   
中华人民共和国国家标准  
 
GB xxxx—xxxx 
 
 
食品安全国家标准  
食品营养强化剂  柠檬酸铜  
（征求意见稿）  
  
xxxx -xx-xx发布  xxxx -xx-xx实施  GB xxxx —xxx x 
1 食品安全国家标准 
食品营养强化剂   柠檬酸铜  
1 范围  
本标准适用于以氧化铜或硫酸铜、碳酸铜等铜盐、柠檬酸或柠檬酸盐为原料，按一定比例反应结晶制
得的食品营养强化剂柠檬酸铜（ C6H4Cu2O7.2.5H 2O）。  
2 化学名称、分子式、结构式和相对分子质量 
2.1 化学名称  
2-羟基丙烷- 1,2,3-三羧酸铜盐。  
2.2 分子式  
C6H4Cu2O7 ·2.5H 2O 
2.3 结构式  
O-
OO-Cu++
Cu++2.5H2O-O
O-OO
 
2.4 相对分子质量  
360.22（按 2018年国际相对原子质量）  
3 技术要求  
3.1 感官要求：应符合表 1 的规定。  
表1 感官要求  
 
项     目  要    求  检验方法 
色泽 蓝色、蓝灰或蓝绿色 
取适量试样置于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光线下，观
察其色泽和组织状态，并嗅其气味 组织状态 结晶粉末 
气味 无异味 
3.2 理化指标：应符合表 2的规定。  
 
 GB xxxx —xxx x 
2 表2 理化指标  
 
项     目  指    标  检验方法 
柠檬酸铜含量（以 Cu计），w  % ≥ 34.6 附录 A中A.4 
pH （3%水溶液）   5～8 附录 A中A.5 
干燥减量，w %水分 ≤ 2 附录 A中A.6 
盐酸不溶物，w % ≤ 0.2 附录 A中A.7 
铅 （Pb）/（mg/kg）  ≤ 2.0 GB 5009.75 或GB 5009.12  
总砷 （以 As计）/（mg/kg） ≤ 2.0 GB 5009.76 或GB 5009.11  
硫酸盐（以 SO 4计），w % ≤ 0.05 附录 A中A.8 
 GB xxxx —xxx x 
3 附  录   A  
检验方法  
A.1 安全提示  
本标准检验方法中所使用的部分试剂具有腐蚀性， 操作时须小心谨慎！ 如溅到皮肤上应立即用水冲洗，
严重者立即治疗。使用剧毒品时，应严格按照有关规定管理；使用时应避免吸入或与皮肤接触，必要时应
在通风橱中进行 。暴露部位有伤口的人员不能接触。 
A.2 一般规定  
本标准检验方法中所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 规定的三级
水。 试验中所用标准溶液、 杂质标准溶液、 制剂及制品，  在没有注明其他要求时， 均按GB/T 601 、GB/T 602 、
GB/T 603 的规定制备。实验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。  
A.3 鉴别试验  
A.3.1 试剂和材料  
A.3.1.1 盐酸。  
A.3.1.2 盐酸溶液： 1＋4。 
A.3.1.3 氨水溶液：取浓度为 28%的氨水 400 mL，用水稀释至1000 mL ，该溶液中氨含量为9.5%~10.5% 。 
A.3.1.4 铁片：光亮未生锈。  
A.3.1.5 吡啶-乙酸酐溶液 ：3＋1 。 
A.3.1.6 亚铁氰化钾（0.10 g/mL ）：称取 1.0 g亚铁氰化钾，溶解于 10 mL水中，该溶液现用现配。  
A.3.2 鉴别方法  
A.3.2.1 铜离子鉴别  
取约 1 g试样，溶于 20 mL水，加入少量盐酸酸化试样溶液。将一个光亮的未生锈的铁片放入酸化后
的试样溶液中，在铁片表面会形成红色的金属铜薄膜。  
取约 1 g试样，溶于 20 mL水，加入过量的氨水溶液，先生成蓝色的沉淀，然后转变为深蓝色的溶液。  
取约 1 g试样，溶于 20 mL水，加入亚铁氰化钾溶液，生成红棕色沉淀，沉淀不溶于盐酸溶液。  
A.3.2.2 柠檬酸根鉴别  
称取5 mg 试样于吡啶 -乙酸酐溶液 5 mL，振摇，即生成黄色到红色或紫红色的溶液。  
A.3.2.3 红外吸收光谱鉴别  
采用溴化钾压片法，按照 GB/T 6040 的规定进行试验，试样的红外光谱应与对照图谱（对照图谱见附
录B）一致。  
A.4 柠檬酸铜含量的测定   
A.4.1 方法提要  
在微酸性条件下，试样中加入过量碘化钾与二价铜定量反应，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的
碘，以淀粉为指示剂，由颜色的变化来判断终点。  
A.4.2 试剂和材料  
A.4.2.1 冰乙酸。  
A.4.2.2 碘化钾。  
A.4.2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液[ c(Na 2S2O3)=0.1 mol/L ，以实际浓度为准] 。 
A.4.2.4 硫氰酸铵溶液（ 100 g/L）。  
A.4.2.5 淀粉指示液（10 g/L ）。 GB xxxx —xxx x 
4 A.4.3 分析步骤  
称取约 0.1~0.2 g （精确至 0.000 1g）试样，置于 250 mL碘量瓶中，加入50 mL 水溶解，加 4 mL 冰乙酸
和3 g 碘化钾，摇匀，置于暗处放置 10 min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 3 mL
淀粉指示液，加入20 mL 硫氰酸铵溶液，摇匀。继续滴定至溶液呈乳白色，即为终点。  
同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）
与测定试验相同。  
A.4.4 结果计算  
试样中柠檬酸铜含量 (以Cu计) 的质量分数w ，以%表示，按式（ A.1）计算。  
                       0 ()100%1000VV cMwm− ××= ×× ………………………………………（ A.1） 
式中：  
V——滴定试样消耗硫代硫酸钠标准溶液滴定体积的数值，单位为毫升（mL ）；  
V0——滴定空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液滴定体积的数值，单位为毫升（mL ）； 
c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升（mol/L ）；  
M——铜的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol ）[M（Cu）=63.5]； 
m——试样质量的数值，单位为克（g）； 
1000—— 换算因子。 
实验结果以平行测定结果的算术平均值为准（保留一位小数）。在重复性条件下获得的两次独立测
定结果的绝对差值，不大于算术平均值的 5%。 
A.5  pH值的测定  
     取3.0 g试样，精确至 0.001g，加水100 mL 搅拌溶解，待澄清后，然后按 GB/T 9724的规定测定试样溶
液的pH。 
A.6  干燥减量  
A.6.1 试剂和材料 ； 
A.6.1.1  称量瓶：直径40  mm×25  mm。 
A.6.1.2  分析天平。 
A.6.1.3  干燥器。  
A.6.1.4  烘箱。 
A.6.2  分析步骤  
在已恒重（105  ºC ± 2 ºC）的称量瓶中称取试样 1g～ 2 g，精确至 0.0001 g。如试样为较大的结晶或块状，
应迅速粉碎至直径 2 mm以下的粉末，试样在称量瓶中的铺层厚度一般不超过 5 mm（疏松物质不超过 10 
mm）。将称量瓶放入105  ºC ± 2 ºC干燥箱中干燥 2 h，于干燥器中冷却称重，如此反复多次，直至恒重（前
后两次称量结果之差不大于2 mg ）。  
A.6.3 结果计算  
干燥减量 以质量百分数w 1表示，数值以 %表示，按式（A.2 ）计算。  
 
                              12
1
1100%mmwmm−= ×−………………………（ A.2） 
 GB xxxx —xxx x 
5 式中：  
m—称量瓶的质量，单位为克（ g）; 
m1—称量瓶加上试样的质量，单位为克（ g）; 
m2—称量瓶和样品干燥后的质量 , 单位为克（g）。 
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的差值不超过算术平均值的5% 。 
A.7 盐酸不溶物的测定  
A.7.1 方法提要  
将试样溶于盐酸，用玻璃砂坩埚过滤，洗涤，烘干、称重、计算盐酸不溶物含量。  
A.7.2 试剂和材料  
A.7.2.1 盐酸溶液： 1+1。 
A.7.2.2 3号玻璃砂芯漏斗 ：105 ºC烘2 h并冷却称重。  
A.7.3 分析步骤  
称取1 g~2 g试样（准确至 0.001 g），加盐酸 溶液 10 mL和水50 mL ，混合后盖上表面皿，加热至微沸保
持30 min，将溶液转入3 号玻璃砂芯 漏斗过滤，真空泵抽滤，用 200 mL水分五次洗涤沉淀物后，玻璃砂芯
漏斗同沉淀物于105 ºC ± 2 ºC烘箱内干燥 2 h，冷却、称重，如此多次反复，直至恒重。  
A.7.4  结果计算  
盐酸不溶物以质量百分数 w2表示，数值以 %表示，按式（A.3 ）计算。 
 
……………………………………………… （A.3） 
 
式中：  
m1—玻璃砂坩埚的质量，单位为克（ g）； 
m2—玻璃砂坩埚与盐酸不溶物的质量 ，单位为克 （g）；  
m—试样的质量 ，单位为克（ g）。  
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的差值不超过算术平均值的5% 。 
A.8 硫酸盐的测定  
A.8.1 试剂和溶液  
A.8.1.1 盐酸溶液： 3 mol/L。 
A.8.1.2 氯化钡溶液：250 g/L 。 
A.8.1.3 硫酸盐标准溶液：0.005 mol/L （以SO 4计）。 
A.8.2 分析步骤  
称取约 1 g（精确至 0.0001 g）样品于 50 mL 比色管中，加水溶解，加入 1 mL盐酸溶液，用水稀释至50 
mL，此为试样溶液。另取一支比色管，加入1 mL 硫酸盐标准溶液，用水稀释至50 mL ，此为对照液。若溶
液不够澄清，则将两份溶液在同样条件下过滤。分别加入氯化钡溶液3 mL, 混匀后放置 10 min。试样溶液
的浊度不得深于对照液的浊度，即试样中硫酸盐含量( 以SO 4计)不大于 0.05%。 
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2 100mmw%m−= ×GB xxxx —xxx x 
6 附  录   B 
柠檬酸铜红外光谱图  
柠檬酸铜红外光谱图(KBr 压片法)见图 B.1。 
2500 2000 1500 1000 500020406080100透过率
 / %
波数 / c m-1
 
图B.1 柠檬酸铜红外光谱图  
                                                         
 