   
中华人民共和国国家标准
GB xxxx—xxxx
 
 
 
 
 
 
食品安全国家标准  
食品营养强化剂  碳酸锰 
（征求意见稿 ） 
 
xxxx -xx-xx发布  xxxx -xx-xx实施
GB xxxx—xxxx  
1 食品安全国家标准  
食品营养强化剂  碳酸锰  
1 范围 
本标准适用于以硫酸锰 和碳酸氢铵等为原料 ，经化学合成 制得的食品营养强化剂碳酸锰 。 
2 分子式、相对分子质量  
2.1分子式 
MnCO 3 
2.2相对分子质量  
114.95（按2018年国际相对原子质量 ） 
3 技术要求  
3.1 感官要求  
感官要求应符合表 1的规定。 
表1 感官要求  
项  目 要  求 检验方法  
色泽  浅红色至浅棕色  取适量试样置于清洁 、干燥的白瓷盘中 ，在自然  
光线下，观察其色泽和状态  状态  粉末  
3.2 理化指标  
理化指标应符合表 2的规定。 
表2 理化指标  
项    目 指    标 检验方法  
碳酸锰含量 （以MnCO 3计）， w/%                  ≥ 90.0 附录 A中A.4 
氯化物（以Cl计）， w/%                          ≤ 0.01 附录 A中A.5 
硫酸盐（以SO 4计）， w/%                         ≤ 0.5 附录 A中A.6 
总砷（以As计）/（mg/kg）                        ≤ 3.0 GB 5009. 11或GB 5009.76  
铅（Pb）/（mg/kg）                              ≤ 2.0 GB 5009. 12或GB 5009.75  
 
 GB xxxx—xxxx  
2 附  录  A 
检验方法  
A.1 操作提示 
本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ，使用时需小心谨慎并按照相关规定操作 。若
溅到皮肤上应立即用水冲洗 ，严重者应立即治疗 。在使用挥发性酸时 ，要在通风橱中进行 。 
A.2 一般规定  
本标准除另有规定外 ，所用试剂的纯度应在分析纯以上 ，所用标准滴定溶液 、杂质测定用标准溶液 、
制剂及制品 ，应按 GB/T 601、GB/T 602 、GB/T 603 的规定制备 ，实验用水应符合  GB/T 6682 中三级水
的规定。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时 ，均指水溶液 。 
A.3 鉴别试验  
A.3.1试剂和溶液 
A.3.1.1盐酸。 
A.3.1.2乙酸。 
A.3.1.3硝酸。 
A.3.1.4盐酸溶液 ：取盐酸（A.3.1.1）50.0 mL，加水稀释至 100 mL，摇匀，即得。 
A.3.1.5硝酸溶液 ：取硝酸（A.3.1.3）25.0 mL，加水稀释至 100 mL，摇匀，即得。 
A.3.1.6 硫化铵。 
A.3.1.7铋酸钠。 
A.3.1.8氢氧化钙 饱和溶液 ：称取约 3 g氧化钙，精确至 0.1 g，置于试剂瓶中 ，加入 1 000 mL水，盖上
瓶塞，用力振摇后 ，放置澄清 ，使用时取上层清液 。 
A.3.2鉴别方法  
A.3.2.1锰鉴别 
A.3.2.1.1称取 1 g试样，滴加盐酸 溶液至样品完全溶解 ，然后继续加入盐酸溶液 成为 20 mL测试样液 , 再
逐滴加入硫化铵 ，产生橙红 色沉淀，静置 10分钟后，再逐滴加入冰乙酸 ，沉淀逐渐溶解 。 
A.3.2.1.2称取 1 g试样，溶解于硝酸 溶液，加少许铋酸钠粉末产生紫红色 。 
A.3.2.2碳酸根鉴别  
称取 1 g试样，加水 100 mL，在试液中滴加盐酸 溶液，放出无色无味 气体，通入氢氧化钙 饱和溶液
中，溶液先呈白色混浊液 ，继续通气混浊变清 。 
A.4 碳酸锰含量的测定 （硫酸亚铁铵滴定法 ） 
A.4.1原理 
试料在磷酸介质中 ，加入高氯酸将锰氧化成三价 ，以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂 ，用硫酸亚铁铵
标准滴定溶液滴定 ，据滴定试料与空白试验所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的差值计算 碳酸锰含量。 
A.4.2 试剂和材料  
A.4.2.1磷酸。 GB xxxx—xxxx  
3 A.4.2.2硝酸。 
A.4.2.3盐酸。 
A.4.2.4高氯酸。 
A.4.2.5硫酸：1+1（V+V） 。 
A.4.2.6硫酸：5+95（V+V） 。 
A.4.2.7硫酸：1+4（V+V） 。 
A.4.2.8重铬酸钾标准 溶液 [ c（1
6K2Cr2O7）=0.040 00 mol/L ]: 称取 1.9615 g基准重铬酸钾 （预先在 150 ℃
干燥  2 h并在干燥器中冷却至室温 ），置于 250 mL烧杯中，加适量水溶解 ，移入 1 000 mL容量瓶中，
用水稀释至刻度 ，混匀。 
A.4.2.9硫酸亚铁铵标准滴 定溶液 [ c（NH 4）2 Fe（SO 4）2·6H2O≈0.04 mol/L ]，每次使用前进行标定 。 
A.4.2.9.1 配制 
称取 15.68  g硫酸亚铁铵溶于 1 000 mL硫酸（A.4.2.6）中，混匀。 
A.4.2.9.2 标定 
移取 25.00 mL 重铬酸钾标准溶液置于 250 mL锥形瓶中 ，加入  40 mL硫酸（A.4.2. 7）、5 mL磷酸，
用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至橙黄色消失 ，滴加 2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液 ，继续小心滴
至溶液刚呈绿色即为终点 。 
按式（A.1）计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液对 碳酸锰的滴定度 T1，单位为克每毫升 （g/mL）；  
3
1 1
1
2 310 c V mTV V  …………………… （A.1） 
式中： 
T1——硫酸亚铁铵标准滴定溶液对 碳酸锰的滴定度 ，单位为克每毫升 （g/mL）；  
c——重铬酸钾标准溶液的浓度 ，单位为摩尔每升 （mol/L）；  
V1—— 25.00，移取的重铬酸钾标准溶液体积 ，单位为毫升 （mL）；  
m1——  114.95，碳酸锰的摩尔质量 ，单位为克每摩尔 （g/mol）；  
V2——滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）；  
V3——滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）； 
10-3——计算因子 。 
A.4.2.9.3 空白值的测定  
移取 10.00  mL重铬酸钾标准溶液置于 250 mL锥形瓶中 ，加入 40 mL硫酸（A.4.2.7）、5 mL磷酸，
用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至橙黄色消失 ，滴加 2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液 ，继续小心滴
至溶液刚呈绿色即为终点 ，记录体积 V4。再移取 10.00  mL重铬酸钾标准溶液于上述锥形瓶中 ，再用硫
酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至终点 ，记录体积 V5。其两次滴定分别消耗硫酸亚铁铵体积之差 （V5 - V4）
即为空白值 V3。 
A.4.2.10  N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液 ，0.2 g/L : 称取 0.2 g N-苯代邻氨基苯甲酸溶于少量水中 ，加
0.2 g碳酸钠，低温加热溶解后 ，加水至体积为  1 000 mL，混匀。 
A.4.3 分析步骤  
A.4.3.1分析次数  
对同一试样至少进行两次重复性分析 。 
A.4.3.2试料量 
称取干燥试样  0.20 g（精确至  0.0001 g）。 
A.4.3.3空白试验  GB xxxx—xxxx  
4 随同试料进行空白试验 ，滴定时按照 A.4.2.9.3进行，但不加硫酸和磷酸 ，记录 V6。 
A.4.3.4测定 
称取试样 0.20 g（精确至  0.0001 g），置于 250 mL锥形瓶中 ，用少量水润湿试样 ，并小心摇动使试
样散开，加入 5 mL盐酸，摇匀，加20 mL磷酸，摇匀。然后加热溶解至微沸 ，趁热加入 5 mL硝酸，边
加边摇，加完后充分摇动锥形瓶 ，加热至冒微烟 （液面平静 ） ，取下，加入 2 mL高氯酸，边加边摇 ，加
热至溶液液面平静 ，使二价锰氧化完全 ，取下。 
将上述溶液冷却至 70 ℃，加水 50 mL，边加边摇 ，加完后充分摇动溶解盐类 ，流水冷却至室温 。用
硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至浅红色 ，滴加 2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指标液 ，继续滴定至亮黄色即为
终点，记录体积 V7。 
A.4.4 结果计算  
按式（A.2）计算样品中 碳酸锰含量（质量分数 ）w，以%表示： 
7 6 1
210 0V V Twm  （ ）
（A.2） 
式中 : 
T1——硫酸亚铁铵标准滴定溶液对 碳酸锰的滴定度 ，单位为克每毫升 （g/mL）； 
V7——滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）； 
V6——滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）； 
m2——试料量，单位为克 （g）； 
100——计算因子。 
取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.30 %。 
A.5 氯化物含量的测定 （目视比浊法 ） 
A.5.1 方法提要  
加硝酸溶解样品 ，在酸性介质中加入硝酸银溶液 ，氯离子与银 离子生成白色的氯化银悬浊液 ，与同
时、同样处理的标准比浊溶液进行对比 。 
A.5.2试剂和溶液  
A.5.2.1  30 %过氧化氢 溶液。 
A.5.2.2 硝酸。 
A.5.2.3 硝酸溶液 ：1+3（V+V）。 
A.5.2.4 硝酸银溶液 ：17 g/L。 
A.5.2.5  氯化物标准溶液 ：1 mL溶液含有氯 （C1-）0.01 mg，按照  GB/T 9729 -2007要求配制 。 
A.5.3 分析步骤  
称量1.00 g试样，精确到 0.01 g，置于烧杯中，以少量水润湿 ，滴加硝酸 溶液至试样溶解 ，加1滴
过氧化氢使暗色褪去 ，转移到 100 mL容量瓶中 ，稀释至刻度 ，摇匀（必要时过滤 ） 。用移液管移取 10 mL
试液置于 25 mL比色管中 ，加1 mL硝酸溶液，1 mL硝酸银溶液 ，用水稀释到刻度 ，摇匀，放置 2 min，
于黑背景下与标准比浊溶液比对 。 
标准比浊溶液 ：移取氯化物标准溶液 1 mL，置于 25 mL比色管中 ，加水至 10 mL，从“加1 mL硝
酸……”开始与试样同时同样处理 。 
试样溶液 所呈浊度 应不得深于标准 比浊溶液 ，否则视为不合格 。 
A.6 硫酸盐含量的测定 （目视比浊法 ） GB xxxx—xxxx  
5 A.6.1方法提要  
加盐酸溶液使样品溶解 ，在酸性介质中 ，硫酸根离子与 钡离子生成难溶的硫酸钡，当硫酸根离子含
量较低时 ，在一定时间内硫酸钡呈悬浮体 ，使溶液混浊 ，加入硫酸盐乙醇溶液作为晶种液 ，可以使粒子
大小适当和均匀 ，因此用于硫酸盐的 目视比浊法测定 。 
A.6.2试剂和材料  
A.6.2.1  30 %过氧化氢 。 
A.6.2.2盐酸。 
A.6.2.3 盐酸溶液 ：1+1（V+V）。 
A.6.2.4  硫酸盐乙醇溶液 ：0.148  g/L。 
称取 0.148 g于105 ~110 ℃下干燥至质量恒定的无水硫酸钠 ，溶于 95 %乙醇溶液中 ，并用 95 %乙醇
溶液稀释至 1 000 mL。 
A.6.2.5  氯化钡溶液 ：250 g/L 
A.6.2.6 硫酸盐标准溶液 ：1 mL溶液含硫酸盐 （SO 42-）0.10 mg。 
A.6.3 分析步骤  
称取 1.00 g试样，精确到 0.01 g，置于 100 mL烧杯中，加10 mL水，滴加盐酸 溶液至试样完全溶
解，加30 %过氧化氢使暗色褪去 。加热煮沸 2 min，冷却至室温 ，全部转移至 100 mL容量瓶中 ，用水
稀释至刻度 ，摇匀。用移液管转取试液 2.0 mL置于 50 mL烧杯中，加水至 25 mL，加0.5 mL盐酸溶液。 
标准比浊溶液 ：移取 1.0 mL硫酸盐标准溶液置于烧杯中 ，加水至 25 mL ,加0.5 mL盐酸溶液 。 
在两支比色管中分别加入 0.25 mL硫酸盐乙醇溶液和 1 mL氯化钡溶液 ，准确放置 1 min，将烧杯中
的试液和标准溶液分别倒入比色管中摇匀 ，放置 10 min。 
试样溶液所呈浊度应不得深于标准比浊溶液 ，否则视为不合格 。 