   
中华人民共和国国家标准  
 
GB xxxx—xxxx 
 
 
食品安全国家标准  
食品营养强化剂  柠檬酸钙  
（征求意见稿）  
  
xxxx -xx-xx发布  xxxx -xx-xx实施  GB ××××—××××  
1 
 
 
 前    言 
本标准代替 GB 1903.14- 2016《食品安全国家标准  食品营养强化剂  柠檬酸钙 》。  
本标准与 GB 1903.14- 2016相比，主要变化如下：  
——增加 了柠檬酸钙（三水）；  
——增加了总汞、重金属和盐酸不溶物指标 ； 
——砷改为总砷并 增加了检验方法；  
——氟化物的检验方法 引用相应的国家标准 。 
 
 
  
 
 
 
   
 
  
 
  
 
    
 
  
 
 
 GB ××××—××××  
2 
 
 
  
食品安全国家标准 
食品营养强化剂   柠檬酸钙 
 
本标准适用于以 柠檬酸与碳酸钙或氧化钙、氢氧化钙经反应 而成的食品营养强化剂 柠檬酸钙。 
1 化学名称、结构式、分子式、相对分子质量  
1.1 化学名称  
2-羟基丙烷- 1,2,3-三羧酸钙 
1.2 结构式 
 
1.3 分子式 
Ca3(C6H5O7)2·nH2O（n= 3,4） 
1.4 相对分子质量  
柠檬酸钙（三水）552.48 （按20 18年国际相对原子质量）  
柠檬酸钙（四水）570.49 （按20 18年国际相对原子质量）  
2 技术要求  
2.1 感官要求  
感官要求应符合表 1的规定。  
表1 感官要求  
项    目  要    求  检验方法 
色泽 白色 取适量试样置于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光
线下观察其色泽和状态 状态 晶体或结晶性粉末 
2.2 理化指标  
理化指标应符合表 2的规定。  
 
GB ××××—××××  
3 
 
 
  
 
表2 理化指标 
 
     
 
 
 
 
   
 
   
 
 
 
   项    目  指    标 
检验方法 
柠檬酸钙（三水） 柠檬酸钙（四水） 
柠檬酸钙(Ca 3(C6H5O7)2)含量（以干基计） ， w/% 97.5~100.5  附录 A中A.3 
干燥减量，w/ % — 10.0~14.0  GB 5009.3 直接干燥法a 
水分，w/ % 8.0~12.0 — 附录 A中A.4 
盐酸不溶物，w/%  ≤ 0.1 附录 A中A.5 
氟化物（以 F计）/（mg /kg）   ≤ 30 GB/T 5009.18  
铅（P b）/（mg /kg） ≤ 2.0 GB 5009.12 或 GB 5009.75  
总砷（以 As计）/（mg/kg）  ≤ 3.0 GB 5009.11 或GB 5009.76  
总汞（以 Hg计）/（mg /kg）   ≤ 1.0 GB 5009.17  
重金属（以 Pb 计） /（mg/kg）    ≤ 20 GB 5009.74  
a 干燥温度为 150 ℃，干燥时间为 4 h。 GB ××××—××××  
4 
 
 
 附 录 A 
检验方法  
A.1 一般规定  
本标准所用试剂和水在未注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682规定的三级水。试验中所用
标准溶液、 杂质测定用标准溶液、 制剂和制品在未注明其他要求时， 均按 GB/T 601、  GB/T 602 和 GB/T 603
的规定制备。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。  
A.2 鉴别试验 
A.2.1 溶解性试验 
试样微溶于水，不溶于 乙醇。 
A.2.2 沉淀反应  
A.2.2.1 试剂和材料  
A.2.2.1.1  盐酸。  
A.2.2.1.2  乙酸溶液：量取 6 mL冰醋酸，加水 稀释至100 mL。 
A.2.2.1.3  硫酸汞溶液：称取 5 g氧化汞，加40 mL 水，缓慢加入 20 mL浓硫酸，边加边搅拌，再加 40 mL
水搅拌使之溶解 。 
A.2.2.1.4  高锰酸钾溶液 ：c(1/5 KMnO 4)=0.1 mol/L 。 
A.2.2.1.5  草酸铵溶液：称取 3.5 g草酸铵 ［(NH 4)2C2O4·H2O］，加水溶解 后定容至100  mL。 
A.2.2.1.6  硝酸溶液：量取 12.5 mL浓硝酸， 加水稀释至 100 mL。 
A.2.2.2 仪器和设备  
电子天平：感量 为0.01 g。 
A.2.2.3 操作步骤  
A.2.2.3.1  将0.5 g试样溶解于 10 mL水和2.5 mL 硝酸溶液 的混合液中，加 1 mL硫酸汞溶液，加热至沸腾，
再加1 mL 高锰酸钾溶液， 应产生白色沉淀 。 
A.2.2.3.2  以尽量低的温度完全灼烧 0.5 g试样 ，然后冷却，并将残余物溶于 10 mL的水和1 mL 乙酸溶液的
混合液中，经过滤后再把 10 mL草酸铵溶液加入滤液中，应 产生大量白色沉淀，并可溶解于盐酸中。  
A.3 柠檬酸钙含量 的测定          
A.3.1 方法提要  
在pH12~14范围内 ，钙与 EDTA（乙二胺四乙酸二钠 ）形成金属络合物。以 EDTA滴定，在达到当量点
时，溶液呈现游离指示 剂的颜色 ，根据乙二胺四乙酸二钠 （EDTA）标准滴定溶液消耗的量计算 试样中柠
檬酸钙的含量。 
A.3.2 试剂和材料 
A.3.2.1 盐酸溶液： 量取 25 mL浓盐酸，加水稀释至100 mL 。 
A.3.2.2 氢氧化钠溶液：称取 4 g氢氧化钠 ，加水溶解 后定容至100 mL 。 
A.3.2.3 三乙醇胺溶液： 量取 38 mL三乙醇胺， 加水稀释 至100 mL 。 GB ××××—××××  
5 
 
 
 A.3.2.4 钙指示剂： 称取 10 g预先在 105 ℃～110 ℃下烘干 2 h的氯化钠，置于研钵内研细， 再加入 0.1 g钙
羧酸指示剂 ，研细，混匀。  
A.3.2.5 乙二胺四乙酸二钠标准滴定 溶液：c(EDTA -2Na)= 0.05 mol/L 。 
A.3.3 仪器和设备  
电子天平：感量 为0.0001 g。 
A.3.4 分析步骤  
准确称取0. 35 g～0.40 g预先在 150 ℃下烘干至恒重的柠檬酸 钙（四水）试样 或直接称取 0.35 g～0. 40 g 
柠檬酸钙（三水） 试样，精确至 0.0001 g，加 10 mL水和2 mL 盐酸溶液， 溶解后加水稀释至100 mL ，再加5 
mL三乙醇胺溶液 和15 mL氢氧化钠溶液 ，摇匀。 用氢氧化钠溶液 调节至pH＞13，加入 约0.1 g钙指示剂，用
乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定 至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。同时做空白实验。  
A.3.5 结果计算  
试样中柠檬酸钙 （四水） 的质量分数 w1,数值以 %表示，按式（A. 1）计算：  
()0
1c100%1000VV Mwm×− ×= ××  ………… ……………………( A.1) 
试样中柠檬酸钙 （三水）的质量 分数 w2,数值以 %表示，按式（A. 2）计算：  
()
()0
2
3c100%1 1000VV Mwwm×− ×= ×− ××  ……………… ……………(A.2) 
式中：  
c——乙二胺四乙酸二钠标准 滴定溶液实际浓度 ，单位为摩尔每升（mol/L ）； 
V——试样溶液 消耗乙二胺四乙酸二钠标准 滴定溶液体积的数值，单位为毫升（ mL）； 
V0——空白溶液消耗乙二胺四乙酸二钠标准 滴定溶液体积 的数值，单位为毫升（ mL）； 
M——柠檬酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）（M [1/3Ca3(C6H5O7)2]=166.14）； 
m——试样的质量， 单位为克（g） ； 
1000—— 体积换算系数。 
试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不
大于算术平均值的0.5 % 。 
A.4 水分的测定 
A.4.1 试剂和材料  
卡尔费休试剂（库伦法） 。 
A.4.2 仪器和设备  
A.4.2.1 库伦法卡尔费休水分测定仪： 带加热及气体萃取装置，温度可达到 180℃，载气流速可达到 50        
mL/min。 
A.4.2.2 电子天平：感量 为0.0001 g。 
A.4.3 仪器参数  
加热温度为 180 ℃±2 ℃，载气（空气）流速 50 mL/min ，萃取时间不小于30 min。建议开始漂移＜20 
μg/min。 
A.4.4 分析步骤  GB ××××—××××  
6 
 
 
 称取0.03 g ～0.04 g（精确至 0.0001 g）样品，置于卡尔费休加热炉用进样瓶中，迅速将进样瓶盖紧密
封。同时取相同进样瓶，盖紧作为空白。进样瓶置于卡尔费休库伦法水分测定仪中，自动测定水分，仪器
自动进行载气校正。检测结果需要扣除空白。  
A.4.5 含量计算  
仪器自动计算样品水分含量w 3，数值以 %表示，如仪器无 自动计算功能 ，按公式（ A.3）计算： 
0131100%1000000CCwm−= ××   ………………………………（ A.3） 
式中：  
C1——载气校正后样品瓶水分总量， 单位为微克（μg ）；  
C0——载气校正后空白瓶水分总量， 单位为微克（μg ）；  
m——试样质量，单位为克（ g）； 
100000 0—系数，将 微克转换为克。 
试验结果以 两次平行测定结果的算术平均值表示 。结果保留到小数点后一位。 在重复性条件下获得的
两次独立测定结果的绝对差值不大于算术 平均值的 10 %。 
A.5 盐酸不溶物的测定  
A.5.1 试剂和材料  
A.5.1.1 盐酸溶液： 1+1（V+V）。 
A.5.1.2 硝酸银溶液：17 g/L 。 
A.5.2 仪器和设备  
A.5.2.1 电子天平： 感量为0.0001 g 。 
A.5.2.2 玻璃砂芯坩埚： G3。 
A.5.2.3 真空泵。  
A.5.2.4 电热恒温干燥箱：温度可控制在 105 ℃±2  ℃。 
A.5.3 分析步骤  
准确称取 5 g试样， 精确至 0.001 g。加10 mL盐酸溶液和 50 mL水， 加热溶解， 置于用预先于 105 ℃±2  ℃
下已恒重的 玻璃砂芯坩埚 并采用真空泵抽滤 ，用热水洗涤滤液至无氯离子（用硝酸银溶液检验），玻璃砂
芯坩埚同沉淀物于 105 ℃±2 ℃烘箱内干燥至恒重 。 
试样中盐酸不溶物 w4数值以 %表示，按式（ A.4）计算：   
%1002 1
4 ×−=mm mw   …………………… …………（ A.4） 
式中：  
m1——玻璃砂芯坩埚和残渣的质 量的数值，单位为克（g ）； 
m2——玻璃砂芯坩埚的质量的数值，单 位为克（ g）； 
m——试样的质量的数值，单位为克（ g）。 
试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不
大于0. 05 %。 
 
   