-0080213호에서는 규소체를 용해시켜 규소수를 제조하는 장치가 개시되어 있다. 이러한 규소수는 무기질 미네랄인 규소의 공급을 통해 규소를 통한 각종 효과를 얻고자 하는 것으로 규산염 분말의 효능에 대한 최근의 급증하는 수요를 뒷받침하는 것이다. 규산염 분말은 일반적으로 대한민국 등록특허공보 10-0668775호에 개시된 바와 같이, 규석을 1500 내지 1750℃에서 소성하여 제조한 규산염을 물에 녹여 규산염 용액을 만들고, 이를 감압증류하여 규산염 다공체를 제조한 후 분쇄하는 방법으로 제조되고 있다. 한편, 피톤치드는 항균, 방충, 방향, 탈취 효과가 있는 물질로서 액상 조성물로 제조하여 스프레이 액으로 사용하고 있으며(대한민국 공개특허공보 10-2012-0025740호), 다른 천연 오일 성분에 배합한 조성물 형태로 하여 탈취제, 방향제 등으로 응용되고 있다(대한민국 등록특허공보 10-1439385호, 대한민국 등록특허공보 10-1161415호). 최근 본 출원인은 규소 화합물을 주성분으로 하는 추출 효율 증진제를 개발하여 이를 식품의 추출 공정 시 사용함으로써 추출 대상 식품의 유효 성분을 크게 증대시킬 수 있는 기술을 개발한 바 있다(특허출원번호 10-2016-0072212호). 이러한 규소 화합물의 특성을 피톤치드를 함유하는 액상 조성물에 적용함으로써 피톤치드의 특성을 향상시키고 그 효율을 증대시킬 수 있을 것으로 기대된다. 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 10-2010-0021028호에서는 실리카 나노입자 제조시 피톤치드를 첨가하여 에멀전 용액을 생성함으로써 방향오일의 열적 안정성을 향상시키고 있고, 대한민국 등록특허공보 10-1490103호에서는 피톤치드를 포함하는 고분자 조성물 제조시 다공성 물질인 실리카를 포함하여 피톤치드의 분산성을 향상시키고 있다. 이러한 공지기술에서는 피톤치드와 규소 성분인 실리카를 포함하고는 있으나 이는 피톤치드를 실리카에 흡착시키는 공정을 통해 피톤치드의 안정성이나 분산성을 향상시키는 것을 그 목적으로 하고 있을 뿐, 피톤치드 용액에 규산염을 부가함으로써 피톤치드 성분으로 인한 효과를 증진시키는 기술에 대해서는 개시된 바가 없다 대한민국 등록특허공보 10-1152895호대한민국 공개특허공보 10-2014-0080213호대한민국 등록특허공보 10-0668775호특허출원번호 10-2016-0072212호 [발명의 개요] [해결하려는 과제] 본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 수용성 규산염과 피톤치드를 포함하며 항균성 및 탈취성이 우수한 액상 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다. 또한, 피톤치드의 고유한 특성인 항균성 및 탈취성에 대하여 수용성 규산염을 함유함으로써 그 효과를 증대시키는 것을 그 목적으로 한다 [과제의 해결 수단] 상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 액상 조성물은 수용성 규산염 및 피톤치드를 함유하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 피톤치드 및 수용성 규산염은 수용액이며, 상기 액상 조성물은 규산염의 함량이 1 내지 20 부피%인 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 액상 조성물의 제조방법은 수용성 규산염 수용액 및 피톤치드 수용액 또는 오일을 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 수용성 규산염 수용액은 고순도로 정제된 다공성 규산염 분말 및 탄산나트륨을 물에 용해시켜 제조될 수 있다 [발명의 효과] 본 발명의 액상 조성물은 수용성 규산염과 피톤치트를 포함하여 항균성 및 탈취성을 나타내기 때문에 농도에 따라 오일, 미스트, 방향제, 항균제의 용도로 사용할 수 있다. 또한, 수용성 규산염을 함유함으로써 기존의 피톤치드 수용액에 비해 피톤치드의 항균성 및 탈취성이 향상되는 효과를 얻을 수 있다 [도면의 간단한 설명] 도 1은 본 발명의 피톤치드 수액의 항곰팡이 시험결과를 나타낸 사진이다.도 2는 본 발명의 액상 조성물의 항균시험 결과를 나타낸 사진으로서, Blank(a), 규산염 함량 0 부피%인 피톤치드 수액(b), 규산염 함량 20 부피%(c)에 대한 시험결과이다 [발명을 실시하기 위한 구체적인 내용] 이하, 도면을 참조하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 본 발명은 수용성 규산염 및 피톤치드를 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물에 관한 것으로, 상기 수용성 규산염 및 피톤치드는 수용액 형태인 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 사용하는 용어인 피톤치드 수액은 피톤치드 오일 10 부피%를 증류수에 용해한 피톤치드 수용액을 의미하며, 피톤치드 오일은 물을 포함하지 않는 피톤치드 추출 원액을 의미하는 용어이다. 수용성 규산염은 규석으로부터 제조되어 물에 쉽게 용해되는 고순도의 규산염으로서, 일반적으로 규석을 1500 내지 1750℃에서 소성하여 불순물을 제거한 후 탄산나트륨을 혼합하여 다공성 규산염 분말로 제조할 수 있다. 상기 규산염 분말을 물에 용해시킴으로써 수용성 규산염 수용액을 제조할 수 있다. 수용액에서 규산염 분말의 함량은 특별히 제한은 없으나 0.1 내지 2 중량%의 범위인 것이 바람직하다. 규산염 분말의 함량이 0.1 중량% 미만으로 지나치게 적으면 규산염으로 인한 효과를 얻을 수 없으며, 2 중량%를 초과하는 경우 생산단가가 상승하며, 규산염의 증가된 함량에 비해 효과의 상승이 현저하지 않기 때문에 2 중량%를 초과하지 않는 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 이때 탄산나트륨을 혼합하면 용해도를 향상시킬 수 있다. 탄산나트륨과 규산염 분말을 함께 용해시키면 규산나트륨 형태로 물에 용해되어 분산될 수 있기 때문에 고순도의 수용성 규산염 수용액을 제조할 수 있게 된다. 또한, 규산나트륨, 규산칼륨 등을 물에 용해시켜 제조할 수도 있다. 또한, 피톤치드는 편백나무로부터 추출하여 제조되는데, 진공 저온 추출하여 얻은 추출액과 물을 1:1 내지 1:5의 중량비로 혼합한 후, 냉각 추출하고 증류 공정을 통해 피톤치드 오일을 제조한 후, 이를 희석하여 피톤치드 수액으로 제조하게 된다. 제조된 피톤치드의 특성을 파악하기 위하여 수액과 오일에 대한 평가를 실시하였다. 피톤치드 수액과 피톤치드 오일에 대한 유해물질(As, Cd, Pb, Hg, total Cr)의 정량분석을 KS I ISO 11885 : 2008, ICE 62321-4 Ed. 1.0b, IEC 62321-3 Ed. 1.0b에 따라 측정한 결과 편백수액 및 편백오일에 대하여 표 1과 같은 동일한 결과를 얻었다. 표 1에서 LOQ는 정량한계를 의미하며 003c#LOQ는 검출한계 이하에 해당함을 의미한다. 또한, 온도 22.0±1.0℃, 습도 33±1%RH의 시험환경에서 측정하였다. 표 1의 결과를 살펴보면, 피톤치드 수액이나 오일 모두 유해물질을 포함하지 않는 것을 알 수 있다. 항목단위LOQ시험결과시험방법As㎎/㎏0.4003c#LOQKS I ISO 11885 : 2008Hg㎎/㎏0.2003c#LOQICE 62321-4 Ed. 1.0bPb㎎/㎏0.5003c#LOQIEC 62321-3 Ed. 1.0bCd㎎/㎏0.03003c#LOQIEC 62321-3 Ed. 1.0btotal Cr㎎/㎏0.07003c#LOQIEC 62321-3 Ed. 1.0b다음으로, 피톤치드 수액 및 오일의 항균력을 시험하기 위하여 ASTM E 2315 TIME KILL TEST의 조건으로 항균력 시험을 실시하였다. 시험조건은 D/E neutralizing broth로 중화하고, 접촉시간 5분, 접촉온도 실온, Tryptic soy agar 배지를 사용했으며 균주로서 Staphylococcus aureus ATCC 6538(균주 1) 및 Escherichia coli ATCC 8739(균주 2)를 사용하였다. 피톤치드 수액에 대해서는 표 2와 같은 결과를 얻었으며, 피톤치드 오일에 대해서는 표 3과 같은 결과를 얻었다. BLANK배지균주 1균수(세균수/㎖)2.0×1061.9×105상용대수감소치-1.02균감소율(%)-90.500균주 2균수(세균수/㎖)3.3×1062.2×104상용대수감소치-2.18균감소율(%)-99.333BLANK배지균주 1균수(세균수/㎖)2.0×106003c#10상용대수감소치-5.32균감소율(%)-≥99.999균주 2균수(세균수/㎖)2.1×1062.2×104상용대수감소치-5.32균감소율(%)-≥99.999다음으로, 상기 피톤치드 수액을 방향제 및 탈취제로 사용할 경우의 유해성을 평가하기 위하여 환경부 고시 제2015-231호(2015.12.18)의 위해 「우려제품 지정 및 안전·표시 기준」에 따라 유해성분을 검사하였다. 검사는 방향제의 경우, 온도 21.7℃, 습도 55%RH의 시험환경에서 측정하였고, 탈취제의 경우, 온도 17.5℃, 습도 33%RH의 시험환경에서 측정하였다. 그 결과, 표 2와 같이 유해성분이 모두 검출되지 않아 방향제로서 사용가능한 것으로 나타났다. 또한 표 3과 같이 유해성분들이 검출되지 않고, 이산화염소의 경우에도 판정기준 이하의 값을 얻어 탈취제로도 사용가능한 것으로 나타났다. 검사항목단위판정기준검사결과벤젠㎎/㎏30 이하불검출글리옥살㎎/㎏3 이하불검출트리클로로에틸렌㎎/㎏0.1 이하불검출검사항목단위판정기준검사결과산화에틸렌㎎/㎏100 이하불검출나프탈렌㎎/㎏50 이하불검출이산화염소㎎/ℓ㎏5 이하0.23-요오드-2-프로핀일 부틸 카바민산㎎/㎏8 이하불검출은㎎/㎏0.4 이하불검출벤젠㎎/㎏20 이하불검출글리옥살㎎/㎏2 이하불검출트리클로로에틸렌㎎/㎏0.1 dgk불검출또한, 본 발명의 피톤치드 수액의 피부자극 여부를 확인하기 위하여 식품의약품안전처고시 제2014-6호 ‘의약품등의 독성시험기준’의 [별표8] 국소독성시험 중 피부자극시험에 따라 시험을 하였다. 시험동물 토끼를 사용하여 피톤치드 케어에 대한 피부자극시험을 실시하였다. 시험 24시간 전에 토끼 등 부위의 털을 제모하고, 시험물질 0.5 ㎖을 6마리 토끼의 찰과와 비찰과 피부에 직접 적용하고 비자극성테이프로 고정 후 24시간 폐쇄첩포 시켰다. 적용부위의 관찰은 시료 적용 후 24, 72시간째에 홍반과 가피형성 및 부종 등의 피부자극성 유무를 관찰하였고, 피부반응평가표에 따라 점수화로 산출하였다. 이상의 시험방법으로 피톤치드 수액을 시험한 결과 일차자극지수(PII) 값이 “0.0”으로 비자극성 물질로 평가되었다. 시험군 부위의 평가 결과는 표 4와 같다. 군시험군피부반응홍반·가피부종적용부위비찰과찰과비찰과찰과관찰시간2472247224722472번호체중12.00000000022.00000000032.00000000042.00000000052.10000000062.000000000소계0.00.00.00.00.00.00.00.0평균0.01차피부자극지수0.0또한, 본 발명의 피톤치드 수액의 항곰팡이성을 시험하기 위하여 피톤치드 수액 20㎖에 시험균주인 Asperillus nigers ATCC 9642, Penicillium pinophilum ATCC 11797, Chaetomium globosum ATCC 6205, Gliocladium virens ATCC 9645, Aureobasidium pullulans ATCC 15233의 혼합포자액을 접종하고 24시간 동안 정치시킨 후 7일간 배양하여 곰팡이 성장 유무를 판단하였다. 그 결과 도 1과 같이 곰팡이가 성장하지 않는 결과를 얻었다. 이러한 특성을 가진 본 발명의 피톤치드 수액에 수용성 규산염을 혼합함으로써 본 발명의 액상 조성물을 제조한다. 본 발명의 액상 조성물은 분산도 향상을 위한 계면활성제나 분산제의 사용이 필요 없이 피톤치드 수액과 수용성 규산염 수용액을 혼합하는 것만으로 액상 조성물을 얻을 수 있기 때문에 사용시 유해 성분이 발생할 가능성이 없는 친환경적인 제품을 제공할 수 있다. 예를 들어, 액상 조성물의 농도를 달리함으로써 오일, 미스트, 방향제의 용도에 적용할 수 있고, 방충제, 천연 탈취제 등의 제품에도 활용할 수 있다. 피톤치드 오일에도 상기 수용성 규산염 용액을 적용할 수 있는데, 농도를 높이기 위하여 피톤치드 오일에 대하여 50 내지 70 중량%의 수용성 규산염을 포함하는 수용액을 5 내지 10 부피% 포함하여 오일 상의 액상 조성물을 얻을 수도 있다. 수용성 규산염은 물에 대한 용해도가 높으나 70 중량%를 초과하여 지나치게 많은 양을 용해하면 시간이 경과함에 따라 침전이 일부 발생할 수 있으므로, 70 중량%를 초과하지 않도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 수용성 규산염 수용액을 10 부피% 이상 함유하는 경우 오일의 전체 점도가 묽어져 제품 농도가 낮아지므로 고품질의 제품을 제조할 수 없게 된다. 따라서 품질 유지를 위해 10 부파%를 초과하지 않는 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 5 부피% 미만을 사용하면 수용성 규산염의 함량이 지나치게 적어 피톤치드 오일에서 얻어지는 효과와 큰 차이를 얻을 수 없으므로 5 부피% 이상 사용하는 것이 바람직하다. 피톤치드 수액에 대하여 수용성 규산염의 함량이 20 부피%가 되도록 수용성 규산염 수용액과 혼합한 후 침전이 발생하는지 여부를 검토한 결과 혼합 직후와 혼합후 7일, 14일 경과시 입도분석기로 측정한 입도 분포에서 D90의 양이 측정 오차 범위 내에서 변화하지 않는 것으로 나타났다. 이러한 결과는 입자의 뭉침에 의한 침전이 발생할 가능성이 거의 없음을 나타내는 결과이다. 다음으로 피톤치드 수액에 대하여 수용성 규산염 수용액의 함량이 1, 5, 10, 20 부피%가 되도록 수용성 규산염 수용액과 혼합하여 제조한 액상 조성물에 대한 항균력과 탈취력을 분석하였다. 비교를 위하여 수용성 규산염이 함유되지 않은 피톤치드 수액에 대해서도 항균력과 탈취력을 분석했다. 항균력 시험은 ASTM E 2315, Time kill test에 의하여 실시하였다. 중화방법은 D/E neutralizing broth, 실온에서 세균에 5분 접촉하였으며, 시료 농도는 원액을 사용하였다. 배지는 Tryptic soy agar을 사용하였으며, 세균은 Staphylocccus aureus ATCC 6538을 사용하였다. 분석 결과는 표 7과 같다. 규산염 수용액의 함량(부피%)Blank 균수(세균수/㎖)시료 균수(세균수/㎖)균감소율(%)02.0×1061.9×10590.50012.1×1066.4×10496.95252.0×1067.2×10399.640102.2×1061.8×10499.182202.1×1064.7×10497.762표 7의 결과를 살펴보면, 규산염 수용액이 1 내지 20 부피% 함유될 경우 피톤치드 수액의 살균력보다 그 효과가 더욱 상승하는 것으로 나타났다. 이는 도 2를 참조하여도 알 수 있듯이 본 발명에서 규산염 함량이 20 부피%인 액상 조성물(c)의 경우 Blank(a)나 피톤치드 수액(b)보다 항균 효과가 뛰어남을 확인할 수 있다. 또한, 탈취력 시험은 가스검지관법에 의하여 실시하였다. 시험편은 1㎖의 액상 시료와 5ℓ 가스백을 사용하여 준비하였으며, 가스백 내 가스량은 3ℓ, 측정시간은 30분 및 60분 경과 후로 하였다. 초기 농도는 트리메틸아민 28ppm이었으며, 탈취율은 하기 식 1에 따라 계산하였다. [식 1][(Cb - Cs)/Cb] × 100단, 식 1에서 Cb는 Blank, 30분, 60분 경과 후 시험가스백 안에 남아 있는 시험가스의 농도이며, Cs는 시료, 30분, 60분 경과 후 시험가스백 안에 남아 있는 시험가스의 농도이다. 결과는 표 8과 같다. 규산염 함량(중량%)30분 후60분 후014.829.7115.931.8521.338.91025.442.22016.225.0표 8의 결과를 살펴보면, 규산염 수용액이 1 내지 20 부피% 함유될 경우 피톤치드 수액의 탈취력보다 그 효과가 더욱 상승하는 것으로 나타났다. 다만, 규산염 수용액 20 부피%의 시료에서는 60분 후 탈취력 증가율이 피톤치드 수액보다 다소 낮은 것으로 나타났으며, 규산염 수용액 1 부피%의 시료에서는 피톤치드 수액에 비해 약간 더 높은 정도의 탈취력을 나타내었다. 따라서 용도에 따라 규산염의 함량을 달리함으로써 탈취력이 다른 제품을 제조할 수 있을 것으로 보인다. 또한, 트리메틸아민 외에 암모니아, 포름알데히드 등의 탈취 시험에서도 규산염 수용액을 포함하는 본 발명의 액상 조성물에 있어서 피톤치드 수액 단독의 경우보다 높은 탈취율을 나타내는 것으로 파악되었다. 규산염 수용액을 함유함으로써 피톤치드의 효과를 향상시키는 원인에 대한 명확한 이론은 정립되어 있지 않으나, 규소 화합물 자체가 넓은 비표면적을 가진다는 점, 용액 중 분산 및 식품 원료에의 흡착에 의해 식품 원료 중 포함된 유효성분을 용액으로 배출시키는 물리적 또는 수용성 규산염은 전기적으로 마이너스 전하를 띄게 되어 이온 교환 결합 방식으로 유용 성분을 용출시키는 화학적 반응을 일으키는 점이 그 원인으로 생각된다. 예를 들어, J. Alzheimers Dis. 10(1), 17-24(2006)에서는 규소가 함유된 물을 1.5ℓ 이상 5일간 마시게 한 후 알츠하이머 환자의 소변배출량을 실험한 결과 10명 중 8명의 인체 내 알루미늄 농도가 감소되는 결과를 얻고 있다. 이러한 결과와 직접적 연관성은 없으나 적어도 규소 화합물(특히 용존성 규소)이 특정 성분을 흡착하여 배출시키는 역할을 하는 것은 추측가능하다. 또한, 규소 관련 업계에서는 규소 화합물이 규소 결정체에서 나오는 원적외선이 수질정화의 효과를 나타내며, 농산물의 잔류농약 제거, 토양 및 수질 개선에 효과가 있다고 알려져 있다. 이러한 배경기술을 고려해 볼 때, 본 발명의 규산염 수용액과 피톤치드 수액을 포함하는 액상 조성물이 피톤치드 단독으로 사용할 때보다 뛰어난 항균 및 탈취 효과를 나타낼 수 있을 것으로 생각할 수도 있다. 이상, 바람직한 실시예를 통하여 본 발명에 관하여 상세히 설명하였으나, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양하게 변경, 응용될 수 있음은 당업자에게 자명하다. 따라서, 본 발명의 진정한 보호 범위는 다음의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술적 사상은 본 발명의 권리 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.